炼油工艺及催化剂

1、石油炼制工艺及相关催化剂石油炼制工艺及相关催化剂2012年年6月月2中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院石油炼制工艺石油炼制工艺石油炼制催化剂石油炼制催化剂原油及石油加工产品介绍原油及石油加工产品介绍1233中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院一、石油及加工产品的性质一、石油及加工产品的性质1、原油的基本性质、原油的基本性质元素组成：元素组成： C（8387 ）、）、H（1114）、）、S（0.060.8）、）、N（0.021.7）、）、O（0.081.82）、）、Ni、V、Fe 等。等。相对密度一般介于相对密度一般介于0.800.98之间，产地不同则性质不同。之间，产

2、地不同则性质不同。物质组成：烷烃、环烷烃、芳香烃及少量非烃化合物。物质组成：烷烃、环烷烃、芳香烃及少量非烃化合物。按原油化学特性分类，可将原油分为石蜡基（以直链烷烃按原油化学特性分类，可将原油分为石蜡基（以直链烷烃为主）、环烷基（以环烷烃、芳香烃为主）和中间基三大为主）、环烷基（以环烷烃、芳香烃为主）和中间基三大类。类。根据原油含硫量分类，可分为高硫原油和低硫原油。根据原油含硫量分类，可分为高硫原油和低硫原油。根据原油酸值的高低，有高酸原油。根据原油酸值的高低，有高酸原油。4中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院2、石油的馏分组成、石油的馏分组成500：减压渣油：减压渣油(VR)我国

3、原油具有汽油含量低，渣油含量高的特点我国原油具有汽油含量低，渣油含量高的特点一、石油及加工产品的性质一、石油及加工产品的性质5中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院u 燃料油燃料油汽油、柴油、航空煤油等汽油、柴油、航空煤油等u 润滑剂和有关产品润滑剂和有关产品u 沥青沥青铺路沥青，建筑沥青，防腐沥青铺路沥青，建筑沥青，防腐沥青u 石蜡石蜡食用，化妆品，包装用，药用食用，化妆品，包装用，药用u 石油焦石油焦冶炼用焦，燃料焦冶炼用焦，燃料焦u 化工原料化工原料生产乙烯的裂解原料生产乙烯的裂解原料3、石油加工产品分类、石油加工产品分类我国按照现行标准我国按照现行标准GB/T 498-198

4、7，将石油产品，将石油产品分为六大类：分为六大类：一、石油及加工产品的性质一、石油及加工产品的性质6中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院一、石油及加工产品的性质一、石油及加工产品的性质u汽油：按马达法辛烷值分为汽油：按马达法辛烷值分为70号和号和85号二个牌号，按号二个牌号，按研究法辛烷值分为研究法辛烷值分为90 号、号、93 号、号、95 号和号和97 号车用汽号车用汽油四个牌号。汽油通常用作汽油发动机的燃料。车用油四个牌号。汽油通常用作汽油发动机的燃料。车用汽油根据发动机压缩比的高低选用不同牌号的汽油。汽油根据发动机压缩比的高低选用不同牌号的汽油。u航空煤油：主要用作喷气式发动

5、机燃料，目前大型客航空煤油：主要用作喷气式发动机燃料，目前大型客机均使用航空煤油。航空煤油分为机均使用航空煤油。航空煤油分为1 号、号、2 号、号、3 号号三个等级，只有三个等级，只有3 号航空煤油被广泛使用。号航空煤油被广泛使用。u柴油：按凝点分为柴油：按凝点分为10 号、号、0 号、号、-10 号、号、-20 号、号、-35 号和号和-50 号六个牌号。轻柴油用作柴油汽车、拖拉机号六个牌号。轻柴油用作柴油汽车、拖拉机和各种高速（和各种高速（1000r/min 以上）以上） 柴油机的燃料。根据柴油机的燃料。根据不同气温、地区和季节，选用不同牌号的轻柴油。不同气温、地区和季节，选用不同牌号的轻

