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1、第一章第一章 绪论绪论 第二章原油评价第二章原油评价第三章常减压蒸馏第三章常减压蒸馏 第四章催化裂化第四章催化裂化第五章催化重整第五章催化重整 第六章催化加氢第六章催化加氢第七章其他工艺第七章其他工艺1、中国炼油工业开展简史中国炼油工业是从建国以后开场建立的;在此之前仅有几个很小的炼油厂,而且工艺技术落后,设备简陋,大部分石油产品依托进口。1958年,在兰州建成了中国第一座现代化炼油厂;1960年,大庆油田的开发,为我国炼油工业的开展奠定了根底;1963年,实现了石油产品根本自给;1960年代初,开场我国能自行设计,先后建成常减压蒸馏、催化裂化、催化重整等炼油消费安装,根本掌握了当时世界上的一
2、些主要的炼油工艺技术。1978年后,由于先进技术的引进,使我国的炼油工艺技术根本或接近世界炼油技术程度。2、中国炼油工业现状1原油产量 1959年建成第一个石油基地大庆油田,年产量140万吨,占当时产量50%;1963年消费原油439万吨,占当时石油产量68%;1974年大庆消费原油5000万吨;1978年我国原油产量突破1亿吨,成为世界产油大国;如今,全国共在陆地、海上建油气田25个;2019年消费原油1.6亿吨,天然气217亿立方米;目前原油产量排世界第五位,已成为世界产油大国;50年来,累计产原油35亿吨,4000亿立方米天然气;按当前价那么算约合人民币40000亿元;累计出口原油4.6
3、1亿吨,废品油1.22亿吨,创汇851亿美圆; 目前已探明原油储量197亿吨,天然气2万亿立方米; 2原油加工才干我国第一座炼油厂在兰州;到2019年全国有大小炼油厂194座,年原油加工才干2.7亿吨,消费废品油1亿多万吨,主要油品根本满足需求。其中,处置才干大于250万吨/年,占近90%;2019年,原油加工量近2.1亿吨,汽油产量4124万吨,柴油产量7404万吨,煤油产量789万吨,液化气产量1065万吨,天然气产量303亿立方米。 国外最大的炼油厂规模高达4085万吨/年,平均规模540万吨/年,我国最大的炼油厂规模高达1600万吨/年,平均规模378万吨/年。3、炼油技术程度目前我国
4、总体炼油技术程度曾经到达或根本到达世界先进程度。 1 工艺程度 最有代表性的是催化裂化及家族工艺技术MGG、DCCI、DCCII、干气制乙苯、还有正在开发的HCC等已到达世界先进程度。其它炼油工艺技术根本到达或接近世界先进程度。 2 设计程度 炼油安装根天性自行设计、制造、安装和运转,3自动控制程度 曾经到达了先进控制程度,普通炼油厂均采用DCS控制系统。4节能 炼油消费安装能耗较低,但与世界先进程度还有一定的差距。5环保 普通程度,主要是注重程度不够,三废处置不够。6产质量量优质废品油较少,产质量量相对较差。 1、重质油轻质化,提高轻油收率;2、改善产质量量及构造,消费清洁燃料;3、进一步降
5、低能耗; 4、加强企业管理;5、提高自动化控制程度;6、进一步加强环境维护;7、增大原油加工才干;8、延伸开工周期;1 实现规模化和一体化运营,提高综合经济效益 有关研讨阐明,一套才干为600万ta的蒸馏安装与2套300万ta的安装相比,可节约投资32,节省金属耗费47,减少用地46,降低操作费用25。因此,实现炼油企业的规模化运营和安装的大型化不断是世界炼油工业努力的目的。目前世界上最大炼油厂的规模已到达4085万ta(韩国SK公司的Ulsan炼厂),最大单套蒸馏安装的才干已达1250万ta。 实现原油消费炼油的一体化、炼油发电一体化、炼油石油化工一体化或其复合,可以实现原料互供。节省工厂用
6、地和公用辅助工程设备,提高能量利用率,降低本钱,提高效益。因此,这已成为世界炼油工业的主要开展趋向 2 2 为顺应市场的需求,炼油企业要不断为顺应市场的需求,炼油企业要不断提高产质量量和调整产品构造提高产质量量和调整产品构造 随着环保要求日趋严厉,世界各国随着环保要求日趋严厉,世界各国不断提高汽、柴油质量目的,燃料油品不断提高汽、柴油质量目的,燃料油品的质量将从目前的常规车用燃料向低排的质量将从目前的常规车用燃料向低排放清洁燃料、超低排放超清洁燃料放清洁燃料、超低排放超清洁燃料的方向开展。的方向开展。 3 3 优化石油资源利用,炼油厂应灵敏多产优化石油资源利用,炼油厂应灵敏多产清洁油品和石化原
7、料清洁油品和石化原料 石油是不可再生资源,将主要用来石油是不可再生资源,将主要用来消费其他能源难以替代的轻质运输燃料。消费其他能源难以替代的轻质运输燃料。石化工业的开展,也将越来越依托炼油石化工业的开展,也将越来越依托炼油厂提供廉价优质原料。今后石油重质化厂提供廉价优质原料。今后石油重质化和劣质化的趋势将加快,炼油技术要顺和劣质化的趋势将加快,炼油技术要顺应加工高含硫、高金属、高残碳原油的应加工高含硫、高金属、高残碳原油的需求。炼油厂应灵敏多产清洁油品和石需求。炼油厂应灵敏多产清洁油品和石化原料,这就要求炼油厂必需走深加工化原料,这就要求炼油厂必需走深加工之路,不断开展新型重油加工工艺之路,不
