《分析化学》思考题及答案(DOC)

1、思考题1、 为了探讨某江河地段底泥中工业污染物的聚集情况， 某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样， 混匀后，取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其中有害 化学成分的含量。试问这样做对不对？为什么？答：不对。应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经 验公式取样，再分解、测定等。2、 镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量，有人将镍币的表层擦洁后，直接用稀HN03溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后的质量差，确定试样的质量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对？为什么？答：不对。应将镍币

2、全部溶解，因为镍币中铜银分布不一定均匀，这样做取样无代表性。3、怎样溶解下列试样：锡青铜、高钨钢、纯铝、镍币、玻璃答：锡青铜：HN03;高钨钢：H3PO4；纯铝：HCI ；镍币：HN03;玻璃：HF。4、下列试样宜采用什么熔剂和坩埚进行熔融：铬铁矿、金红石、锡石 、陶瓷 答：铬铁矿：N&02熔剂，铁、银、刚玉坩埚金红石：酸性熔剂，石英或铂坩埚锡石：酸性熔剂，石英或铂坩埚陶瓷：碱性熔剂，铁、银、刚玉坩埚5、欲测定锌合金中 Fe、Ni、Mg 的含量，应采用什么溶剂溶解试样？ 答：用 NaOH 溶解试样，Fe, Ni，Mg形成氢氧化物沉淀，与 Zn 基体分离。6 欲测定硅酸盐中 Si02的含

3、量；硅酸盐中 Fe, Al，Ca，Mg, Ti 的含量。应分别选择什么方法分解试 样？答：测硅酸盐中 SiO2的含量时采用碱熔法，用 KOH 熔融，是硅酸盐中的硅转化为可溶性的 K2SQ3, 再用容量法测定：测定硅酸盐中 Fe, Al，Ca，Mg，Ti 的含量时，用 HF 酸溶解试样，使 Si 以 SiF4的 形式溢出，再测试液中 Fe, Al , Ca, Mg , Ti 的含量。7、分解物及试样和有机试样的主要区别有哪些？答：分解无机试样和有机试样的主要区别在于：无机试样的分解时将待测物转化为离子，而有机试样 的分解主要是破坏有机物，将其中的卤素，硫，磷及金属元素等元素转化为离子。8、 误差

4、的正确定义是（选择一个正确答案）（C）a、某一测量使与其算术平均值之差b、含有误差之值与真值之差c、测量值与其真值之差d、错误值与其真值之差9、误差的绝对值与绝对误差是否相同？答：不同。绝对误差有正、负，误差的绝对值只是表示误差大小的一种形式。10、常量滴定管估计到土 0.01,若要求滴定的相对误差小于 0.1%,在滴定时，耗用体积应控制为多少？11、微量分析天平可称准至土 0.001mg,要使称量误差不大于 1%。，至少应称取多少试样?0.S2X1000%2mg12、下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除?第一章定量分析概论0.02X100% 20mla 砝码腐蚀（系统误差、校正

5、砝码）b、 称量时，试样吸收了空气中的水分。系统误差，用递减法称量天平零点稍有变动（偶然误差）c、 读取滴定答读数时，最后一位数字值测不准（偶然误差）e、 以含量为 98%的金属锌作为基准物质标定 EDTA 溶液的浓度（系统误差，换成基准试剂）f、 试剂中含有微量待测组分（系统误差，做空白试验）g、 重量法测定 SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全（系统误差，方法校正）h、 天平两臂不等长（系统误差，校正仪器）3 284.4X10-（2 位）6.023X10 （4 位）100 （3 位）998 （31.0X103（2 位）PH=5.2 时的H+ （1 位）14、某人用差示光度分析法分析药物含量，

6、称取此药物试样 0.0520g 最后计算此药物的含量为 96.24%问该结果是否合理？为什么？答：不合理，因为称样量为 0.0520g 只有三位有效数字，根据误差传递规律或有效数字运算规则，其结果只能有三位有效数字，应为 96.2%。15、将 0.0089g BaSQ 换算为 Ba。问计算时下列换算因数中选择哪一个较为恰当：0.59; 0.588; 0.5884116、 用加热法驱除水分以测定 CaSO H2O 中结晶水的含量，称取试样 0.2000g,已知天平称量误差 为土0.1mg。试问分析结果应以几位有效数字报出？0.20009.01145.1 0.2000X00%=6.21%因为本方法

7、只能测准至 0.01%，所以分析结果应以三位有效数字报出。17、今欲配制 0.02000mol - L-1K2C2O7溶液 500ml， 所用天平的准确度为 0.1mg， 若相对误差要求为土 0.1%，问称取 K2Cr2O7时，应准确称取到哪一位？用准确度为土 0.1mg 的天平称量，若相对误差要求为土0.1%，则称样量至少应为0.2g。而配制500mL0.02000 mol - L-1K262O7,则需称取、294.2m （K262O7） =0.02000X000 X500=2.942g由于称样量大于 0.2g,所以只需保留四位有效数字，准确至毫克位即可。18、 标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸

8、氢钾（KHC8H4O4, M=204.23g - mol-1）二水含草酸（H2C2O4-2H2O,M=126.07g - mol-1）都可以作为基准物质，你认为选择哪一种更好？为什么？答：选邻苯二甲酸氢钾更好，因其分子量更大，称量误差较小。19、 用基准 Na2CO3标定 HCI 溶液时，下列情况会对 HCI 的浓度产生何种影响（偏高、偏低或没有影 响）？“mN&CO310002、（CHCl=MNa2CO2XV7）a、 滴定时速度太快，附在滴定管壁的 HCI 来不及流下来就读取滴定体积。13、下列数字有几位有效数字？0.072（2 位）36.080（5 位）（测出的 VHCI偏大，所以

9、 CHCI偏小）b、 称取 Na2CO3时，实际质量为 0.1834g,记录时误记为 0.1824g（M （Na2CO3）的计算值变小，所以 CHCI偏小）1、在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为:H-HSO-僅02一试加以说明c、 在将 HCI 标准溶液倒入滴定管之前，没有用 HCI 溶液荡洗滴定管。（这会使标定时所用 HCI 溶液的浓度稀释，消耗 VHCI增大，所以 CHCI偏小）d、 锥瓶中的 Na2CO3用蒸馏水溶解时，多加了 50mL 蒸馏水（标定时只与锥瓶中 Na2CO3的总量有关，与其浓度无关，所以无影响）e、 滴定开始之前，忘记调节零点，Ha 溶液的液面高于零点。（测得的 V

10、HCI偏小，所以 CHCI偏高）f、滴定管活塞漏出 HCI 溶液（测得的 VHCI偏大，所以 CHCI偏低）g、 称取 Na2CO3时，撒在天平盘上。（需称两次，所以无影响）h、 配制 HCI 溶液时没混匀（标定时所用 HCI 溶液的浓度咼于或低于 HCI 溶液的平均浓度，所以对 CHCI有影响，是咼还是低 无法确定）20、假设用 HCI 标准溶液滴定不纯的 N82CO3样品，若出现 12 题中所述的情况，将会对分析结果产生 何种影响？(NazCO3%=-10002X100%S根据公式可知：在 a、b、c、d、e、f 情况中对结果影响情况与 12 题中的相反，d、g 无影响，h 有影响，但无法

11、确定高低。）21、若将 H2C2O4 2H2O 基准物质不密圭寸，长期置于放有干燥剂的干燥器中，用它标定NaOH 溶液的浓度时，结果是偏高、偏低还是无影响？答：偏低。mH2C2O4H2O2亠21000 -VNaOH因为失水后的 H2C2O4中含有比同样质量 H2C2O4 2H2O 更多的能与 NaOH 作用的 H+，这样测定 时消耗 VNaOH增大，所以 CNaOH偏小。22、有 6.00g NaH2PO4及 8.197g NQPO 的混合物，加入少量水溶解，加入 2.500mol L-HCI 40.0mL， 问所得溶液为酸性、中性、碱性？两者混合后生成 n ( Na2HPO4) =0.050

12、0 +0.0500=0.1000mol 与 n ( HCI ) =0.100 mol 反应生成n(NaH2PO4)=0.1000mol 而 NaH2PO4溶液显酸性。酸碱滴定法MNa2CO31-CHCIVHCIMH2C2O42H2O1CNaOHn (NaH2PO4)冷伯9 =0.0500 mol2.500X40.0n(HCI)=0.100 mol答：离子强度对活度系数的影响是与离子的电荷和离子的体积有关，电荷越咼，影响越大，体积越大， 影响越大，而受电荷的影响程度大于体积的影响程度，而上述三种离子的体积大小为 H+VSO42-HSO4-,但 SO42-是 2 价离子，所以三种离子的浓度系数的大

13、小顺序为rH . rHSO rso4一。2、于草酸溶液中加入大量强电解质，草酸的浓度常数Kca1和 Kca2之间的差别是增大还是减少？对其 h活度常数 Kal和 Ka2的影响又是怎样？答：KcH HC20KO1亠31一 日2。204_色叮盂lxc H C20hlx0 g -a2Ka2HC2O4Jq s-当加入大量强电解质，溶液的离子强度增大时，离子的活度系数均减小离子的价奋越高，减小的程度越大，所以这时 Kcai和 Kca2均增大。由于 rHC2O4rC2O4_ rHC2O4一，所以K；i增加幅度大，K；2增加幅度小， 所以 Kca1和 Kca2之间的差别是增大了， 由于浓度常数只与温度有关而

14、与离子强度无关，所以 K0a1和 K0a2不受影响。3、写出下列酸碱组分的物料平衡，电荷平衡和质子条件:(1)C (mol L-1) NH4HCO3MBE:NH3+NH4+=C-2-H2CO3 + HCO3+CO3=C(2)C(mol L)NH4FMBEJNH4+NH3=CCBE :NH4+H+ =OH-+F JLHF+Fc+ _ -PBE: H =OH +NH3-HF(3)C(mol L)NaNH4HPO4Na j = CMBE : CIH3PO4 +H2PO；1 +HPO门+PO：h=C2.3 -CBE:NH4 H =QH H2PQ4 2HPQ4 3PQ4+ + - - 2-CBE:NH4