6、柴油。燃料油燃料油7中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺图图1. 炼厂实景图炼厂实景图8中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院图图2. 燃料燃料-化工型加工流程化工型加工流程二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺9中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院图图3. 燃料燃料-润滑油型加工流程润滑油型加工流程二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺10中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院1、常减压蒸馏、常减压蒸馏原油通过常减压蒸馏装置被分割为原油通过常减压蒸馏装置被分割为一次加工产品一次加工产品和和二次加工原料二次加工原料。一次加工产品包

7、括：直馏汽油、煤油、轻柴油或一次加工产品包括：直馏汽油、煤油、轻柴油或重柴油馏分及润滑油馏分等，经过适当的精制和调重柴油馏分及润滑油馏分等，经过适当的精制和调配便可成为合格的石油产品；配便可成为合格的石油产品；二次加工原料包括：重整原料、催化裂化原料、二次加工原料包括：重整原料、催化裂化原料、加氢裂化原料、乙烯裂解料等，可通过二次加工提加氢裂化原料、乙烯裂解料等，可通过二次加工提高轻质油收率和产品质量，或作为石油化工装置的高轻质油收率和产品质量，或作为石油化工装置的生产原料。生产原料。二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺11中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院减压炉减压炉汽油汽油回流回

8、流煤油煤油轻柴油轻柴油重柴油重柴油抽真空系统抽真空系统减一线减一线减二线减二线减三线减三线常压炉常压炉原油原油常常压压塔塔减压渣油减压渣油减减压压塔塔蜡油蜡油图图4. 常减压蒸馏流程示意图常减压蒸馏流程示意图二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺12中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺2、催化裂化、催化裂化u 原料：减压馏分油、焦化柴油和蜡油等重质馏分原料：减压馏分油、焦化柴油和蜡油等重质馏分油或渣油。油或渣油。 u 目的：通过催化作用将重质石油烃类目的：通过催化作用将重质石油烃类 转化为液转化为液化气、汽油、柴油等轻质油品。化气、汽油、柴油等轻质油品。u

9、 产物：根据所用原料，催化剂和操作条件的不同，产物：根据所用原料，催化剂和操作条件的不同，催化裂化各产品的产率和组成略有不同，大体上，催化裂化各产品的产率和组成略有不同，大体上，气体产率为气体产率为10102020，汽油产率为，汽油产率为30305050，柴油产率不超过柴油产率不超过4040，焦炭产率，焦炭产率5 57 7左右。左右。u 在整个炼油工艺中占据重要的地位。在整个炼油工艺中占据重要的地位。13中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院图图5. 催化裂化在炼厂中的作用示意图催化裂化在炼厂中的作用示意图二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺14中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究

10、设计院催化裂化过程具有以下几个特点：催化裂化过程具有以下几个特点：轻质油收率高，可达轻质油收率高，可达70708080； 催化裂化汽油辛烷值高，催化裂化汽油辛烷值高，马达法测辛烷值可达马达法测辛烷值可达7880，安定性也较好；安定性也较好； 催化裂化柴油十六烷值较低，常与直馏柴油调合催化裂化柴油十六烷值较低，常与直馏柴油调合使用或经加氢精制提高十六烷值；使用或经加氢精制提高十六烷值； 催化裂化气体，催化裂化气体，C C3 3和和C C4 4气体占气体占8080，其中，其中C C3 3丙烯丙烯又占又占7070，C C4 4中各种丁烯可占中各种丁烯可占5555，是优良的石，是优良的石油化工原料和生

11、产高辛烷值组分的原料。油化工原料和生产高辛烷值组分的原料。 二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺15中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺图图6. 催化裂化反应催化裂化反应-再生系统再生系统16中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院图图7. 催化裂化工艺流程简图催化裂化工艺流程简图二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺17中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院催化裂化工艺技术催化裂化工艺技术u催化裂化增产轻质油技术催化裂化增产轻质油技术TSRFCC、SCT、MSCCu催化裂化生产清洁汽油技术催化裂化生产清洁汽油技术催化裂化汽油辅助反应器改质降

