土壤化学分析

1、1、 土壤样品制备和保存1、 操作步骤风干：放在木盘或塑料布上，摊成薄薄一层，置于室内通风阴干。土样半干时，将大块土捏碎。防止酸蒸气、氨气和灰尘的污染。拣出杂物：如动植物残体、石块、铁锰结核和石灰结核等。石砾过多时要称重后再弃去，计算石砾占土壤的百分数。压碎、磨细、过筛：风干后的土样，用木锤在硬木板或塑料板上压碎，磨细，使之全部通过1mm孔径的筛子。将通过1mm孔径筛子的混匀，铺平，划成许多小方格，多点取样约50g，用研钵研细，使之全部通过0.25mm孔径的筛子，混匀，储存于磨口塞的广口瓶中，供测土壤有机质、全氮、全磷、全钾等用。余下的细土混匀，储存于磨口塞的广口瓶中供测一般土壤化学分析项目用

2、。保存：储存于磨口塞的广口瓶中的样品，一般均需保存半年至一年。样品瓶贴标签应注明：土壤编号、土壤名称、采样地点、采样深度、采样日期、采样人、土壤粒径。2、 注意事项1.筛孔直径（mm）=16/每英寸孔数（即筛目）2.土壤在风干过程中有些成分容易发生变化，如低价铁、铵态氮和硝态氮等，这些成分的分析一般采用新鲜样品。二、土壤水分的测定1、 适用范围 用于测定除石膏性土壤和有机土（含有机质20%以上的土壤）以外的各类土壤的水分含量。2、 主要仪器 土钻；土壤筛：孔径1mm；铝盒：小型的直径约40mm，高约20mm；大型的直径约55mm，高约28mm；分析天平：感量为0.001g和0.01g；小型电热

3、恒温烘箱，内盛变色硅胶或无水氯化钙（用于干燥）。3、 操作步骤1. 风干土样的水分测定：取小型铝盒编号，开盖，在105恒温烘箱中烘烤约2小时，移入干燥器内冷却至室温，称重，准确至0.001g。用角勺将风干土样拌匀，舀取约5g，均匀地平铺在铝盒中，盖好，称重，准确至0.001g。将铝盒盖揭开，放在盒底下，置于已预热至105±2的烘箱中烘烤6小时。取出，盖好，移入干燥器内冷却至室温（约需20分钟）立即称重。风干土样水分的测定应做两份平行测定。2. 新鲜土样的水分测定：在田间用土钻取有代表性的新鲜土样，刮去土钻中的上部浮土，将土钻中部所需深度处的土壤约20g，捏碎后迅速装入已知准确质量的大

4、型铝盒内，盖紧，带回室内，将铝盒外表擦拭干净，立即称重。将盛有新鲜土样的大型铝盒在分析天平上称重，准确至0.001g，揭开盒盖，放在盒底下，置于已预热至105±2的烘箱中烘烤12小时。取出，盖好，移入干燥器内冷却至室温（约需30分钟）立即称重。新鲜土样水分的测定应做三份平行测定。4、 结果计算 （1）计算公式水分（分析基），%（m1m2）/（m1m0）×100 水分（分析基），g/kg（m1m2）/（m1m0）×1000 水分（干基），%（m1m2）/（m2m0）×100水分（干基），g/kg（m1m2）/（m2m0）×1000式中：m0 烘干

5、空铝盒质量，g； m1 烘干前铝盒及土样质量，g； m2 烘干后铝盒及土样质量，g。 （2）平行测定的结果用算术平均值表示，保留至小数点后一位。 （3）平行测定结果的相差，水分小于5%的风干土样不得超过0.2%，水分为5%25%的潮湿土样不得超过0.3%，水分大于15%的大粒（粒径约10mm）粘重潮湿土样不得超过0.7（相当于相对相差不大于5%）。三、土壤有机质的测定 重铬酸钾容量法，外加热法一、操作步骤：1、称取过0.149mm（100目）筛孔的风干土样0.11g（精确到0.0001g），放入一干燥的硬质试管中；2、用移液管准确加入0.8000mol/l（1/6K2Cr2O7）标准溶液5ml