15、+H =OH +HCO3+2CO3+ - 2-PBE: H =OH +NH3+CO3-H2CO3MBE :丿亠亠23PBE :H =0H - NH3 HPO4I2PO4-H3PO4(5)G(mol L)NH3C2(mol LJ)NaOHPBE :H =0H AC- H2BOf1 1(7)G(mol L )H3PO4C2(mol L )HCOOHMBE:H3PO4 +E2PO4I +HPO门十POj =C:JHCOOH十HCOO1 =C2亠亠23CBE : H =OH_ HCOO 1 H2PO41 2HPO4 3PO4一亠亠23PBE :H =OH一H2PO4I2HPO4j3PO4 HCOO一(

16、8)C1(mol L)NaH2PO4+C2(mol L)HClH3PO4 H2POJ HPO门PO门二CMBE : Cl 1 -C2Na 9亠亠亠亠2_.3_.CBE : H Na 二OH一Cl_ H2POf 2HPO4J 3PO4_亠亠2.3.PBE :H =OH一HPO4一2PO4_nH3PO4 C2(9)C(mol L4) (NH4)2CO3rNH3pNH4l=2CJH2CO3 +HCO3l+COC=CNH3+NH/=CINa%C2CBE :Na NH4 H =OH一PBE :H =OH一-NH4 -C2(6)C1(mol LJ)HAc C2(mol LJ)H3BO3HAc十Ac =GJ

17、H3BO3 +E2BO3I =C2CBE :H =OH一AC H2BO厂CBE : NH4 H =OH一HCO31 2CO訂PBE :H 二OH一NH3 -HCO3J-2H2CO3(10)C(mol L)HAC C2(mol L*)NaAC2HAc十AcJ =G +CJNa4 =C2CBE : H Na =0H 1 AcPBE :H =0H - Acl -C24、在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对?(1)H3PO4Na2HPO4不是(2)H2SO4SO：-不是(3)H2CO3CO3 -不是(4)NH3CH2COOH -NH2CH2COO-不是(5)H2AcAc -不是(6)(CH2)6N

18、4H(CH2)6N是5、判断下列情况对测定结果的影响（1）标定 NaOH 溶液时，若邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸。 答：偏低。因其将使 NaOH 溶液的体积消耗增大。w邻1000)M邻VNaOH（2）用吸收了二氧化碳的 NaOH 溶液滴定 H3PO4至第一化学计量点；若滴定至第二化学计量点时，情 况又怎样？答：第一化学计量点时无影响2-+（CO2+2NaOH=CO32+2Na +H2O2-CO3+2H3PO4=CO2+H2O+2H2PO4NaOH+H3PO4=NaH2PO4+H2O）第二化学计量点时，结果偏高2-+（CO2+2NaOH=CO3+2Na +H2O2 22CO32-+ H3PO4

19、=2HCO3-+HPO4H2PO4+OH =HPO42+H2O）相当于使 NaOH 浓度变稀，消耗体积增大。(CNaOHCNaOHVNaOHMH3PO41(H3PO4%二1000 2100%)2（3）已知某 NaOH 溶液吸收了 CO2，有 0.4%的 NaOH 转变成 Na2CO3,用此 NaOH 溶液测定 HAc 的 含量时，会对结果产生多大的影响？答：偏咼。1(CV)NaOH0.4% 6 与大气平衡的纯水的 pH 值，等于、大于或小于 7.0?答：小于 7.0,因为与大气平衡的水中溶有酸性氧化物CO2, 使 pH 降低7、有人试图用酸碱滴定法来测定 NaAc 的含量，先加入一定量过量标准

20、 HCI 溶液，然后用 NaOH 标准 溶液返滴定过量的 HCI。上述操作是否正确？试述其理由。答：上述操作不正确。因为 NaOH 返滴定过量的 HCI 时，NaAc 的中和产物 HAc 也能与 NaOH 作用。-9.26-8(CKAC-=C1010 )8、 用 HCI 中和 Na2CO3溶液至 pH=10.50 和 pH=6.00 时，溶液中各有哪些组分？其中主要组分是什么 ? 当中和至 pH4.0 时，主要组分是什么？答：pH=10.50 时 有 CO32-、HCO3-， 主要组分为 CO32-pH=6.00 时 有 HCO3-和 H2CO3， 主要组分 HCO3-pHV20( NaOH+

21、Na2CO3)(CV)NaOH(100% 0.4% 1)100% =0.2%理论变色点的 pH 值变小。10、下列溶液以 NaOH 溶液或 HCI 溶液滴定时，在滴定曲线上出现几个突跃1) H2SO4+H3PO4K2SO4的 Ka1103Ka2=6.3X10-8Ka3=4.4X10-132)HCI+H3BO3(Ka=5.8X10-10)-43)HF+HAC(KHF=6.6X1044)NaOH+Na3PO4(Kb110-1.645)Na2CO3+Na2HPO46)Na2HPO4+NaH2PO411、有一碱液，可能为 酚酞为指示剂时，消耗-2Ka2=1.0X1022 个突跃1 个突跃-5KHAC=