12、烯烃技术催化裂化汽油辅助反应器改质降烯烃技术MIP、CGP、 FDFCCu催化裂化多产低碳烯烃技术催化裂化多产低碳烯烃技术DCC、MIO、MGG、ARGG、MGDu重质、劣质原料的催化裂化技术重质、劣质原料的催化裂化技术DNCC二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺18中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院uDCC是重质原料油的催化裂解技术，它的原料包是重质原料油的催化裂解技术，它的原料包括减压瓦斯油（括减压瓦斯油（VGO）、减压渣油（）、减压渣油（VTB）、脱）、脱沥青油（沥青油（DAO）等，它的产品包括可作为化工原）等，它的产品包括可作为化工原料的轻烯烃、液化气（料的轻烯烃、液化气（L

13、PG）、汽油、中馏分油等）、汽油、中馏分油等。u主要目标是最大量生产丙烯（主要目标是最大量生产丙烯（DCC）或最大）或最大量生产异构烯烃（量生产异构烯烃（DCC）。）。u该技术突破了常规催化裂化（该技术突破了常规催化裂化（FCC）的工艺限制）的工艺限制，丙烯产率为常规，丙烯产率为常规FCC的的23倍。倍。u其工艺流程与其工艺流程与FCC基本相似，包括反应基本相似，包括反应-再生系再生系统、分馏系统以及吸收稳定系统。统、分馏系统以及吸收稳定系统。DCC催化裂解技术催化裂解技术二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺19中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺图图7

14、. DCC工艺流程工艺流程20中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院工工 艺艺 名名 称称常规常规FCCDCC原料油原料油重油重油重油，最好是石蜡基重油重油，最好是石蜡基重油催化剂催化剂各种类型的各种类型的Y型分子筛催化剂型分子筛催化剂改性五元环沸石催化剂改性五元环沸石催化剂装置装置 反应器反应器提升管提升管提升管和提升管和/或床层或床层 再生器再生器基准基准相同相同 主分馏塔主分馏塔基准基准高气高气/液比液比 稳定塔稳定塔/吸收塔吸收塔基准基准较大较大 压缩机压缩机基准基准较大较大操作条件操作条件 反应温度反应温度基准基准基准基准+30 再生温度再生温度基准基准相同相同 剂油比剂油

15、比基准基准1.52倍倍 停留时间停留时间基准基准较长较长 油气分压油气分压基准基准较低较低 雾化蒸汽量雾化蒸汽量基准基准较多较多二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺DCC工艺与常规工艺与常规FCC工艺对比工艺对比21中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院3、加氢裂化、加氢裂化二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺u加氢裂化是重质油轻质化的一种工艺方法。加氢裂化是重质油轻质化的一种工艺方法。u加工原料广泛，可处理轻柴油，重柴油，焦化蜡油、加工原料广泛，可处理轻柴油，重柴油，焦化蜡油、减压馏分油和催化裂化循环油，还可以加工渣油、页减压馏分油和催化裂化循环油，还可以加工渣油、页岩油等。岩油等。u选择

16、不同的工艺路线、调整操作条件、或更换催化剂选择不同的工艺路线、调整操作条件、或更换催化剂，就可生产不同品种、不同质量要求的产品，如液化，就可生产不同品种、不同质量要求的产品，如液化气、汽油、石脑油、航空煤油、灯油、轻柴油、润滑气、汽油、石脑油、航空煤油、灯油、轻柴油、润滑油和某些特种油料等。油和某些特种油料等。u加氢裂化具有生产方案灵活性大，产品收率高，质量加氢裂化具有生产方案灵活性大，产品收率高，质量稳定性好等优点，但由于该装置对设备要求高，工艺稳定性好等优点，但由于该装置对设备要求高，工艺条件苛刻，投资高，因而加氢裂化总加工量不如催化条件苛刻，投资高，因而加氢裂化总加工量不如催化裂化装置。

17、裂化装置。22中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院图图8. 加氢裂化工艺流程简图加氢裂化工艺流程简图二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺23中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院图图 9.二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺24中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院图图 10.二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺25中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院4、加氢精制、加氢精制二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺u加氢精制工艺主要用于油品的精制，其目的是除掉油品加氢精制工艺主要用于油品的精制，其目的是除掉油品中的硫、氮、氧杂原子及金属杂质，使烯烃饱和，有时中的硫、氮、氧