8、断开展新型重油加工工艺 。 4 用天然气、煤炭为原料的合成油厂将成用天然气、煤炭为原料的合成油厂将成为为21世纪炼油工业的新亮点世纪炼油工业的新亮点 用天然气、煤炭经过合成液化技术几乎用天然气、煤炭经过合成液化技术几乎可以消费任何清洁油品和石油化工原料。可以消费任何清洁油品和石油化工原料。随着技术的不断提高,消费本钱的不断随着技术的不断提高,消费本钱的不断降低,用天然气、煤炭为原料消费车用降低,用天然气、煤炭为原料消费车用燃料将快速开展。传统的炼油技术和信燃料将快速开展。传统的炼油技术和信息技术、生物技术、纳米技术、膜技术、息技术、生物技术、纳米技术、膜技术、合成技术等高新技术的结合将更严密,
9、合成技术等高新技术的结合将更严密,高新技术将推进炼油技术提高。高新技术将推进炼油技术提高。 5 5 广泛运用现代信息技术,炼油厂逐广泛运用现代信息技术,炼油厂逐渐智能化渐智能化 炼油企业要在普及炼油企业要在普及DCSDCS集中控制的根集中控制的根底上,开展管控一体化系统。运用信息底上,开展管控一体化系统。运用信息技术进展原油资源的选择和分配,消费技术进展原油资源的选择和分配,消费过程的优化控制,油品的在线调合,按过程的优化控制,油品的在线调合,按照供应链管理搞好现代物流配送,使炼照供应链管理搞好现代物流配送,使炼油企业进一步智能化。管控一体化将改油企业进一步智能化。管控一体化将改动炼油厂的管理
10、方式,大大提高消费过动炼油厂的管理方式,大大提高消费过程的控制和管理程度。程的控制和管理程度。1 1 国内汽、柴油规范日渐严厉,不断改善油质量国内汽、柴油规范日渐严厉,不断改善油质量量成为炼油业务开展的重要义务量成为炼油业务开展的重要义务 2 2 原油种类构造将发生较大变化;炼油工艺原油种类构造将发生较大变化;炼油工艺道路和安装构造要作较大调整道路和安装构造要作较大调整 3 3 增产优质廉价化工原料和中间馏分,开展炼增产优质廉价化工原料和中间馏分,开展炼油化工一体化技术油化工一体化技术 4 4、源利用还不充分,特征产品缺乏影响力和知、源利用还不充分,特征产品缺乏影响力和知名度名度 5 5、信息
11、技术在炼油企业运用还不广泛,缺乏优、信息技术在炼油企业运用还不广泛,缺乏优化和科学管理工具化和科学管理工具 6 6、尚未建立起炼油科研开发体系,需求提高科、尚未建立起炼油科研开发体系,需求提高科研开发效率和创新才干研开发效率和创新才干 到本世纪末,中国炼油将到达2.2亿吨/年,乙烯消费才干将达500万吨/年;2019年炼油才干要到达3亿吨/年以上,乙烯消费才干800万吨1000万吨/年,义务非常艰巨,21世纪前夕,中国石化工业将面监前所未有的严峻情势,机遇和挑战并存,要在竞争中求生存、求开展,根本出路在于技术提高。 l1、石油化工安装大型化综合配套技术 l2、进口含硫原油及重油深度加工技术 l
12、3、乙烯裂解技术 l5、有机原料消费技术 l6、合成树脂 l7、合成纤维 l8、合成橡胶 l9、环境友好技术 l10、开发和运用先进控制技术l11、运用根底研讨 一、 原油评价的目的意义二、原油评价的方法三、原油的分类方法四、国内外主要原油的性质、 特点和加工方案1、掌握原油的性质;2、根据原油评价数据确定加工方案;3、经过原油评价掌握加工原油的产品特点;l确定一种原油的加工方案是炼油厂设计和消费的首要义务。制定合理原油加工方案是根据:所加工原油的性质;市场对产品的需求;加工技术的先进性和可靠性;对产质量量的要求;经济效益等。同时进展全面的综合分析,研讨对比。其中原油性质是最根本的要素。l什么
13、是原油评价:经过各种实验、分析,获得对原油性质的全面认识。l原油评价按其目的的不同,分为三个层次:l原油的普通性质:对原油普通性质进展分析,了解原油的化学组成和主要物理化学性质。对原油进展普通性的了解,掌握原油普通性质信息。l常规评价:原油的性质分析,原油的实沸点蒸馏,窄馏分的性质分析。对原油进一步的了解,掌握原油的普通性质,不同沸点范围的馏分分布,窄馏分的化学物性。l 综合评价:除了上述两项内容外,还包括直馏产品的产率和性质。也可以确定重油或渣油的可加工性能。性质大庆胜利大港克拉玛依辽河密度(20), g/cm30.85870.90050.88260.88080.8818运动粘度(50),1
14、0-6m2/s 19.583.417.332.321.9凝点, 32 28 28 -57 21 含蜡量(吸附法), % 25.114.615.42.18.7沥青质,% 0.15.113.10.5/胶质,% 8.923.29.715.015.7酸值,mg(KOH)/g /0.74 0.98 残炭,% 3.06.43.23.84.8C86.386.385.786.1/元素分析,% H13.512.613.413.3/S0.150.880.120.120.18N/0.410.230.270.31微量金属,g/g V0.11.01.0/0.6Ni2.02618/32300馏出,% 25.618.026
15、.031.0/1、工业分类 1按原油密度分类 2) 按原油硫含量分类 2、化学分类 1)特性因数分类 2)关键馏分特性分类 1按原油密度分类 轻质原油 密度0.8840 2) 按原油硫含量分类 低硫原油 2%l 1 特性因数分类l石蜡基原油 特性因数K12.1l中间基原油 特性因数K=11.512.1l环烷基原油 特性因数K=10.511.5l 2关键馏分特性分类l第一关键馏分 250275l第二关键馏分 27530040mmHg)1、我国主要原油的性质和特点2、主要进口原油的性质和特点3、几种类型原油加工特点4、 原油加工方案我国产量较大的原油可分为三种类型:1石蜡基原油2) 中间基与石蜡中