22、1.8X105)Kb2=10-6.80(Na2CO3Kb1=10-3.751 个突跃NaOH、Na2CO3或 NaHCO3,或者其中两者的混合物。今用 HCI 溶液滴定，以 HCl体积为 V1，继续加入甲基橙指示剂，再用 HCI 溶液滴定，又消耗 HCI 体H3PO4Ka1=7.6X10-31 个突跃Kb3=10-11.88)2 个突跃Kb2=10-7.62)1 个突跃1b. V2V10( Na2CO3+NaHCO3)c. Vi=V2(Na2CO3)d. Vi=0 V20(NaHCO3)e. Vi0 V2=0(NaOH)12、设计测定下列混合物中各组分含量的方法，并简述其理由。a. HCI+H

23、3BO3答：因为的 H3BO3的 KaC1lgKTiOY=lgKTiOY-lgaY-lgaTiOY+ lgaTiOY (H2O2)3、Hg2+既能与 EDTA 生成 HgY2-，还能与 NH3、OH继续生成 Hg(NH3)Y2-和 Hg(OH)Y3-。若在 pH=10 的氨性溶液中，用 EDTA 滴定 Hg2+，增大缓冲剂的总浓度(即增大 CNH4+NH3)此时 IgK，HgY值是增大还是减少？滴定的突跃范围是增大还是减少？试简述其原因。答：因为 lgKHgY2= IgKHgY2- lgaHg-lgaY+lgaHgY2-又因为aHgY2=aHgY2-(NH3)+aHgY2-(OH) 1 增大缓

24、冲剂的总浓度时，NH3增大，OH-不变， 即HgY2-(NH3)增大，aHgY2-(OH)不变，aHgY2-增大，lgKHgY2-增大，突跃范围增大。4、 高价金属离子一般较低价金属离子的EDTA 络合物更为稳定。但对于Ti( IV)和 Ti(川)来说，KTi(III)YKTi(IV)Y，试简要说明其理由。答：因 Ti(IV)是以 TiO2+B形式与 EDTA 络合的，这样使其与 EDTA 生成的络合物的结构中的五元环的 数量少于 Ti(III)的 EDTA 络合物中的，因而后者的稳性高，即 KTKIII)YKTKIV)Y5、10-2mol L-1的 Zn2+约在 PH6.4 开始沉淀，若有以

25、下两种情况：(1) 在 pH45 时，加入等物质的量的 EDTA 后再调至 pH 10(2) 在 pH10 的氨性缓冲溶液中，用 EDTA 滴定 Zn2+至终点。当两者体积相同时，试问哪种情况的 IgKnY大，为什么？答：(1)情况的 lgKznY大。因为在情况(2)里 Zn2+多了一个副反应，即由于乙门2+与 NH3生成络合物 而产生了络合效应，从而使 IgKznY值减小。&在 pH10 的氨性缓冲液中，用 0.02mol L-EDTA 滴定 0.02mol L-Cu 和 0.02mol L-Mg 的混 合溶液，以铜离子选择电极指示终点。实验结果表明，若终点时游离氨的浓度控制在10-

26、3mol L-1左右时，出现两个电位突跃；若终点时游离氨的浓度在 0.2molL-1只有一个电位突跃。试简要说明其原因。答：因为在此体系中只有 CU2+能与 NH3形成络合物，所以 lgKCuY受络合效应的影响，而aCu(NH3)与 NH3浓度有关， NH3浓度大，aCu(NH3)增大， 则 lgKCuY减小， 当 NH3ep=10-3mol L-1时， 由于 lgKgYCMg6所以可形成两个突跃。当NH3ep=0.2 mol L-1时，lgaCU(NH3)=11.03lgKuY=7.32CMgKMgY肚 10 但lgCMgKMgY6 lgCcuCMgKKUY6，所以 Mg2+、Cu2+被一次

27、滴定，只能形成一个突跃。7、Ca2+与 PAN 不显色，但 pH1012 时，加入适量的 CuY，却可用 PAN 作滴定 Ca2+的指示剂。简述其 原理。答：当加入的 CuY 与 PAN 及 Ca2+溶液混合时，发生如下置换反应：CCUKCUY107(lgaY(H)=0.45lgaCU(NH3)=2.46lgKMgY=8.70lgKcuY=18.80)lgKCUYCCU62+CuY+ PAN+ ca2=CaY+Cu-PAN2+CuY 是红色，PAN 是黄色，Cu-PAN 则为红色，因此反应后的溶液呈红色。滴入 EDTA 时，先与 Ca 反应，当 Ca2+定量反应后，过量的 EDTA 即从 Cu

28、-PAN 中夺出 Cu2+，使 PAN 游离出来：Cu-PAN+Y= CuY+PAN溶液由红色变为黄绿色，指示终点到达。因滴定前加入的 CuY 与最后生成的 CuY 量相等，故加入的 CuY 并不影响滴定结果。8、 KB 指示剂为酸性铬蓝 K 与萘酚绿 B 混合而成的指示剂，其中萘酚绿 B 起什么作用？ 答：萘酚绿 B 在滴定过程中不发生颜色变化，只起衬托终点颜色的作用。9、 用 NaOH 标准溶液滴定 FeCb 溶液中的游离 HCI 时，FeT 将引起怎样的干扰？加入下列哪一种化合 物可消除其干扰？EDTA ， Ca-EDTA， 柠檬酸三钠，三乙醇胺答：F+由于发生水解而消耗 OH-，使测定