6、（若土壤中含有氯化物需先加入Ag2SO4 0.1g)，用注射器加浓硫酸5ml充分摇匀，管口盖上弯颈小漏斗，以冷凝蒸出之水汽；3、将810个试管盛于自动控温的铝块管座中（试管内温度控制在约170），或将810个试管盛于铁丝笼中（每笼中均有12个空白试管），放入温度为185190的石蜡油浴锅中，要求放入后油浴锅温度下降至170180左右，以后必须控制电炉，使油浴锅内温度始终维持在170180，待试管内液体沸腾发生气泡时开始计时，煮沸5min，取出试管（用油浴法，稍冷，擦净试管外部油液）。4、冷却后，将试管内容物倾入250ml三角瓶中，用水洗净试管内部及小漏斗，这是三角瓶内溶液总体积为6070ml，

7、保持混合液中（1/2硫酸）浓度为23mol/l；5、加入2-羧基代二苯胺指示剂1215滴，此时溶液呈棕红色；6、用标准0.2mol/l硫酸亚铁滴定，滴定过程中不断摇晃内容物，颜色由棕红经紫色变为暗绿（灰蓝绿色）为滴定终点。若用邻菲罗啉指示剂，加指示剂23滴，颜色由橙黄-蓝绿-砖红色即为终点。记录FeSO4滴定毫升数(V)；7、每一批（即上述每铁丝笼或铝块中）样品测定的同时，进行23个空白试验，即取0.500g粉状二氧化硅代替土样，其他手续与试样测定相同。记录FeSO4滴定毫升数（Vo）,取其平均值。二、结果计算土壤有机碳（g/kg）=10001.10.310)(053´´&

8、#180;´´-´´-kmvvovc式中： c0.8000mol/l（1/6K2Cr2O7）标准溶液的浓度；5重铬酸钾标准溶液加入的体积（ml）;V0空白滴定用去FeSO4体积（ml）；V样品滴定用去FeSO4体积（ml）；3.01/4碳原子的摩尔质量（g/mol）;10-3将ml换算为L；1.1氧化校正系数；m风干土样质量（g）;k将风干土换算成风干土的系数；土壤有机质（g/kg）=土壤有机碳（g/kg）× 1.724式中： 1.724土壤有机碳换成土壤有机质的平均换算系数有机质的测定所需试剂试剂配制方法备注贮存日期0.800mol/L (1

9、/6K2Cr2O7)称取经130烘干的重铬酸钾 39.2245g溶于水中，定容1L浓H2SO4H2SO40.2mol/L FeSO4溶液称取FeSO4.7H2O(化学纯）56.0g溶于水中，加浓硫酸5ml，稀释至1L邻菲罗啉指示剂称取邻菲罗啉1.485g与FeSO4.7H2O 0.695g溶于100ml水中Ag2SO4硫酸银（分析纯），研成粉末SiO2二氧化硅（分析纯），粉末状四、土壤pH的测定1、 称取研磨好的土样10.0g，放入50ml的塑料离心管中2、 加入25ml的去离子水（土水比=1:2.5，可根据土水比例调整用量）3、 摇匀，振荡1min，静置分层4、 用酸度计测定上层清液，待数值

10、稳定，即为土壤的pH值。五、碱解氮测试一、方法步骤1、称取通过1mm筛风干土样品2.00g和1g硫酸亚铁粉剂，均匀铺在扩散皿外室内，水平地轻轻旋转扩散皿，使样品平铺（不包括土壤中硝态氮测定样品则不必加入硫酸亚铁）。2、在扩散皿内室中加入2ml硼酸-指示剂混合液，然后在皿的外室边缘涂上特制胶水，盖上毛玻璃，并旋转数次，以使毛玻璃与扩散皿完全黏合，再慢慢转开毛玻璃的一边，使毛玻璃上的缺口对准扩散皿外室，用加液器迅速加入10ml1.0mol/l的NaOH溶液（10ml、1.2mol/l NaOH溶液）于扩散皿的外室，立即用毛玻璃盖严。3、水平的轻轻旋转扩散皿，使溶液与土壤充分混匀，用橡皮筋绑十字固定