16、间基原油3) 环烷和环烷中间基原油 油田: 大庆、吉林、中原、青海等。特点: 含硫低,镍和钒含量不高,残炭低,沥青质低,含蜡高,凝固点高。油田:胜利、辽河、大港等。特点:蜡含量低,镍含量高 油田:孤岛、单家寺、羊三木、 高升等。特点:密度大,含蜡低,凝点低, 胶质、残炭、酸值、镍含量高。 1 中东原油: 轻质油收率高,氮含量低,硫含量高,蜡含量低,凝点低,金属含量高,钒高镍低,胶质含量低,残炭和沥青质高。根本属于:含硫和高硫中间基原油。适于多产柴油和沥青。 2 亚太地域原油: 轻质油收率高,硫含量低。 3 西非原油:普通属于低硫石蜡基原油,轻质油收率高,硫含量低。 4 独联体原油:轻质油收率高
17、,凝点低。 1 低硫石蜡基原油 以大庆原油为代表,其加工特点:1由于原油含硫少,氮含量不高,轻质直馏产品根本 不需求精制。2减压馏分油是催化裂化的好原料,是消费光滑油好原料。 3由于含蜡高,是消费石蜡的好原料。4由于轻馏分油饱和烃含量高,作为裂解原料,乙烯收率高。 (5)由于减压渣油的残炭低,杂质少,可以作为:催化裂化原料。 l以胜利、辽河等原油代表,其加工特点:l 1直馏汽油芳烃潜含量较高,适于作为催化重整原料。其直馏产品酸度高,普通需求精制。l 2减压馏分油中,烷烃含量低,作为催化裂化原料,生焦量大,柴油十六烷值低,需求改质,各馏分的芳烃含量都较高,不适宜作裂解原料。l 3 渣油可以消费沥
18、青。3 含硫和高硫原油 以中东原油为代表,其加工特点: 1 产品含硫高,需求精制脱硫。 2 柴油收率高,凝点低,十六烷指数高,适宜于消费低凝优质柴油。 3减压渣油蜡含量低,饱和烃含量少,是消费高等级沥青的优质原料。 根据目的产品不同,原油加工方案可以分为三种根本类型: 1 燃料型 主要产品是用作燃料的石油产品。 2 燃料光滑油型 主要产品是燃料和光滑油。 3 燃料化工型 主要产品燃料,消费化工原料和化工产品。如:提供聚乙烯、聚炳烯原料,聚脂原料等。一、石油产品分类二、轻质油品的运用要求三、轻质油品的质量目的我国现将石油产品分为6大类1、燃料2、光滑剂3、石油沥青4、石蜡5、石油焦6、溶剂和化工
19、原料产品类别 商品量构成/% 产品类别 商品量构成/% 石油燃料 72.6 化工用原料 16.2 发动机 59 光滑剂和有关产品 1.6 照明 0.6 石蜡 0.8 船用 13 石油沥青 2.5石油溶剂和化工用原料 20 石油焦 2.5 溶剂油 1.3 合计 100 苯类产品 1.5 2019年数据 1、汽油2、柴油机燃料3、喷气燃料航空煤油4、燃料油1主要种类及其运用范围 汽油的商品牌号为辛烷值 主要种类: 90# 93# 运用在紧缩比92主要性能要求1抗爆性:辛烷值2蒸发性:馏程3安定性:4腐蚀性:5低温性:6有害物质含量控制:7含氧化合物:l1主要种类及其运用范围l种类:l 轻柴油:适用
20、于高速柴油机l 重柴油农用柴油:适用于中、低速柴油机l 船用燃料油:适用于大功率、低速柴油机l牌号:l 轻柴油:按凝固点划分。 如:0# -10# -20# l -35#等。l 重柴油农用柴油:按粘度l 船用燃料油:按粘度 如:180l2主要性能要求l1自燃性抗爆性:十六烷值l2蒸发性:馏程l3粘度:l4低温性能:凝固点l5腐蚀性:l6安定性:l7有害物质含量控制 1主要种类及其运用范围我国喷气燃料目前分为5个牌号:牌号 馏程 结晶点 闪点 芳烃含量(v%) 适用1 240 -60 军用、民航 2 240 -50 军用、民航 3 140260 -46 38 民航 4 60280 -40 军用5
21、 150280 -46 60 25% 舰艇上飞机 l2对喷气燃料的主要性能要求l1良好的熄灭性能:l2适当的蒸发性:馏程l3较高的热值和密度: l4良好的安定性:l5良好的低温性:l6无腐蚀性:l7良好的清净性:l8较小的起电性:l9适当的光滑性:l1燃料油的分类l燃料油为家用或工业熄灭器上所用的液体燃料。l 燃料油分为:1#、2#、4#轻、4#、5#轻、5#重、6#、7#。l1#和2#是馏分燃料油:适用于家用或工业小型熄灭器上运用。l4#轻和4#是重质馏分燃料油,或者是馏分燃料油与残渣燃料油混合而成的燃料油:适用于要求该粘度范围内的工业熄灭器上。l5#轻、5#重、6#和7#是粘度和馏程范围递
22、增的残渣燃料油:适用于工业熄灭器。l 燃料油中应无无机酸,无过量的固体物和外来的纤维状物质l2燃料油的主要性能l1粘度l 粘度是燃料油的重要目的。l2燃料油的低温性能l 燃料油的低温性能普通用倾点来评定。l3燃料油中含硫l4燃料油的安定性热安定性和储存安定性1、汽油质量目的2、柴油机燃料质量目的3、喷气燃料航空煤油质量目的4、燃料油质量目的1中华人民共和国车用无铅汽油2000年1月1日执行GB179302019阐明:本规范与SH00411993的主要差别是:1、硫含量由不大于0.15%降为不大于0.10%。2000年7月1日起在在北京、上海和广州执行不大于0.08%。在2019年1月1日起全国