29、结果偏高，甚至析出沉淀使滴定无法进行。加入Ca-EDTA可消除 Fe3+的干扰。因其它三种掩蔽剂是酸或是碱，都会对酸碱滴定产生干扰。10、 用 EDTA 滴定 Ca2+、Mg2+时，可用三乙醇胺、KCN 掩蔽 Fe3+，但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽 Fe3+，而在 pH1 左右滴定 Bi3+时，恰恰相反，抗坏血酸或盐酸羟胺可掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、KCN 则不能掩蔽 Fe3+，且 KCN 严禁在 pH6 的溶液中使用。试说明原因。答：因为 KCN、三乙醇胺掩蔽卩少的机理是，通过使 Fep+与其生成络合物，而降低了 Fe3+，从而消除 了 Fe3+的干扰，但它们与 Fe3+的络合物只能在碱介

30、质中稳定存在，特别是KCN 在 pH%3+，所以怎./Fe2升高4、已知在 1mol L-1H2SO4介质中，唱3+Fe2+=0.68V，1,10-二氮菲与 Fe3+和/茁均能形成络合物，加入1,10-二氮菲后，体系的条件电位变为 1.06V。试问 Fe3+和 FeT 与 1,10-二氮菲形成的络合物中，哪一 种更稳定？答：由于加入 1,10- 二氮菲后，解卄皆艸高，说明 1,10-二氮菲的加入对于Fe2+的影响程度大于Fe3+，这说明 Fe2+与 1,10-二氮菲形成的络合物更稳定。5、 已知在酸性介质中， 唸。Mn2+=1.45V，MnO4被还原至一半时，体系的电位（半还原电位）为多少？试

31、推出对称电对的半还原电位与它的条件电位间的关系。解:Mn。4-被还原至一半时，CM，CM*:0.059% _半还原电位一O/RlgCO/RR&试证明在氧化还原反应中， 有 H+参加反应或者有不对称电对参加反应时， 平衡常数计算公式 （4-2）及 （4-2a）都是适用的。证明：例如14H+ Cr2O72-+6Fe2+=6Fe3+2 Cr3+7H2O当反应达到平衡时：推广成一般情况，|g K二山 Q0.059 7Fe；Fe3/Fe-皿59C半还原电位爲4仙2.059lg FO4Mn2+对于对称电对 O-R，其半还原电位为（MnO4-/Mn2CO=CR)/0.059lg140.059:丸O7

32、2-+2+Cr3亠亠亠亠lg2:ci14:CCGFe0.059-C2O72三H+WoZ+Cr3一一Fe3/Fe2_0.059 lglg226-cr3 -62Fe3 +Cr十十0= igKL人心H+6(Cr2O72-Cr30.059:CFe30.059 CCr2O72Fe /Fe20.059lgCCrO2-/Cr36CFe2+66（也心仝HgK0.059J+CCG 即有 H+参加反应时，4-2a 不适用。标定和保存丨2及Na2S2O3标准溶液时，应注意哪些事项?配制丨2标准溶液时，应用间接法，称取近似于理论量的碘，加入过量KI，加少量的水研磨溶解后，稀释至所需体积（加 KI 的目的是增加丨2的溶

33、解性；使 I2、叮，减少碘的挥发），贮存于棕色瓶内，于暗处保存。（丨2与橡皮等有机物接触后反应，遇光遇热浓度将发生变化。）标定12的浓度时，可用已 知准确浓度的NazSzOs标准溶液，也可用AS2O3作基准物。（AS2O3难溶于水，但可溶于碱3AsA 60H J2ASO3 3H2O）AS2O3+I2H2O=AS2O21一 2H（中性或弱碱性介质）配制NazSzOs标准溶液时，应用间接法配。称取近似于理论量的Na2S2O3，溶于新煮沸并冷却了的蒸馏水中（煮沸除CO2和杀菌），再加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性，以抑制细菌再生长。NazSzOs溶液不稳定，使用一段时间后应重新进行标定，如出现浑浊

34、或析出硫，应过滤后再标定，或另配。标 定时用基准物K2CQO7或KIO3。标定反应条件酸度 0.20.4mol L-1:K2CQO7与 KI 作用时应在碘量瓶中进行，要在暗处放置一定时间，待反应完全后，再进行滴定，KIO3与 KI 作用快，宜及时滴定;使用的 KI 中不应含KIO3或丨2，若 KI 溶液显黄色或溶液酸化后淀粉指示剂显蓝色，则应事先用NazSzO3溶液滴定至无色后再使用；滴定至终点后，经5 分钟以上，溶液又出现蓝色，是由于空气氧化所致，不影响分析结果。若终点后，很快又转变为蓝色，则表示反应未完全（ KI 与K2CQO7的 反应）应另取溶液重新标定。8、略9、 用 KMnO4为预氧