11、，随后放入40°C的恒温箱中。24h后取出，再以0.005mol/l硫酸或0.01mol/l盐酸标准溶液，用半微量滴定管滴定扩散皿内室硼酸吸收液，由蓝绿色滴到紫红色（微红），即为终点。记录所用酸标准液的体积（ml）。4、样品测定同时进行空白实验，校正试剂和滴定误差。二、结果计算计算公式：土壤碱解氮=（V-V0）*C(H)*14/m*1000式中：V滴定试液时所用酸标准溶液的体积，ml V0滴定空白液时所用酸标准溶液的体积，ml C（H）酸标准溶液的浓度，mol/l m风干土样的质量，g（2）平行测定结果，用算数平均值表示，保留整数位（3）两次平行测定结果允许误差不超过5mg/kg三、

12、注意事项（1）在扩散皿内室加硼酸指示剂混合液时，如果溶液变蓝（水的PH高于4.5），则用吸管将溶液吸去，再次添加硼酸指示剂混合液，可重复几次至溶液不在变蓝为止。（2）特制胶水的碱性很强，再涂胶水和洗涤扩散皿时必须特别细心，慎防污染内室，否则结果偏高。（3）滴定时要用带尖头的玻璃棒小心搅动吸收液，边搅边滴定，切不可摇动扩散皿。碱解氮的测定所需试剂试剂配制方法备注贮存日期1mol/l NaOH（NaOH)NaOH(化学纯)40.0g溶于水，冷却后稀释至1L3个月20g/L硼酸溶液（硼酸化学纯、甲基红-溴甲酚绿指示剂、稀酸或稀碱）硼酸（化学纯）20g溶于1L水中，每升硼酸溶液中加甲基红-溴甲酚绿指示

13、剂5ML并用稀酸或稀碱调节至微红色，此时该溶液PH为4.8.指示剂用前与硼酸混合现配现用现配甲基红-溴甲酚绿指示剂（甲基红、溴甲酚绿、乙醇）0.5g溴甲酚绿和0.1g甲基红溶于100ML乙醇中3个月0.005mol/L（1/2H2SO4）标准溶液（H2SO4）化学纯硫酸2.83ML，加蒸馏水稀释至5000ML，用标准碱或硼酸标定，此为0.0200mol/L（1/2H2SO4）标准溶液，将此溶液准确稀释4倍即得所需标液4个月碱性胶液（阿拉伯胶、甘油、饱和K2CO3水溶液）阿拉伯胶40g和水50mL在烧杯中热温至7080，搅拌促溶，约1h后放冷。加甘油20mL和饱和K2CO3水溶液20mL，搅拌，

14、放冷，离心去除泡沫和不溶物贮存于具塞玻璃瓶中备用FeSO4.7H2O粉末FeSO4.7H2O（化学纯）磨细装在密闭瓶中贮存于阴凉处Ag2SO4饱和溶液Ag2SO4贮存于避光处六、有效磷测定一、方法步骤1、土壤有效磷的浸提：称取通过1mm孔径筛的风干土样2.50g置于干燥的150ml三角瓶中，再加入一平勺无磷活性炭粉，加入（25+1）°C的浸提剂50.0ml，用橡皮塞塞紧，在（25+1）°C的液温下，于往复振荡机（30+1）min，震荡频率为150180r/min，用无磷滤纸过滤于干燥的150ml三角瓶中。2、滤出液中磷的测定：在浸提土样的当天，吸收滤出液10.00ml（含1

15、25ug磷）放入干燥的50ml容量瓶中，加入显色剂5.0ml，慢慢摇动，使二氧化碳逸出。再用水定容至刻度，摇匀。在室温高于15°C处放置30min后，用1cm光径比色皿在660720nm波长处比色，测定吸光度，以空白溶液（除不加土样外，其余测定步骤皆同上处理）为参比液，调节分光广度计的零点。3、标准曲线的绘制或线性回归方程的计算：分别准确吸取5ug/ml P标准溶液0.00ml、1.00ml、2.00ml、3.00ml、4.00ml、5.00ml于50ml容量瓶中，加入10ml 0.5mol/L NaHCO3 溶液准确加水是各瓶的总体积为45ml，摇匀，最后加入钼锑抗试剂5ml,混匀

