2019版高考化学一轮复习全国卷热考微专题(15)酸碱中和滴定原理的拓展应用学案

1、全国卷热考微专题(15)酸碱中和滴定原理的拓展应用曰专題解按中和滴定实验是中学阶段的重要定量实验之一，近几年全国卷侧重考查了该实验的原理及其拓展应用，问题设置主要集中在实验仪器的使用、滴定终点判断、误差的分析、数据的处理计算等方面。熟练掌握中和滴定的实验操作，并能将相关知识进行灵活迁移应用是解决 此类实验问题的关键。高考命题中，中和滴定原理的拓展应用主要涉及以下两个方面：1 氧化还原滴定法(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。实例。1酸性 KMnO 溶液滴定 HGO 溶液。原理：2MnO + 6H + 5HOO=10COf+ 2Mn + 8H2O指示剂：酸

2、性 KMn 晞液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴酸性KMnO 溶液后，溶液恰好由无色变为浅紫色，且半分钟内不恢复原色，说明达到滴定终点。2NQSQ 溶液滴定碘液。原理：2N&S2Q+ I2=NaSQ+ 2Nal。指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入一滴NatSzQ 溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明达到滴定终点。2.沉淀滴定法(1) 概念：沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag+与卤素离子的反应来测定 Cl_、Br_、1_浓度。(2) 原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂

3、，滴定剂与被滴定物反应的生成 物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO 溶液滴定溶液中的 Cl_的含量时常以 Cr&_%指示剂，这是因为 AgCl 比 Ag2CrCu 更难溶 的缘故。曰題型示例(2017 全国卷n)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：I.取样、氧的固定。用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与 Mn(OH)z 碱性悬浊液(含有 KI) 混合，反应生成 Mn0(0H)实现氧的固定。n.酸化、滴定。将固氧后的水样酸化，Mn0(0H2被 I_

4、还原为MS1,在暗处静置 5 min，然后用标准 Na2S2Q溶液滴定生成的 12(2S2O+ I2=2+ $06)。回答下列问题：(1)取水样时应尽量避免扰动水体表面，这样操作的主要目的是(2) “氧的固定”中发生反应的化学方程式为 _(3)_ Na SO3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、 玻璃棒、试剂瓶和 _;蒸馏水必须经过煮沸，冷却后才能使用，其目的是杀菌、除_及二氧化碳。取 100.00 mL 水样经固氧、酸化后，用 a mol L1NSQ 溶液滴定，以淀粉溶液作 指示剂，终点现象为 _;若消耗 NQSQ 溶液的体积为bmL,则水样中溶解氧的含量为_ mg-

5、Lt。(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏 _(填“高”或“低”)。解析：(1)取水样时避免扰动水体表面，这样能保证所取水样中溶解氧量与水体中实际 溶解氧量基本相同， 以减小实验误差。(2)根据水样与 Mn(OH)z 碱性悬浊液反应生成 MnO(OH2, 可写出固氧的反应为 Q+2Mn(OH=2MnO(OH。(3)由于 NQSO 溶液不稳定，使用前需标定， 配制该溶液时无需用容量瓶，只需粗略配制，故配制NaaSO 溶液时，还需要用到的玻璃仪器为量筒；所用蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，这样能除去水中溶解的氧气和CO,且能杀菌。(4)根据n可知 MnO(0 扁能将水样

6、中的 I氧化为丨2,滴定过程中用淀粉溶液作指 示剂，在滴定终点前 I2遇淀粉变蓝，达到滴定终点时，I2完全被消耗，溶液蓝色刚好褪去。根据关系式 Q2MnO(OH22124NS2O，结合消耗n(Na2$Q) =amol 1xbx103L =_1_ _abx10_3mol，可求出 100.00 mL 水样中溶解氧的质量为abx10_3molx32 g mol_1= 8ab4x10_3g = 8abmg,则该水样中溶解氧的含量为8abmg 十 0.100 00 L = 80abmg L_1。(5)滴定完成时，滴定管尖嘴处留有气泡，会导致读取的N&SO 标准液体积偏小，根据关系式O4Na2SQ

7、,可知测定的溶解氧的含量偏低。答案：(1)使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差(2) O2+ 2Mn(OH=2MnO(OH)(3) 量筒 氧气 蓝色刚好褪去80ab(5)低E3专題集训1.利用 I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢样中的硫转化成H2SO,然后用滴定反应的离子方程式为 _解析：利用淀粉溶液遇碘显蓝色的原理，可选用淀粉溶液作指示剂。滴定反应的离子方程式为 I2+ H2SG+ H2O=4H+ 2I+ SCT。答案：淀粉溶液H2SO+ I2+ H0=4H+ SO+ 212 莫尔法是一种沉淀滴定法，以KCrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进而测定溶液中 Cl的