35、化剂，Fe2+为滴定剂，试简述测定Cr3和VO2混合液中Cr3V02的方法原理。 答：平行取二份试液，一份在酸性介质（H2SO4-H3PO4）滴加 KMnO4溶液至浓度呈稳定的红色，加入 尿素，滴加NaNO2使 MnO4的紫色褪去，此时 V02V03而Cr3基本上不被氧化（速度慢），以二苯 胺磺酸钠为指示剂，用Fe2标液滴至紫色褪去，根据消耗Fe2的量计算V02的量 第二份溶液，调节试液的 pH 值使其呈CCr3.7、碘量法中的主要误差来源有哪些？配制、答：碘量法中的主要误差来源有二，一是12的挥发，二是 I 一被空气中的。2氧化。碱性，滴加KMnO4溶液至溶液呈稳定的红色，这时Cr)CrO-

36、, VO VO，加入H2SO4- H3PO4使溶液显酸性，加入尿素，滴加N a N 0使MnO 的紫红色褪去，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用Fe2标液滴定至紫色褪去，根据消耗Fe2的量计算VO2和Cr3的含量，根据 CFe2.计算Cr3的含量。10、 怎样分别滴定混合液中的Cr3及Fe3？答：试液中加SnCI2将Fe3还原成Fe2，过量的SnCI2加 HgCh 除去，然后加HZSOHSPOA，以二苯 胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标液滴定至紫色，根据消耗K2Cr2O7标液的量可计算Fe3的含量。 另取一份试液，以Ag 为催化剂，用NH4 2S2O8将Cr3氧化成CQO；，加热煮沸溶液除去过量的

37、NH42S2O8，加入H2SO4-H3PO4，加入过量的Fe2标液，使C.O；-被还原为Cr3，以二苯胺磺酸钠 为指示剂，用K2CQO7标液滴定至紫色，根据加入Fe2标液的量与消耗K2CQO7标液的量的差值计算Cr3的含量。11、用碘量法滴定含Fe3的H2O2试液，应注意哪些问题。答：由于Fe3也能将 I 一氧化成丨2，使测定结果偏高而干扰H2O2的测定，因此，测定时，在加入过量 的 KI与H2O2反应之前，应先加入NH4F将Fe3络合，以降低Fe3/Fe2电对的电位，使其不能将 1 一氧 化为12，而消除Fe3对H2O2测定干扰。12、NH42S2O8以 Ag 催化或KMnO4等为预氧化剂，

38、Fe2或 NaAsO?：NaNO?等为滴定剂，试简述滴 定混合液中Mn2Cr3VO2的方法原理。2 +MnKMnO4答：Cr+ 世召埒艺 Cr2O；以Fe? +标液滴定，测Mn ?+ Cr+、VO+ 含量VO2VO3_Mn2Mn2Cr3冷酸介质 Cr以Fe2标液滴定，测VO2含量VO2VO3一Mn?Mn（ OH）2Mn2Cr碱M介质CrO4酸化CrO；以Fe2标液滴定，测Cr3VO2含量VO2VO3-VO3-Mn2量=一Cr3量二一13、略14、略第五章重量分析法和沉淀滴定法1、解释下列现象：a.CaF2在 pH=3 的溶液中的溶解度较在 pH=5 的溶液中的溶解度大。答：由于 HF 的 pK

39、a=3.18,所以 pH=3 时，溶液中的F-的浓度小于 pH=5 时溶液中F-的浓度，因此 pH=3 时CaF2的溶解度大于 pH=5 时的溶解度,即S = .#KspcaF2；严）pH 越小。F（H）越大,pH 越大F（H）越小。1 1b.Ag2CrO4在 0.0010mol L-AgNO3溶液中的溶解度较在 0.0010mol L-K2CrO4溶液中的溶解度小；答： 在 0.0010mol - L-1AgNO3溶 液 中 时s二上宦学二 Z2卷2.0 10mol L-1,在Ag 0.00100.0010mol - L-1K2CrO4溶液中时 S =10=4.510,mol - L-1Y

40、CrO4V 0.0010c.BaSO4可用水洗涤而 AgCl 要用稀HNO3洗涤。答：因为BaSO4是晶型沉淀，AgCl 是接近胶体的凝乳状沉淀，为了防止洗涤沉淀时发生胶溶现象，所 以要使用酸强电解介质的洗液如稀HNO3溶液洗涤。d.BaSO4沉淀要陈化而 AgCl 或FezOs.nH2O 沉淀不要陈化。答：因为BaSO4为晶形沉淀，陈化时小晶粒逐渐转化为大晶粒，且可使不完整的晶粒转化为完整的晶粒，使沉淀纯净、粒大、好洗。而 AgCl 和Fe2O3.nH2O 为无定形沉淀，陈化之后，将逐渐失去水分而 聚集得更为紧密，使已被吸附的杂质更难以洗去。因此对于无定形沉淀不应陈化，而应趁热过滤。e. A