18、杂原子及金属杂质，使烯烃饱和，有时还对部分芳烃进行加氢，改善油品的使用性能。还对部分芳烃进行加氢，改善油品的使用性能。u加氢精制的应用范围非常广泛，可针对重整原料、汽油加氢精制的应用范围非常广泛，可针对重整原料、汽油、煤油、各种中间馏分油、重油和渣油进行精制使油品、煤油、各种中间馏分油、重油和渣油进行精制使油品质量符合下一个工序或出厂的要求。质量符合下一个工序或出厂的要求。u加氢精制工艺是当前清洁柴油生产的一种重要手段。加氢精制工艺是当前清洁柴油生产的一种重要手段。u加氢精制和加氢裂化统称为催化加氢，在处理重馏分油加氢精制和加氢裂化统称为催化加氢，在处理重馏分油、渣油时常将两种工艺组合使用，通

19、过加氢裂化达到油、渣油时常将两种工艺组合使用，通过加氢裂化达到油品轻质化的目的，再通过加氢精制提高产品质量。品轻质化的目的，再通过加氢精制提高产品质量。26中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院 焦化重柴油焦化重柴油 焦化轻馏分油焦化轻馏分油 精制柴油精制柴油 精制柴油精制柴油 重石脑油重石脑油 轻石脑油轻石脑油 气体产品气体产品 新氢新氢 R1加氢裂化段，加氢裂化段，R2加氢精制段加氢精制段图图11. 舟山石化焦化馏分油加氢工艺流程舟山石化焦化馏分油加氢工艺流程二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺27中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院5、催化重整、催化重整二、石油炼制工艺

20、二、石油炼制工艺u重整原料主要是重整原料主要是直馏汽油馏分直馏汽油馏分。但随着重整加工能力的增。但随着重整加工能力的增加，以焦化、催化裂化、加氢裂化等二次加工汽油及重整加，以焦化、催化裂化、加氢裂化等二次加工汽油及重整抽余油作为重整原料的比例日益增加。目前，常抽余油作为重整原料的比例日益增加。目前，常采用焦化采用焦化汽油与直馏汽油或加氢裂化汽油混合汽油与直馏汽油或加氢裂化汽油混合作为重整原料。作为重整原料。u首先将反应原料进行预精制，以去除硫、氮、氧等杂质，首先将反应原料进行预精制，以去除硫、氮、氧等杂质，再与氢气混合加热至再与氢气混合加热至490510进入重整反应器，在铂催进入重整反应器，在

21、铂催化剂的作用下，化剂的作用下，对正构烷烃和环烷烃进行脱氢芳构化反应对正构烷烃和环烷烃进行脱氢芳构化反应生成含芳烃量较高的高辛烷值汽油生成含芳烃量较高的高辛烷值汽油(重整汽油重整汽油)。u重整汽油可直接用作重整汽油可直接用作汽油的调和组分汽油的调和组分，也可，也可经芳烃抽提，经芳烃抽提，分离提取苯，甲苯、二甲苯等化工产品分离提取苯，甲苯、二甲苯等化工产品。副产品有液化石。副产品有液化石油气和氢气。氢气可作为加氢精制和加氢裂化装置用氢的油气和氢气。氢气可作为加氢精制和加氢裂化装置用氢的主要来源。主要来源。28中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺图图12

22、. 催化重整工艺流程简图催化重整工艺流程简图29中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺6、延迟焦化、延迟焦化u焦化过程以减压渣油为原料，通过热裂化反应达到渣焦化过程以减压渣油为原料，通过热裂化反应达到渣油轻质化的目的。反应产物有气体、汽油、柴油、蜡油油轻质化的目的。反应产物有气体、汽油、柴油、蜡油和焦炭。和焦炭。u优点：可加工劣质渣油，操作简单；产物柴汽比较高优点：可加工劣质渣油，操作简单；产物柴汽比较高，柴油馏分十六烷值高；可生产优质石油焦。，柴油馏分十六烷值高；可生产优质石油焦。u缺点：产物焦炭比例高；液体产物质量差。缺点：产物焦炭比例高；液体产物