23、执行。2、添加苯含量不大于2.5%(v);3、添加芳烃含量不大于40%(v);4、添加烯烃含量不大于35%(v);2000年7月1日起在在北京、上海和广州执行不大于0.08%。在2019年1月1日起全国执行。5、氧含量不大于2.7%(m);规定铁不得人为参与。2车用无铅汽油技术要求 质量目的工程 要求 90# 93# 95#研讨法辛烷值RON 不小于 90 93 95抗爆指数RON+MON/2 不小于 85 88 90含铅量 g/L 不小于 0.005馏程:10% 不高于 70 50% 不高于 120 90% 不高于 190 终馏点 不高于 205 残留量%(v) 不大于 2蒸汽压,kPa 冬
24、季 不大于 88 夏季 不大于 74实践胶质,mg/100mL 不大于 5诱导期,min 不小于 480硫含量%(m) 不大于 0.1铜片腐蚀50 3 h)级 不大于 1水溶性酸或碱 无机械杂质及水分 无苯含量,%(v) 不大于 2.5芳烃含量,%(v) 不大于 40烯烃含量,%(v) 不大于 353世界无铅汽油规范 质量目的 1类无铅汽油(无控制 2类无铅汽油(控制 3类无铅汽油(超前控制工程 要求 91# 95# 98#研讨法辛烷值RON 不小于 91 95 98马达法辛烷值MON 不小于 82 85 88含铅量 g/L 不小于 0.013 不可察看无人为添加不可察看无人为添加 锰含量,g
25、/L 无人为添加 不可察看无人为添加不可察看无人为添加 磷含量,g/L / 不可察看无人为添加不可察看无人为添加 硅含量,g/L / 不可察看无人为添加不可察看无人为添加 实践胶质,mg/100mL 不大于 5 5 5诱导期,min 不小于 360 480 480 硫含量%(m) 不大于 0.1 0.02 0.003含氧量,%(m) 不大于 2.7 2.7 2.7铜片腐蚀,级 不大于 1 1 1水溶性酸或碱 无 无 无机械杂质及水分 无 无 无苯含量,%(v) 不大于 5 2.5 1.0芳烃含量,%(v) 不大于 50 40 35烯烃含量,%(v) 不大于 / 20 10密度,kg/m3 71
26、5/780 715/770 715/770沉淀物,mg/L 不大于 / 1 12、 欧美汽油规范及我国汽油的特点1欧美汽油规范开展的最新动向 2019年6月35日,第三届世界燃料会议在比利时的布鲁塞尔举行,提出了世界范围的汽油和柴油规范。为了研讨开展全世界的燃料规范,美国、欧洲、日本三个汽车制造者协会组织所属的30个汽车公司,进展了为期两年的任务。经过大量的调查研讨、实验以及对未来技术开展的预测,制定厂顺应普通、现代程度及未来发动机三个档次的汽油规范。 l(1) 辛烷值l 三个档次要求R0N分别到达91、95、98。同时对肋M0N提出要求、分别是82、85、88。 l2硫含量l 要求分别到达1
27、000、200、30ppm。 l (3)铅含量l 第档次最大限值为0.013g/L,但不允许故意加铅。第二、三档次不允许加铅,三个档次都不允许添加MMT等锰金属化合物。l4氧含量(质量分数)l 三个档次都是2.7%。添加乙醇时。允许最高氧质量分数为37。但不允许添加甲醇。 5烃组成 三个档次的芳烃体积分数分别是50%、40、30;苯的体积分数分别是5%、25%、1%;第二、三档允许烯烃的体积分数分别是20和10%。 (6)挥发性 蒸气压要求最低为45kPa运用温度大于15度,蒸气压要求最高为105kPa (运用最高温度为15)。 (7)馏程 第档次的终馏点为215C第二、三档次的终馏点为195
28、。 2) 我国汽油的特点1 硫含量低 从原油上讲我国原油为低硫原油。催化裂化汽油中硫的质量分数普通在0.05以下。而我国汽油中的硫80%以上来自于催化裂化汽油经过调台可以到达美国汽车制造者协会(AAMA)95号新配方汽油规范(0.05%)。(2) 芳烃含量低 目前我国93号商品汽油的芳烃含量仅203(90号汽油中重整油只占5芳烃含量更低)比美国AAMA新配方汽油规范(27%)还低7个百分点。这就给添加芳烃的调合比例提供了空间。因此大力开展重整将是我国实现汽油无铅化的重要一步重整汽油不仅可提高汽油辛烷值,还能处理由汽油无铅化带来的辛烷值分布问题。 l(3)蒸气压高l 我国现行汽油蒸气压目的(夏季
29、74kPa、冬季88kPa高于欧美平均目的与日本目的(夏季4478kPa、冬季93kPa接近。l (4)高排放发动机l 国内汽车发动机大部分届高排放发动机、在消灭70号汽油实现无铅化之后,影响汽车尾气排放的主要矛盾在汽车行业的发动机改造。l (5)催化裂化汽油含量高l 催化裂化汽油占汽油总调合组分的70一80。这就呵斥汽油烯烃含量高的局面。l (6)我国经济开展不平衡l 沿海大城市经济兴隆。车辆拥堵,排放污染严重。1新一代的催化裂化工艺及催化剂 由于催化裂化汽油为我国废品汽油的主要组分,其性质及组成对汽油的质量影响很大。催化裂化工艺及催化刑均需加强研讨,减少裂化汽油中的烯烃含量,并提高异构化性
30、能,添加异构烷烃含量,使汽油既能坚持高辛烷值、又能减少高烯烃含量带来的不良影响。常规催化裂化产品中的异丁烷含量较高。催化裂化家族技术中的异丁烯及异戊烯含量也较高。故其配套工艺。烷基化及醚化技术应推行运用以改善我国废品汽油的组成。l 目的是提高汽油辛烷值,改善辛烷值分布。重整汽油具有100 C馏分辛烷值高的特点,假设作为汽油的主要调合组分之一与催化裂化汽油调配可以弥补其后部馏分辛烷值偏低的缺乏使调合汽油的辛烷值分布趋于合理,由于重整油的掺入催化裂化汽油在汽油中的占有率明显减少,汽油中的烯烃、硫含量将大幅度降低。 其目的是构成富氧熄灭降低CO排放,利用含氧化合物饱和蒸气压低的特点,控制汽油的挥发性