16、显色，此标准系列溶液中磷（P）的浓度依次为0.00mg/l、0.10g/ml、0.20g/l、0.30g/l、0.40g/l、0.50g/l。测读系列溶液的吸光度。然后以标准系列溶液的磷浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标绘制标准曲线，或计算两个变量的直线回归方程。二、结果表示（1）土壤有效磷含量X（P,mg/kg）按以下公式计算：X=c*V*f/m式中：X土壤有效磷含量，mg/kgC从校准曲线上查的或回归方程求得显色液中磷的浓度，mg/lm风干土样质量v浸提液总体积，mlf分取倍数。（2）精密度a.平行测定的结果用算数平均值表示，保留小数点后一位。b平行测定结果的允许相差：土壤有效磷小于10m

17、g/kg,不得超过0.5mg/kg;1020mg/kg,不得超过1.0mg/kg;大于20mg/kg，相对相差不得超过5%。速效磷的测定所需试剂试剂配制方法备注贮存日期0.5mol/L NaHCO3浸提液（NaHCO3、NaOH）42.0gNaHCO3溶于800ml水中，以0.5mol/lNaOH溶液调节浸提液PH至8.5，定容至1L。曝于空气中会因失去CO2使PH升高，可加一层矿物油保护之，保存于塑料瓶中贮存超过1个月，应检查PH值是否改变无磷活性炭做空白试验，检验有无磷存在。若含磷较多，须用2mol/l盐酸浸泡过夜，用水淋洗多次后,再用浸提剂浸泡过夜,然后在平板漏斗上抽气过滤,用水洗尽碳酸

18、氢钠并至无磷为止，烘干备用。钼锑抗试剂（酒石酸氧锑钾、钼酸铵、浓硫、左旋抗坏血酸）A.5g/L酒石酸氧锑钾溶液：酒石酸氧锑钾0.5g溶于100ml水中。 B.钼酸铵-硫酸溶液：钼酸铵10g溶于450ml水中，缓慢加入153ml浓硫酸，边加边搅。将上述A液加到B液中，加水至1L，充分摇匀，此为钼锑抗混合液贮存于棕色瓶中临用前（当天）称取左旋抗坏血酸（化学纯）1.5g，溶于100ml钼锑混合液中，混匀，此为钼锑抗试剂，有效期24小时磷标准溶液（KH2PO4、浓硫酸）准确称取105烘箱中烘干的KH2PO4（分析纯）0.2195g，溶于400ml水中，加浓硫酸5ml，转入1L容量瓶中，加水至刻度，此为

19、50ug/mlP标液，取上述P标液25ml，稀释至250ml，即为5ug/ml P标液。此溶液不易久存七、土壤中速效钾的测定 -NH4OAc浸提，火焰光度法一、操作步骤：1、称取过1mm筛孔的风干土5.00g于100ml三角瓶或大试管中；加入1mol/L中性NH4OAc溶液50ml，塞紧橡皮塞，振荡30min，用干的普通定性滤纸过滤；2、滤液盛于小三角瓶中，同钾标准系列溶液一起在火焰光度计上测定。记录其检流计上的读数，然后从标准曲线上求得其浓度；3、标准曲线的绘制：称取KCL 0.1907g 溶于1mol/L NH4OAC溶液中，定容至1L，即为含100ug/ml K的NH4OAC溶液，吸取此

20、标液0、2.5、5.0、10.0、15.0、20.0、40.0ml于100ml容量瓶中，用1mol/LMH4OAC溶液定容，即得0、2.5、5.0、10.0、15.0、20.0、40.0ug/ml K 标准系列溶液。在火焰光度计上测定此标液。二、结果计算土壤速效钾（mg/kg,K）=待测液（ug/ml,K）×式中：V加入浸提剂mL数；m烘干土样品的质量（g）.速效钾的测定所需试剂试剂配制方法备注贮存日期1mol/L中性NH4OAc（PH7）溶液(CH3COONH4、HOAc/NH4OH)称取化学纯CH3COONH4 77.09g加水稀释，定容至近1L。用HOAc或NH4OH调至PH7