8、浓度。已知：、银盐性质AgClAgBrAgCNAg2CrO4AgSCN颜色F白浅黄白砖红白溶解度1.34X7.1X1.1X6.5X1.0X“ 一 1、一 6一 7一 8,5,-6(molL)1010101010（1） 滴定终点的现象是 _ 。若用 AgNO 溶液滴定 NaSCN 溶液，可选为滴定指示剂的是 _A. NaClB. BaBr2C. NaCrOU刚好达到滴定终点时，发生反应的离子方程式为 _解析：（1）根据沉淀滴定法的原理，可知溶液中Ag+和 C先反应，C消耗完后再和指示剂反应生成 Ag2CrO4砖红色沉淀，由此可知滴定终点时的颜色变化。（2）当用 AgNO 溶液滴定 NaSCN 溶

9、液时，所选择的指示剂和 Ag+反应所生成沉淀的溶解度应大于AgSCN 的溶解度，由题给数据可以看出溶解度比AgSCN 大的有 AgCl 和 AyCrQ，但是由于 AgCl 是白色沉淀，所以应选择 NazCrQ 为指示剂，这样在滴定终点时沉淀的颜色发生明显的变化（白色宀砖红色），此时发生反应的离子方程式为2Ag+ CrO4=AgCrO4J。答案：（1）生成砖红色沉淀I2 一（2）C 2Ag+CrO2=AgCrO4J3.过氧化氢是重要的氧化剂、还原剂，它的水溶液又称为双氧水。某化学兴趣小组取 一定量的过氧化氢溶液，准确测定了过氧化氢的含量。请填写下列空白：一 1移取 10.00 mL 密度为Pg

10、mL 的过氧化氢溶液至 250 mL_ （填仪器名称）中，加水稀释至刻度，摇匀。移取稀释后的过氧化氢溶液25.00 mL 至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释，作被测试样。定浓度的 I2溶液进行滴定所用指示剂为（2）用高锰酸钾标准溶液滴定被测试样，其反应的离子方程式如下，请将相关物质的化学计量数及化学式填写在方框里。| | Mn(O + H2O2+ 心匚 K +匚| HaO+niI(3)_滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。滴定到达终点的现象是 _一 1(4) 重复滴定三次，平均耗用cmol L KMnO 标准溶液VmL,则原过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数为_

11、。(5) 若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果_(填“偏高” “偏低”或“不变”)。解析：(1)根据题意应该选用容量瓶。(2) 残缺方程式配平首先应确定缺什么，分析可知缺的是Q,根据电子转移守恒，配平化学方程式。(3) 由于高锰酸钾标准溶液具有强氧化性，所以只能使用酸式滴定管。滴定到达终点的现象是滴入最后一滴高锰酸钾溶液，溶液呈浅红色，且30 秒内不褪色。(4) 根据配平的化学方程式计算出过氧化氢的量，最后计算出原过氧化氢溶液中过氧化(5)若滴定前滴定管尖嘴中有气泡， 滴定后气泡消失，有一部分溶液占据了气泡的体积，并没有滴入锥形瓶，则测定结果偏高。答案：容量瓶 (2)256

12、285 0217eV(3)酸式 滴入最后一滴咼锰酸钾溶液，溶液呈浅红色，且30 秒内不褪色(4),-200p偏高4 利用间接酸碱滴定法可测定Bal+的含量，实验分两步进行。已知：2Cr&一+ 2H+=6&一+ H2O, Ba2+ CrO2一=BaCrOj。步骤I:移取xmL 一定浓度的 NatCrQ 溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用bmol L一1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0mL02该实验中 CIO2不一定被完全吸收，故玻璃液封管的作用是吸收残留的CIO2气体，同时防止生成的单质碘逸出。氢的质量分数为仃eV200p步骤n：移取ymLBaCb 溶液于锥形瓶中，

13、加入xmL 与步骤I相同浓度的 NatCrQ 溶液， 待 Ba2+完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用bmol L一1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为VmL0滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的 _ (填“上方”或“下方”)oBaCL 溶液的浓度为_ molL一1,若步骤n中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2+浓度测量值将 _ (填“偏大”或“偏小”)解析：“ 0”刻度位于滴定管的上方。由题意可得关系式BaCbCrO4 一H+，则有c(BaCl2)xyx10_3 2 4L=bmol L(Vo-Vi) x 10一3L ,解得c(BaCI2) =b(V)mol L1。若步骤

14、n中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则V变小，Ba2+浓度测量值将偏大。答案：上方b(乂-Vi)偏大yI.在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50 mL 水溶解后，再加入 3 mL 稀硫酸;n.在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；川.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；IV .将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中；一 1 2 V.用 0.100 0 mo IL硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I2+ 2SO =21 +SO-)，指示剂显示终点时共用去20.00 mL 硫代硫酸钠溶液。在此过程中：(1)锥形瓶内 CIO2与碘化钾反应的离子方程式为 _(2)玻璃液封装置的作用是 _V中加入的指示剂通常为 _滴定至终点的现象是_一 1(4)CIO2、12和 NaSO 间存在关系式：2CIO251210Na2SQ,则有n(CIO2) =n(Na2$Q) 51!3- 44=-X0.100 0 molL X 20.00 X 10 L=4 X 10 mol,m(CIO2)=4X10 mol x 67.5 gmol 5-1(4)_ 测得混合气中 CIO2的质量为g。解析：(1)CIO2具有氧化性，1一具有还原性，二者在酸性溶液中发生氧化还原反应，离子方程式为 2CIO2+ 10