31、污染减少烯烃与空气中NOx接触,从而抑制光化学烟雾的构成。 国内于70年代末开场研讨MTBE合成技术,l 983年建成第一套MTBE安装,至今已有20套安装在运转,总才干为361kta。还有11套安装处于在建或方案阶段,总才干为761 kt/a。(1) 开展新配方汽油应有一个过程、美国至今新配方汽油只占汽油销售量的30%,所以中国的新配方汽油规范不宜过早发布实施。(2) 汽油的蒸气压目的不仅是个技术目的、也是一个很重要的经济目的,建议蒸气压目的在冬夏两个目的不作大的修正的前提下按季节(分得更细:春夏秋冬)和按地域(大城市与乡村)应有不同规范l(3) 要与汽车行业协同开展。汽油的晋级要思索到中国
32、汽车工业的开展及发动机的顺应性同时在汽油无铅化之后。在汽车行业、环保等部门共同推出汽车尾气转化器。l(4) 目前、应修订90号汽油的部分规格目的,为配合北京等大城市的排放规范顺利、有效地实施发明条件。建议有关环保的一些理化目的参照欧、美相应年份的汽油理化目的并思索到目前我国炼油工业的实践程度,加以制定。l2、柴油机燃料质量目的l1中华人民共和国国家规范 GB 252xxxx 替代GB 25294l轻柴油技术要求l工程 要求 10# 5# 0# -10# -20# -35# -50 #l色度,号 不大于 3.5l氧化安定性,总不溶物mg/100mL 不大于 2.5l硫含量,%m) 不大于 0.2
33、l酸度,mgKOH/100mL 不大于 7l10%蒸余物残炭,%(m),不大于 0.3l灰分,%(m) 不大于 0.01l铜片腐蚀 不大于 1l水分 痕迹l机械杂质 无l运动粘度20 ,mm2/s 3.0/8.0 2.5/8.0 1.8/7.0l凝点, 不高于 10 5 0 -10 -20 -35 -50l冷滤点, 不高于 12 8 4 -5 -14 -29 -44l闪点, 不低于 55 45l十六烷值 不小于 45l馏程, , 50% 不高于 300l 90% 不高于 355l 95% 不高于 365性能 要求 1类柴油无 2类柴油严厉 3类柴油超前 4类柴油超前十六烷值 不低于 48 53
34、 55 55十六烷值指数 不低于 45 50 52 52密度15 820/860 820/850 820/840 820/840粘度40 mm2/s 2/4.5 2/4.0 2/4.0 2/4.0硫含量,%(m) 不高于 0.5 0.03 0.03 无硫总芳烃含量,%(m) 不高于 / 25 15 15多芳烃含量,%(m) 不高于 / 5 2 2T90, 不大于 / 340 320 320 T95, 不大于 370 355 340 340终馏点, 不大于 / 365 350 350闪点, 不低于 55 55 55 55残炭% 不大于 0.3 0.3 0.2 0.2水分,mg/kg 不大于 50
35、0 200 200 200氧化安定性g/m3 不大于 25 25 25 25总酸值,mgKOH/g 不大于 / 0.08 0.08 0.08铜片腐蚀,级 1 1 1 1灰分,%(m) 不大于 0.01 0.01 0.01 0.01颗粒,mg/L 不大于 / 24 24 24注:当环境温度低于-30 时,十六烷值,粘度 闪点,密度可以适当放宽。l工程 要求 1# 2# 3#l密度20 g/cm3 不小于 0.775 0.775 0.775/0.83 l馏程 初馏点 不高于 150 150 /l 50% 195 195 232l 98% 250 250 300l闪点, 闭口 不低于 28 28 3
36、8l冰点, 不高于 / / -47l结晶点, 不高于 -60 -50 /l 芳烃含量%(v) 不大于 20 20 20l碘值,g(I)/100g 不大于 3.5 4.2 /l硫含量,%m 不大于 0.2 0.2 0.2l铜片腐蚀,级 不大于 1 1 1l净热值,MJ/kg 不少于 42.9 42.9 42.8l 熄灭性能,烟点,mm 不小于 25 25 25l实践胶质,mg/100mL 不大于 5.0 5.0 5.0l工程 要求 1# 2# 4#轻 4# 5#轻 5#重 6# 7#l闪点闭口 不低于 38 38 38 55 55 55 60 /l闪点开口 不低于 / / / / / / / 1
37、30l水和沉淀物%v不大于 0.05 0.05 0.5 0.5 1.0 1.0 2.0 3.0 l馏程 10% 不高于 215 / / / / / / /l 90% 不低于 / 282 / / / / / /l 不高于 288 338 / / / / / /l运动粘度 40 不小于 1.3 1.9 1.9 5.5 / / / /l mm2/s 不大于 2.1 3.4 5.5 24.0 / / / /l 100 不小于 / / / / 5.0 9.0 15 /l 不大于 / / / / 8.9 14.9 50.0 185 l10%蒸余物残炭% 不大于 0.15 0.35 / / / / / /l
38、灰分,%m 不大于 / / 0.05 0.1 0.15 0.15 / /l硫含量,%m 不大于 0.5 0.5 / / / / / /l铜片腐蚀,级 不大于 3 3 / / / / / /l密度,20 不小于 / / 872 / / / / /l kg/m3 不大于 846 872 / / / / / /l倾点, 不高于 -18 -6 -6 -6 / / / /l 清洁燃料通常是指那些可以为机动车提供有效动力,又可以降低汽车尾气中污染物质排放的燃料。如:紧缩天然气(CNG)、液化天然气(LNG)、液化石油气(LPG)、乙醇汽油、新配方汽油、新配方柴油等。 在过去的3D多年里,随着汽车发动机技术