21、.0，然后稀释至1L。具体方法如下：以1:1NH4OH或HOAc在酸度计上调节为PH7）根据50ml所用的氢氧化铵或乙酸的毫升数，算出所配溶液大概需要量，最后调至pH7.06个月钾的标准溶液（KCL、NH4OAc）准确称取在110 °C烘2h的氯化钾（KCl，GB646-1977，分析纯）0.1907g，用1mol/L乙酸铵溶液定容至1L,此液含（K）100mg/L。同时分别准确吸取此溶液0、2.5、5.0、10.0、15.0、20.0、40.0ml放入100ml容量瓶中，用1mol/lNH4OAc溶液定容，即得0、2.5、5、10、15、20、40ug/mlK标准系列溶液贮于塑料瓶

22、中八、土壤有效铁的测定DTPA溶液浸提原子吸收光谱法测定操作步骤：（1） 土壤有效铁浸提。A.称取通过2mm尼龙筛的风干土25.0g放入150-180mL塑料瓶中（没有塑料瓶也可以用150mL硬质玻璃三角瓶）B.加DTPA浸提剂50.0mL，在2025温度下震荡2h（每分钟往复震荡180次），C.立即过滤，滤液在原子吸收分光光度计上测定铁，选用波长248.3nm。（2） 工作曲线绘制。准确吸收100ug/mL(Fe)标准溶液0.0、1.25、2.5、5.0、7.5、10.00mL分别于50mL容量瓶中，用水或DTPA浸提剂定容。此为含铁（Fe）0.0/2.5/5.0/10.0/15.0/20.

23、0ug/mL的系列标准溶液，直接在原子吸收分光光度计上测定吸收值后绘制工作曲线。测定条件应与土壤测定时完全相同。（3） 结果计算。土壤有效铁(Fe)的含量（mg/kg)=*2式中：测得的铁的质量浓度（ug/mL）;2液土比，浸提时浸提剂用量（mL)/风干土质量（g）土壤中有效铁的测定试剂配制方法备注保存时间DTPA浸提剂（DTPA、TEA、CaCl2、6mol/lHCL或浓盐酸）准确称取DTPA（分析纯）1.967g溶于TEA14.92g(或13.3ml)和少量水中；再将氯化钙1.47g（或无结晶水氯化钙1.11g）溶于水中，一并转入1L容量瓶中，加水至约950ml，在PH计上用6mol/lH

24、CL调节PH至7.30（每升浸提剂约需加6mol/lHCL8.5ml或浓盐酸4-5ml），最后用水定容。贮于塑料瓶中铁标准液九、土壤有效锰的分析水溶态和交换态锰是作物最容易吸收利用的锰。操作步骤（1） 称取新鲜土样10.0g，装入250mL三角瓶中，加1mol/L中性NH4OAC溶液100mL,加塞。在往复振荡机上震荡0.5h，放置6h，并切时加摇动。离心或过滤。（2） 另称取新鲜土样10.0g，烘干测定10g新鲜土的干土质量。（3） 提取液在原子吸收分光光度计上，于279.5nm波长处直接测定锰的吸收值。（4） 标准曲线的制作。取10ug/mL的Mn标准溶液，制备成0.055ug/mL的Mn系列标准溶液，用1mol/mLNH4OAC溶液稀释。与样品测定的同时，在相同仪器参数操作条件下，将Mn标准系列溶液在原子吸收分光光度计上测定其吸收值，绘制标准曲线。土壤中交换性锰的测定试剂配制方法备注保存日期1mol/lNH4OAC（NH4OAC、3mol/lHOAC或3mol/lNH4OAC）称取NH4OAC（分析纯）77.1g溶于大约水900ml中，用3mol/lHOAC或3mol/lNH4OAC在PH计