23、质量差。u目前加工高金属含量、高残炭值劣质渣油的主要手段目前加工高金属含量、高残炭值劣质渣油的主要手段，并为催化裂化、加氢裂化和乙烯生产提供原料。，并为催化裂化、加氢裂化和乙烯生产提供原料。u焦化过程的主要工业形式是延迟焦化。焦化过程的主要工业形式是延迟焦化。30中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺图图13. 延迟焦化工艺流程图延迟焦化工艺流程图31中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院u在炼油工业中，溶剂脱沥青过程主要用于从减压渣油在炼油工业中，溶剂脱沥青过程主要用于从减压渣油制取高粘度润滑油基础油和催化裂化原料油。溶剂脱制取高粘度润滑油

24、基础油和催化裂化原料油。溶剂脱沥青的主要作用是除去渣油中的沥青以降低其残炭值沥青的主要作用是除去渣油中的沥青以降低其残炭值和改善色泽。在生产润滑油时多以丙烷作溶剂。和改善色泽。在生产润滑油时多以丙烷作溶剂。u减压渣油是烃类和非烃类的混合物，从化学组成来看减压渣油是烃类和非烃类的混合物，从化学组成来看，它含有饱和烃、芳烃、胶质和沥青质，其中饱和烃，它含有饱和烃、芳烃、胶质和沥青质，其中饱和烃是非极性的，其他组分是极性和强极性的。是非极性的，其他组分是极性和强极性的。u以丙烷做溶剂时，根据溶解过程的分子相似原理，渣以丙烷做溶剂时，根据溶解过程的分子相似原理，渣油中相对分子质量较小的油中相对分子质量

25、较小的饱和烃和芳烃较易溶解饱和烃和芳烃较易溶解，而，而胶质和沥青质较差，甚至不溶胶质和沥青质较差，甚至不溶。从分子极性大小来看。从分子极性大小来看也是饱和烃的溶解度最大，芳烃次之，胶质又次之，也是饱和烃的溶解度最大，芳烃次之，胶质又次之，而沥青质基本不溶。而沥青质基本不溶。7、丙烷脱沥青、丙烷脱沥青二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺32中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院图图14. 润滑油生产工艺润滑油生产工艺二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺33中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院u对于重渣油的加工过程主要有加氢和脱碳两种工艺，对于重渣油的加工过程主要有加氢和脱碳两种工艺

26、，其中脱碳工艺主要包括前面讲到的焦化和丙烷脱沥青其中脱碳工艺主要包括前面讲到的焦化和丙烷脱沥青两种工艺。加氢工艺主要分固定床、沸腾床、移动床两种工艺。加氢工艺主要分固定床、沸腾床、移动床和悬浮床四种类型，其中和悬浮床四种类型，其中固定床渣油加氢固定床渣油加氢是比较成熟是比较成熟的渣油加氢技术。的渣油加氢技术。u由于渣油黏度高，密度大，氢碳比低，残炭值高，含由于渣油黏度高，密度大，氢碳比低，残炭值高，含有大量的金属、硫、氮及胶质、沥青质，固定床渣油有大量的金属、硫、氮及胶质、沥青质，固定床渣油加氢催化剂催化剂一般需要加氢保护剂（加氢催化剂催化剂一般需要加氢保护剂（HG）、加）、加氢脱金属剂（氢脱

27、金属剂（HDM）、加氢脱硫剂（）、加氢脱硫剂（HDS）、加氢）、加氢脱氮剂（脱氮剂（HDN）及加氢脱残炭（）及加氢脱残炭（HDCCR）等多种催）等多种催化剂的级配以达到加氢效果。化剂的级配以达到加氢效果。7、渣油加氢、渣油加氢二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺34中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院u黏度对加氢反应效果的影响：黏度对加氢反应效果的影响：u渣油加氢属扩散控制过程，黏度太大将会明显渣油加氢属扩散控制过程，黏度太大将会明显影响反应效果；影响反应效果；u渣油在反应中由于小分子的生成会产生相分离渣油在反应中由于小分子的生成会产生相分离而加大沥青质等大分子的析出结焦倾向而加大沥青

28、质等大分子的析出结焦倾向u解决这一问题的方法：解决这一问题的方法：u在渣油原料中掺入在渣油原料中掺入VGO或或FCC 重循环油等组分来重循环油等组分来降低黏度，特别是后者的掺入不但能够促进渣油降低黏度，特别是后者的掺入不但能够促进渣油加氢反应的进行，还能改善加氢反应的进行，还能改善FCC 装置的操作装置的操作u应用实例：应用实例：u中国石化开发的渣油加氢与中国石化开发的渣油加氢与RFCC 联合优化技术联合优化技术二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺35中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院氢气氢气催催化化裂裂化化油浆油浆干干气气催化重柴油催化重柴油循环油循环油液化气液化气催化汽催化汽油油