39、的改良和环境维护要求的不断提高,世界汽车燃料质量也有很大的改善。主要表如今汽油的辛烷值逐渐提高,汽油的组分也逐渐优化,汽油中硫、烯烃、芳烃等有害物质逐渐降低,铅逐渐被制止参与。柴油的十六烷值也逐渐提高,柴油中硫、芳烃含量逐渐降低*汽油、柴油中要求参与有效的清洁剂。在汽车燃料清洁化方面,美国、日本、欧盟等兴隆国家和地域走在世界前列。l l 美国从20世纪70年代开场逐渐限制在汽油中添加四乙基铅,并在90年代初就实现了汽油无铅化。1990年美国国会经过“空气净化法修正案,率先立法强迫推行新配方汽油,要求从2019年1月1日起,在臭氧严重超标的九大城市必需运用新配方汽油。美国加州从2019年6月开场
40、强迫运用要求更严厉的清洁新配方汽油,参与MTBE作为高辛烷值组分,降低苯含量。l 欧盟在2019年6月出台欧洲共同体燃料指令草案,该草案要求全体欧盟国家在2000年前全部取消含铅汽油,并且要求汽油中烯烃的含量不超越18,芳烃含量不超越45,苯含量不超越2,氧含量不超越2.3(m),硫含量不超越200ppm. 2019年欧洲议会立法要求2000年实施清洁汽油配方,提出进一步降低芳烃含量到42、苯为10,硫为150ppm的要求。日本1983年实现了汽油无铅化,是世界上最早实现无铅化的国家。但在汽油组分优化方面与美国、欧洲相比相对滞后。日本2019年修订汽油标眩对硫、苯、MTBE等提出要求,但比美国
41、、欧洲的规范宽松。 国外兴隆国家对汽油质量的要求,不再只需求辛烷值,而且还要求尽能够低的硫、苯、芳烃和烯烃含量,较低的蒸汽压和T90点,同时要求添加含氧化合物和汽油清洁剂。 截止2019年末,中油股份公司共有大小炼厂30个(含大连西太平洋公司),原油一次加工才干1.07x108T/a,约占全国消费才干的42,分布在中国北部和西部的13个省市自治区。2019年末各主要消费安装加工才干占全国的比例分别为;催化裂化45,加氢裂化46,延迟焦化40,催化重整45,光滑油70,石蜡61,氧化沥青30。 中油股份公司2019年实践加工原油7222x104约占国内同行业加工总量的409。一次加工才干的实践利
42、用率6746。2019年消费汽、煤、柴油4301x104t。截止2019年末,中油股份公司主要炼油产品占全国的比例为:汽油46,煤油36,柴油47,光滑袖56,石蜡62,沥青40,燃料油48,石油焦41。l 目前中油股份公司催化裂化安装是消费汽油、柴油的主要安装,据统计,2019年消费的90号无铅车用汽油中催化裂化汽油组分占87以上,轻柴油中催化裂化柴油的比例占3040,与国外油品组成有很大不同(国外汽油中催化汽油组分只需13左右,柴油以加氢裂化、直馏轻柴油为主),高辛烷值汽油组分(重整汽油、烷基化油、MTBE等)和加氢裂化、加氢精制轻柴油比例严重偏低。尤其是近几年重油催化裂化安装加工原料越来
43、越重,使汽油、柴油的质量进一步降低。l 目前中油股份公司消费的汽油中烯烃含量较高,平均含量45以上,特别是有一部分企业车用汽油中全部是催化汽油,烯烃含量5560,与国家新汽油规范有较大差距,和国际先进规范相比差距更大。因此烯烃含量过高是目前制约中油股份公司汽油质量提高的关键,是汽油质量晋级换代需求重点处理的问题。除烯烃外,中油股份公司大部分无铅车用汽油中芳烃含量较低,流含量较低,可以满足目前新汽油规范。但随着加工进口俄罗斯、哈萨克斯坦等含硫原油和加工塔里木油田含硫原油的添加,部分炼油企业轻质油品中硫含量将上升。l常减压蒸馏在炼油工业中的重要位置与作用l常减压蒸馏工艺流程l 原油蒸馏塔的工艺特征
44、l原油蒸馏塔的汽-液负荷分布规律l蒸馏塔的回流方式 l原油蒸馏工艺流程的类型l常减压蒸馏原料及产品特点l常减压蒸馏主要操作条件l它的加工才干代表炼油厂的加工才干。l是原油的第一道加工过程,也叫做一次加工。l它是用物理方法蒸馏,将原油按不同的沸点范围分别成不同的馏分。l炼油其他安装的原料均由蒸馏提供原料。l1、复合塔l2、汽提塔和汽提段l3、全塔热平衡l4、恒分子回流的假定完全不适用l1、塔顶回流l 冷回流 热回流 循环回流l 2、中段循环回流 我国原油蒸馏工艺流程按炼油厂类型不同,可大致分为燃料型、燃料-光滑油型二大类。一燃料型二燃料光滑油型原油在进入常减压蒸馏安装前,首先进展脱盐脱水。在常压
45、塔得到: 常压塔顶:石脑油汽油馏分: 由于辛烷值低可以作为溶剂油;催化重整原料; 常一线:航空煤油煤油: 根据原油性质不同,消费不同的煤油。 常二线:柴油 普通消费0#柴油 常三线:重柴油:20#重柴油l在减压塔得到:l 馏分范围为350500的蜡油l1、在不同的侧线得到各个馏分,作为消费光滑油原料。或将各个馏分混合,特点:凝固点高,分子量大,作为:催化裂化原料,加氢裂化原料。l2、在减压塔底得到渣油,根据原油的性质可以作为:燃料油,延迟焦化原料,消费沥青的原料。l常压塔l 温度:原油经换热后到达300左右,进入常压加热炉,原油被加热到360380进入常压塔进展蒸馏。塔顶100130 ,常一线