41、gCl 和BaSO4的Ksp值差不多，但是可以控制条件得到BaSOq晶体沉淀，而 AgCl 智能得到无定形沉 淀；答:BaSO4和 AgCl 的溶度积很接近，但开始发生均相成核作用时所需要的临界CQ/S不同，前者为 1000, 后者仅为 5.5。因此，在通常情况下，AgCl 的均相成核作用比较显著，故生成的是晶核数目多而颗粒 小的凝乳状沉淀，BaSO4则相反，生成的是晶体沉淀。f.ZnS 在 HgS 沉淀表面上而不在BaSOq沉淀表面上继沉淀。答：由于 HgS 沉淀表面上吸附了溶液中过量的构晶离子 S2-或 HS-,使沉淀表面 ZnS 的相对过饱和度显 著增大，大大超过了 ZnS 的 Ksp,

42、因此 ZnS 就会在 HgS 沉淀表面上后沉淀。而BaSOq为晶形沉淀，在沉淀表面上吸附的是SO：-或Ba2，而不是S2-，因而 ZnS 不在BaSO4表面上后沉淀。2、 某人计算M(OHL沉淀在水中的溶解度时，不分析情况，即用公式 Ksp=M3+OH-3计算。已知 Ksp=1X10-32，求得溶解度为4.4 10占mol L1。试问这种计算方法有无错误？为什么？答：这种计算是根据 M (OH )3= M33OH -s3 s3+34M OH- =27S =Ksp41 1032S4.4 10 mol LV 27这时只考虑了沉淀在水中的离解，而没有考虑下面的因素 1)由于溶解度很小，这样由沉淀离解

43、产 生的OH-的浓度也很小，它与水离解产生的OH-浓度相比可以忽略不计，所以计算时OH-应为102mol LJ。2)氢氧化物沉淀大多数易形成羟基络合物，特别是 3 价金属离子易形成多核羟基络合 物，这些因素将影响到沉淀的溶解度，故上述计算是有错误的。3、 用过量H2SO4沉淀Ba2时，K Na均能引起共沉淀，问何者共沉淀严重？此时沉淀组成可能是什么？已知离子半径rK=133pm，rNa=95pm，rBa2=135pm。答：K 共沉淀严重，因其半径与Ba2接近，故SO：优先吸附 K ，此时沉淀组成可能是BaSO4+aSO4。4、 某溶液中含SO；：Fe3 Mg2三种离子，今需分别测定其中的Mg2

44、和SO-，而使Fe3以Fe(OH )3形式沉淀分离除去。问测定Mg2和SO：时，应分别在什么条件下进行为好？答:测定Mg2时，应在微酸性溶液中将Fe3以Fe(OH )3的沉淀形式分离除去，因为在此酸度下沉淀Fe3可以减少Mg2的共沉淀，若在碱介质中沉淀，由于Mg2与OH-能生成溶解度小的Mg(OH )2极易产生 沉淀，使测定Mg2的结果偏低。测定SO：时，应用过量的碱来沉淀Fe3，因为在碱介质中可以避免 由于生成离解度小的MgSOq而使SO厂产生共沉淀的现象。5、 将 0.5mol L4BaSO4和 0.1mol I* NazSOq溶液混合时，因浓度较高，需加入动物胶凝聚，使其沉 淀完全。动物

45、胶是合氨基酸的高分子化合物(pKa1=2, pKa2=9)其凝聚作用应在什么酸度条件下进行为 好？答：由于Ba2浓度是过量的，所以沉淀表面上吸附了大量的Ba2而带上的正电荷，而动物胶是含有氨 基酸的高分子化合物，它的羧基可以电离出 H+，而使整个分子带上负电荷，溶液的酸度越低，则其越 易电离 H+,根据它的酸性电离常数可知，在 pH9 时，其主要以负离子形式存在，由于正、负胶粒相 互凝聚作用，可促进沉淀完全。故动物胶的凝聚作用在pH9 时进行为好。6Ni2与丁二酮肟(DMG )在一定条件下形成丁二酮肟镍Ni(DMG)2沉淀，然后可以采用两种方法测定：一是将沉淀洗涤烘干，以Ni(DMG)2形式称

46、重，二是将沉淀再灼烧成 M0 的形式称重。采用哪一种方法较好？为什么？答：第一种方法较好，因不需在高温灼烧恒重，简化了重量分析程序。另外，Ni(DMG)2分子量大，可减小称量误差。7、用银量法测定下列试样中的Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适?(1)Cag答：K2CQ4、铁铵矶及吸附指示剂均使用。(2)Bag答：因为Ba2：CrO：一二BaCrO4-(黄)，所以应选用铁铵矶或吸附指示剂。(3)FeCI2答：因为Fe2能还原Ag，故应先将Fe2氧化成Fe3，而Fe3易水解，因此不能采用在中性附近使用的 K2CrO4和吸附指示剂。在此情况下，只能采用在酸性介质中使用的吸附指示剂。(此时F

47、e3太大,故不能用佛尔哈德法测)(4)NaCI Na3PO4答：由于Ag在近中性溶液中能与PO：-生成沉淀，故不能采用在中性介质中使用的吸附指示剂或 K2CrO4指示剂。在酸性溶液中以铁铵矶为指示剂或用在酸介质中使用的吸附指示剂，但用铁铵矶作指 示剂时，由于PO：与Fe3能形成无色络合物，这时需增加指示剂用量。(5)NH4CI答：采用在酸介质中使用的吸附指示剂或铁铵矶指示剂，为了防止形成Ag(NH3)2，滴定只能在酸性或弱酸性介质进行，由于 CNH.太大，故不宜用在中性介质中使用的 K2CrO4作指示剂。NH4(6)NaCI Na3PO4答：K2CrO4、铁铵矶和吸附指示剂均可。(7)Pb(N