29、加氢反应器加氢反应器循环气循环气洗洗涤涤原料油原料油硫化氢硫化氢分离器分离器加热炉加热炉循环氢压缩机循环氢压缩机原料泵原料泵催化轻柴催化轻柴油油外甩外甩图图15. 渣油固定床加氢与渣油固定床加氢与RFCCRFCC深度耦联技术工艺流程深度耦联技术工艺流程二、石油炼制工艺二、石油炼制工艺36中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院u催化裂化催化剂的发展：催化裂化催化剂的发展：u天然活性白土催化剂天然活性白土催化剂u人工合成无定形硅酸铝催化剂人工合成无定形硅酸铝催化剂u分子筛催化剂（活性最高）分子筛催化剂（活性最高）以稀土金属离子置换得到的稀土以稀土金属离子置换得到的稀土-Y型分子筛型分子筛

30、以氢离子置换的到的以氢离子置换的到的HY型分子筛型分子筛兼用氢离子和稀土金属离子置换得到的兼用氢离子和稀土金属离子置换得到的REHY型分子筛型分子筛由由HY分子筛经脱铝得到的有更高硅铝比的超稳分子筛经脱铝得到的有更高硅铝比的超稳Y分子分子筛（筛（USY）三、石油炼制催化剂三、石油炼制催化剂1、催化裂化催化剂、催化裂化催化剂37中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院uREY型分子筛催化剂型分子筛催化剂酸性中心多、氢转移反应能力强，裂化活性高、水热稳酸性中心多、氢转移反应能力强，裂化活性高、水热稳定性好、汽油收率高，但焦炭和干气的产率也高，汽油定性好、汽油收率高，但焦炭和干气的产率也高，

31、汽油的辛烷值低。适用于直馏瓦斯油原料。的辛烷值低。适用于直馏瓦斯油原料。uUSY型分子筛催化剂型分子筛催化剂硅铝比高、结构稳定性好、耐热和抗化学稳定性增强，硅铝比高、结构稳定性好、耐热和抗化学稳定性增强，酸性中心数目减少，降低了氢转移反应活性，产物中烯酸性中心数目减少，降低了氢转移反应活性，产物中烯烃含量增加，汽油辛烷值提高，焦炭产率减少。烃含量增加，汽油辛烷值提高，焦炭产率减少。uREHY型分子筛催化剂型分子筛催化剂兼顾了兼顾了REY和和HY分子筛的优点，活性和稳定性低于分子筛的优点，活性和稳定性低于REY分子筛。分子筛。RE和和H的比例可以根据需要调节。的比例可以根据需要调节。三、石油炼制

32、催化剂三、石油炼制催化剂38中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院u工业上所用的分子筛催化剂仅含约工业上所用的分子筛催化剂仅含约10-35%的分子筛，其的分子筛，其余部分为载体，工业上广发采用的载体是低铝硅酸铝和余部分为载体，工业上广发采用的载体是低铝硅酸铝和高铝硅酸铝高铝硅酸铝u催化裂化催化剂载体的作用：催化裂化催化剂载体的作用：在离子交换时，分子筛中的钠不可能完全被置换掉，而钠在离子交换时，分子筛中的钠不可能完全被置换掉，而钠的存在会影响分子筛的稳定性，载体可以容纳分子筛中未的存在会影响分子筛的稳定性，载体可以容纳分子筛中未除去的钠，从而提高了分子筛的稳定性。除去的钠，从而提高了

33、分子筛的稳定性。在再生和反应时，载体作为一个宏大的热载体，起到热量在再生和反应时，载体作为一个宏大的热载体，起到热量储存和传递的作用。储存和传递的作用。适宜的载体可以增强催化剂的机械强度。适宜的载体可以增强催化剂的机械强度。分子筛的价格较高，使用载体可降低催化剂的生产成本。分子筛的价格较高，使用载体可降低催化剂的生产成本。对于重油催化裂化，载体可以先使难以进入分子筛的大分对于重油催化裂化，载体可以先使难以进入分子筛的大分子先进行裂化，生成小分子再进入分子筛，从而对分子筛子先进行裂化，生成小分子再进入分子筛，从而对分子筛起到保护作用。起到保护作用。三、石油炼制催化剂三、石油炼制催化剂39中海油天