46、煤油200 左右,常二线柴油280 左右,常三线重柴油340 左右。l 压力:塔顶在0.10.16Mpa下操作。l l减压塔l温度:常压塔底油 350左右进入减压加热炉,被加热到380400进入减压塔进展蒸馏。l压力:减压塔顶残压普通在2060mmHg。l塔顶和塔底缩径l普通运用填料l燃料型减压塔有23个侧线l光滑油型减压塔有45个侧线l塔顶残压在1020mmHgl普通在塔底不注水蒸汽l塔用填料l炉管扩径l大直径低速转油线l燃料型减压塔运用该技术l第一节 概 述l第二节 烃类的催化裂化反响l第三节 催化裂化的原料和产品特点l第四节 催化裂化催化剂l第五节 流态化根本原理l第六节 催化裂化工艺流
47、程l第七节 渣油催化裂化l催化裂化在炼油工业中的位置和作用l催化化裂化的工业型式l催化裂化技术开展的趋势l普通原油经常减压蒸馏后可得到1040的汽油,煤油及柴油l等轻质油品,其他的是重质馏分和残渣油。假设不经过二次加l工它们只能作为光滑油原料或重质燃料油。但是国民经济和国l防上需求的轻质油量是很大的,由于内燃机的开展对汽油的质l量提出更高的要求而直馏汽油辛烷值较低40那么普通难以l满足这些要求。原油经简单加工所能提供的轻质油品的数量和l质量同消费开展所需求的轻质油品的数量和质量之间的矛盾促l使了催化裂化过程的产生和开展。促进催化裂化开展的要素中l除了继续处理上述的矛盾以外,还有像如何满足石油化
48、工原料l的需求,如何节约能源以及减少环烷污染等新的因数对促进催l化裂化开展也起重要作用。l在普通工业条件下,气体产率约10一20, 其中主要是C3、C4,汽油产率约20一60, 汽油的车烷值90左右,柴油产率约10一40,柴油的十六烷值较直馏柴油的低,焦炭产率约5一10,焦炭是裂化反响的缩合产物,催化裂化气体含烯烃多,所以可作为化工原料。l催化裂化的主要作用是将重质油品转化成高质量的轻质油。l催化裂化几乎在一切的炼油中都是最重要的二次加工手段。l自1936年工业化以来催化裂化技术开展很快。目前,在许多国家催化化裂化已成为最重要的二次加工手段之一。我国商品汽油中70%来自催化,柴油中30%来自催
49、化。l加工重质原料:目前以加工常压和减压渣油为主。l降低能耗:催化裂化安装的能耗较大,降低能耗的潜力也很大。l减少环境污染:l过程模拟和计算机运用。l烃类正碳离子反响机理l单体烃的催化裂化反响l石油馏分的催化裂化反响l催化裂化反响的热效应l影响催化裂化的主要要素l烃类在裂化催化剂上进展反响的历程,或称反响机理。l经过正十六烯的催化裂化反响来阐明正碳离子学说。l分解反响 l异构化反响l氢转移反响l芳构化反响l叠合反响l烷基话化反响 l缩合反响各类烃之间的竞争吸附和对反响的阻滞作用l(1)原料分子自主气流中向催化剂分散;l(2)接近催化剂的原料分子向微孔内外表分散;l(3)接近催化刑外表的原料分子
50、被催化剂吸附;l(4)被吸附的分子在催化剂的作用下进展化学反响;l(s)生成的产品分子从催化剂上脱附下来;l(6)脱附下来的产品分子从微孔内向外分散;l(7)产品分子从催化剂外外表再分散到主气流中。然后分开反响器。l反响温度l反响时间l反响压力l剂油比l转化率l总转化率 l单程转化率 l产品分布l 原料裂化所得各种产品产率的总和为100,各产率之间的分配关系即为产品分布。l 普通来说是希望尽量提高目的产物“汽油和柴油的产率而限制副产品“气体和焦炭l循环裂化影响催化裂化反响的主要因索有:反响温度反响时间剂油比反响压力l催化裂化原料l催化裂化原料的范围很广泛,大体对分为馏分油和渣油两大类。l馏分油
51、1直馏重馏分油蜡油350500:大多数直馏重馏分含芳烃较少,容易裂化,轻油收率较高,是理想的催化裂化原料。2热加工产物:焦化蜡油、减粘裂化馏出油等。由于它们是曾经裂化过的油料,其中烯烃、芳烃含量较多,裂化时转化率低、生焦率高,普通不单独运用,而是和直馏馏分油掺协作为混合进料。(3)光滑油溶剂精制的抽出油:此抽出油中含有大量难以裂化的芳烃,尤其是含稠环化合物较多,极易生焦。l渣油:渣油是原油中最重的部分,它含有大量胶质、沥青质和各种稠环烃类,因此它的元素组成中氢碳比小,残炭值高,在反响中易于缩合生成焦炭,这时产品分布和安装热平衡都有很大影响。原油中的硫、氮、重金属以及盐分等杂质也大量集中在值油中
52、。在催化裂化过程中会使催化剂中毒,进而也会影响产品分布,同时将加重对环境的污染。由于渣油的残炭、重金属、硫、氮等化合物的含量比馏分油高得多,添加了化化裂化的难度。l馏分组成l化学组成l残炭l含氮含硫化合物l重金属产品分布:气体:1020%;汽油:4060%;柴油:2040%;焦炭:510%。1气体产品: 在普通工业条件下,气体产率约为1020,催化裂化气体中大量的是C3、C4(称为液态烃或液化气),约占90(重),其中液态烃中C4含量约为C3含量的1525倍,而且烯烃比烷烃多C3中烯烃约为70左右C4烯烃约为55左右。由于上述特点至使催化裂化所产气体成为石油化工的珍贵原料。l 2液体产品l 催
53、化裂化汽油产率为40一60(重)。由于其中有较多烯烃(普通50%以上、异构烷烃和芳烃,所以辛烷值较高,普通为90左右(RON)。l 柴油产率为20一40(重),因其中含有较多的芳烃约为40一50,所以十六烷值较直馏柴油低很多,只需203,经常需求与直馏柴油等调合后才干作为柴油发动机燃料运用。l 3焦炭:l催化裂化的焦炭堆积在催化剂上,不能作产品。常规催化裂化的焦炭产率约为57,当以渣油为原料时可高达10以上。l催化剂是一种能使在该条件下,从热力学角度判别有能够发生的化学反响改动其反响速度的物质。它可以加快某些反响的速度,也可以抑制另一些反响的进展。而对那些热力学上没有能够进展的反响那么不起作用