48、O3)2NaCI答：因为Pb2CrO2=PbCrO4、(黄)P 2 OP：b O)H(白)所以只能选用在酸性介质中使用的吸附指示剂和铁铵矶作指示剂。8、 在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高？为什么？(1) pH 4 用莫尔法滴定CI -答：因为CrO：-H=HCrOr,所以AgzCrO。的溶解度此时增大，必须加入过量的Ag标液。这使 得分析结果偏高。(2) 若试液中含有铵盐，在 pH10 时，用莫尔法测Cl -答：因为Ag：2NH3=Ag(NH3)2,所以此时AgCl、Ag2CrO4的溶解度增大，必须加入过量的Ag标 液。这使得分析结果偏高。(3) 用法扬司法滴定Cl-时，用曙

49、红作指示剂。答:因为Cl一的吸附性能较差，在化学计量点前就发生AgCl Cl -+In-=AgCln+Cl :使终点提前。 这使得分析结果偏低。(4)用佛尔哈德法测定Cl-时，未将沉淀过滤也未加 1,2-二氯乙烷。答：因为 SAgClSAgscN所以会发生AgCl+SCN=AgSCN+Cl一，使返滴定时，消耗 SCN-增多，测定结 果偏低。(5) 用佛尔哈德法测定时，先加铁铵矶指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。答：因为 2Fe34+2 I 工 l2+2Fe2+(Fe2*+Ag+= Fe3*+Ag一)，所以测定结果偏低。9、 略10、略11、Ca3(PO4)2沉淀在纯水中的溶解度是否会受到

50、溶解在纯水中的CO2的影响？答：因为CO2H2O PO；-=HCO3HPOj-，所以会使Ca3(PO4)2溶解度增大。12、 研究PbSO4沉淀时，得到下面著名的实验曲线，试从理论上进行解释。(提示：根据均相成核作用 和异相成核作用进行解释。)100PbtCIOjjMa.SO,的初始嵌度/TTM*【一答：当Pb(CIO4)2和Na2SO4的初始浓度小于 0.0065mol LJ时，由于溶液中含有大量的不溶微粒，故主要为异相成核作用，由于“晶核”数目基本稳定，所以随着Pb(CIO4)2和Na2SO4的初始浓度增加沉淀颗粒的平均长度不断增加，即形成曲线上的AB 段，其为上升的斜线；当Pb(CIO4

51、)2和Na2SO4的初始浓度增大至 0.00650.010mol LA之间时，这时构晶离子Pb2、SO本身也可形成晶核，即溶液中既 有异相成核作用又有均相成核作用，由于晶核数目的增多，沉淀颗粒的平均长度减小，曲线上出现了转折点 B ;随着构晶离子的初始浓度增大，异相成核作用逐渐减小，均相成核作用则显著增加，即晶核成长速度减慢，晶核数目增加，所以沉淀颗粒的平均长度逐渐减小，故而形成曲线上的BC 段；当构晶离子Pb2 SO：一的初始浓度增大到 0.010mol LJ以上时，这时溶液中只有均相成核作用，因而随 着构晶离子的初始浓度增大晶核颗粒不再长大了，而只有晶核数目增加，故而沉淀颗粒的平均长度不再

52、随着构晶离子的初始浓度的变化而改变，即形成曲线上的CD 段，其基本上是一条水平线。第六章吸光光度法1、 解释下列名词：a. 光吸收曲线：测量某种物质对不同波长单色光的吸收程度。以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图, 所得到的曲线。标准曲线：在选定的测定波长下，固定吸收池的厚度不变，测定一系列标准溶液的吸光度，以吸光 度为纵坐标，浓度为横坐标作图，所得到的曲线。b. 互补色光：如果将两种颜色光按一定比例混合可成为白光，则这两种色光称为互补色光。单色光：理论上讲，将具有同一波长的一束光称为单色光。I1c. 吸光度：表示物质对光吸收的程度，数值上等于透射比倒数的对数，用A = lg=lg。ItT透射比

53、：透射光与入射光的比值，又称为透射率，可表示为T二土。I。E-?蛊耳亠至a息腐1002、 符合朗伯-比耳定律的某一吸光物质溶液，其最大收吸波长和吸光度随吸光物质浓度的增加其变化 情况如何？答：吸光物质浓度增大，其最大吸收波长不变，吸光度增加。3、吸光物质的摩尔吸光系数与下列哪些因素有关：入射光波长、被测物质的浓度、络合物的离解度、掩蔽剂。答：摩尔吸光系数只与入射光波长有关。条件摩尔吸光系数还与络合物的离解度，掩蔽剂有关。4、试说明吸光光度法中标准曲线不通过原点的原因。答：选择的参比溶液不合适；吸收池厚度不等；吸收池位置放置不妥；吸收池透光面不清洁 等；如有色络合物的离解度较大，特别是当溶液中还有其他络合剂存在时，会使被测物质在低浓度 时显色不