34、津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院三、石油炼制催化剂三、石油炼制催化剂2、加氢裂化催化剂、加氢裂化催化剂u 加氢裂化催化剂是具有加氢加氢裂化催化剂是具有加氢裂化两种反应性能的双功能裂化两种反应性能的双功能催化剂，由加氢组分和酸性组分组成的，两者根据需要按催化剂，由加氢组分和酸性组分组成的，两者根据需要按一定的比例使加氢和裂化性能达到平衡，以加速烃类混合一定的比例使加氢和裂化性能达到平衡，以加速烃类混合物的加氢、裂解和异构化定向反应，从而提高反应速度和物的加氢、裂解和异构化定向反应，从而提高反应速度和主要产品的产率。主要产品的产率。u 加氢裂化催化剂一般分为为三大类加氢裂化催化剂一般分为为

35、三大类u非贵金属或贵金属/无定型Si-Al载体u非贵金属或贵金属/无定型Si-Al + 分子筛载体u非贵金属或贵金属/分子筛载体贵金属：族金属Pt、Pd等非贵金属：族金属Ni、Co和B族金属W、Mo40中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院三、石油炼制催化剂三、石油炼制催化剂u 无定型无定型Si-AlSi-Al载体的加氢裂化催化剂载体的加氢裂化催化剂u具有良好的中间馏分油选择性，可大量制取柴油及航煤组分。具有良好的中间馏分油选择性，可大量制取柴油及航煤组分。u最好的中间馏分油收率可达最好的中间馏分油收率可达95%，其中柴油多于煤油。，其中柴油多于煤油。u相对活性低于分子筛催化剂，起始

36、反应温度较高。相对活性低于分子筛催化剂，起始反应温度较高。u有较好的耐氮能力，可单段操作。有较好的耐氮能力，可单段操作。u在原料及其它工艺相同的情况下，其稳定性低于分子筛型催化剂。在原料及其它工艺相同的情况下，其稳定性低于分子筛型催化剂。u 分子筛载体的加氢裂化催化剂分子筛载体的加氢裂化催化剂u裂解活性明显高于无定型，起始反应温度低。裂解活性明显高于无定型，起始反应温度低。u耐氮能力较差，进料首先经过加氢精制处理。耐氮能力较差，进料首先经过加氢精制处理。u选择性偏重石脑油组分，也可通过分子筛的调变使二者兼顾选择性偏重石脑油组分，也可通过分子筛的调变使二者兼顾( (石脑石脑油、中间馏分油、中间馏

37、分) )。u也可做到大量产出中间馏分油的催化剂，但其航煤产率较高。也可做到大量产出中间馏分油的催化剂，但其航煤产率较高。u在相同工艺条件下其失活速度慢。在相同工艺条件下其失活速度慢。41中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院u轻油型加氢裂化催化剂轻油型加氢裂化催化剂3905 3955 FC-24 RT-5 RHC-5 RHC-3u灵活型加氢裂化催化剂灵活型加氢裂化催化剂3824 3903 3971 3976 FC-12 FC-32u中油型加氢裂化催化剂中油型加氢裂化催化剂3652 3812 3974 ZHC-01 FC-16 FC-26 FC-40 FC-50 RT-1 RHC-1 RHC-1Mu多产柴油中油型加氢裂化催化多产柴油中油型加氢裂化催化 3901 3973 ZHC-02 FC-14 FC-28 FC-3国内加氢裂化催化剂品种国内加氢裂化催化剂品种三、石油炼制催化剂三、石油炼制催化剂42中海油天津化工研究设计院中海油天津化工研究设计院u载体载体氧化铝、改性氧化铝氧化铝、改性氧化铝改性助剂：氧化硅、氧化钛、氧化镐、磷、氟、硼等改性助剂：氧化硅、氧化钛、氧化镐、磷、氟、