54、。同时对可逆反响它相等地加速正向和逆向反响,也就是不改动反响的平衡。例如,在通常的反响条件下,从热力学角度来判别,烃类可以进展分解、异构化、芳构化、氢转移、叠合、烃化等多种反响,但反响速皮各异,这样就可以利用催化剂选择性地加速这些反响中所希望的反响,而抑制那些不希望发生的反响,从而到达提高产质量量改善产品分布的目的 ,这是热裂化过程所达不到的。例如为了提高汽油辛烷值,设法使催化剂能选择性加速异构化反响而抑制氢转移反响和不饱和烃进一步脱氢生焦的反响。l 工业上所运用的裂化催化剂虽种类繁多,但归纳起来不外乎三大类:l天然白土催化剂l无定型合成催化剂l分子筛催化剂。l工业催化裂化安装最初运用的经处置
55、的天然白土,其主要活性组分是硅酸铝。l天然白土被人工合成硅酸铝所取代。l特点:具有孔径大小不一的许多微孔,普通平均孔径为47 nm,比外表积可达500700m2/g。l硅酸铝的催化活性来源于其外表的酸性。l分子筛催化剂在催化裂化中的运用是催化裂化技术的艰苦开展。l与无定型硅酸铝相比具有的特点:l 具有更高的选择性、活性和稳定性,比外表600800m2/g。l分子筛是一种具有晶格构造的硅铝酸盐又称沸石。l重要特点:稳定、均一的微孔构造。其大小分子大小数量级。l按其组成及晶体构造的不同可分为多种类型。 分子筛催化剂是60年代开展起来的一种新型的高活性催化剂。它的出现,使流化催化裂化工艺发生了很大变
56、化,安装处置才干显著提高,产品产率及质量都得到改善。分了筛又名结晶型泡沸石,是一种具有规那么品体构造的硅铝酸盐,在它的晶格构造中陈列者整齐均匀,大小一定的孔穴,只需小于孔径的分子才干进入其中,而直径大于孔径的分子那么无法进入。由于它能像筛子一样将直径大小不等的分子分开,因此得名分子筛。催化裂化催化剂主要有四种Y型分子筛:REY;HY;RE-HY;超稳Y型。普通催化裂化催化剂含分子筛为1035%。1物理性质A、密度B、筛分组成和机械强度C、构造特性比外表、孔体积、孔径2化学性质A、活性B、选择性C、稳定性D、抗金属污染才干污染指数l真实密度又称骨架密度;普通在22.4g/cm3。l颗粒密度;普通
57、在0.91.2g/cm3。l堆积密度;普通在0.50.8g/cm3。l筛分组成l 普通催化裂化催化剂的粒径分布范围在:20-100m。分布是:l 40-80 m 占50%;20-40 m 占25%l 80-100 m 占25%。100 m很少。l流化床的构成和转化l固定床、流化床和稀相保送l催化裂化安装普通由三个部分组成l反响再生系统l分馏系统l吸收稳定系统。l重油渣油与蜡油的主要差别表现:l(1)重油不仅分于量大,而且含芳烃较多,特别是稠环劳烃放多,而且胶质、沥青质含量远比瓦斯油多。这种化学组成上的差别明显地表现重油的残炭值比瓦斯油的高得多。l(2)重油的重金属含量高,例如镍含量比瓦斯油高约
58、200倍。l3重油含硫、含氮量高。 焦炭产率高: 呵斥焦炭产率高的缘由是重油的HC比较低、含稠环芳烃较多、胶质和沥青质含量高以及金属污染催化剂。重金属污染催化剂产品含硫含氮量高l抗金属污染催化剂l金属钝化剂l工艺技术:l1改良的催化剂和工艺条件;l2采用新的设计思想:l 强化反响器近料的雾化;l 高温再生催化剂;l 采用稳定性好的超稳HY型分子筛催化剂。l (3)采用两段裂化技术;l第一节 概 述l第二节 催化重整原料及其预处置l第三节 催化重整的化学反响l第四节 重整催化剂l第五节 重整工艺安装消费流程l第六节 主要操作条件l催化重整在石油化工中的重要位置l 催化重整是指在催化剂的作用下,烃
59、类分子重新陈列成新分子构造的工艺过程。催化重整又按所采用的催化剂不同分为单金属重整、双金属重整和多金属重整。l重整安装能为化纤、橡胶、塑料和精细化工提供原料(苯、甲苯、二甲苯);为交通运输提供高辛烷值汽油组分;为化工提供重要的溶剂油以及为炼厂提供大量廉价的高纯度7595(体)副产氢气。因此重整安装不仅是炼厂工艺流程中的重要组成部分,而且在石油化工结合企业消费过程中也占有非常重要的位置。l催化重整原料l原料预处置:l 预分馏;预脱砷;预加氢l对重整原料的选择主要有三方面的要求,即馏分组成、族组成和毒物及杂质含量。l重整原料根据消费目的不同分为:l 宽馏分重整:80180l 窄馏分重整:60 14
60、5l重整原料通常为石脑油直馏汽油馏分,加氢裂化汽油,处置后的焦化汽油等。l预分馏;分馏保证重整进料的馏分组成, 预分馏的作用是根据对重整目的产物的要l 求将原料切割为适宜沸程的馏分。在预分馏过程中同时脱除原料油中的部分水分。l预脱砷;砷是重整催化剂的严重毒物。l预加氢: 预加氢精制的目的主要是除去重整原料油中所含硫、氮、氧的化合物和其它毒物,如l砷、铅、铜、汞、钠等,以维护重整催化剂。l在催化重整中发生的化学反响主要有:六员环烷烃脱氢生成芳烃;五员环烷烃脱氢异构生成芳烃;烷烃脱氢环化生成芳烃;烷烃的异构化,各种烃类的加氢裂化以及积炭反响。前3种生成芳香烃的反响统称为芳构化反响。l工业上采用的重
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