二氯二茂钛的合成

1、二氯二茂钛的合成时间：2021.03.09创作：欧阳法二、实验原理1. 二氯二茂钛二氯二茂钛(Titanoccnc Dichloridc ),分子式 C10H10C12Ti,相对分子质量248.96.外观为红色晶 体,密度 1.6g/mL(25°C)(lit.),熔点 260280°C (due.)(lit.), 是过渡金属的茂夹心化合物,在金属有机合成中应用 较广。其结构式如下图所示：2. 合成路线本实验以混合溶剂为媒介，采用二乙胺法合成二氯二 茂钛。其间利用甲醇代替盐酸洗涤过滤滤饼，避免了 酸性废水的产生与排放，实现了产品的绿色合成。最 终可得到纯度较高、晶形较好的红色

2、晶体。合成方法 如下：三、实验操作过程1. 四氢咲喃(THF)的干燥向单口圆底烧瓶中加入剪好的钠屑，再倒入需要处理 的四氢咲喃试剂并加入适量的二苯甲酮(作为显色 剂)。连接好装置，用电热套加热回流，控制温度在 12()°C左右，观察四氢咲喃由无色逐渐转变为蓝色， 直至变为深紫色时开始收集备用。2. 制备环戊二烯单体(1) 干燥环戊二烯二聚体在烧杯中倒入一定量二聚环戊二烯，加入适量的无水 MgS()4做干燥剂(直至烧杯底部有粉末存在)，充 分静置一段时间(2h左右)。(2) 解聚二聚环戊二烯 仪器：单口圆底烧瓶、分锦柱、冷凝装置、温度 计、电热套、铝箔纸 试剂：二聚环戊二烯、无水MgS

3、()4、冰 操作：将干燥过后的二聚环戊二烯加入圆底烧瓶， 按下图组装好仪器，底部沙浴加热，镐出液体冰浴接 收。加热过程中开冷凝水，电热套温度设置在二聚环 戊二烯的解聚温度25()°C左右，观察到温度计温度上 升至42°C左右时开始收集馅分。实验中注意控制温 度，不可过高或过低，镐分收集后尽快使用。3. 合成二氯二茂钛(1)仪器：三口圆底烧瓶(5()()mL)、蛇形冷凝 管、尾接管、温度计，磁力加热搅拌器、注射 器、恒压漏斗、抽滤装置（2）试剂：环戊二烯单体、二乙胺、四氯化钛、甲 苯、干燥后的四氢咲喃、石油瞇、盐酸、甲醇（3）操作：由烘箱中取出仪器趁热按下图连接，冰 浴下向三

4、口圆底烧瓶中通氮气lOmin,同时趁 热取出一带有针头的塑料注射器，迅速吸取甲 苯（2-3 mL）,随即推出，然后慢慢抽取TiC14（15 mL）通过反口胶塞迅速推至反应器中，继 续冷却半小时。移去冰浴，用恒压漏斗以ld/s 的速度慢慢向烧瓶中加入120mLTHF,注意控 制滴加速度，开始加入时会有大量白烟产生， 滴加大约10mL至无大量白烟生成时全部加 入。用同样的恒压漏斗以ld/s的速度继续滴加 二乙胺40mL,此时再将解聚的环戊二烯单体 48mL如上加入其中，将恒压漏斗取下换成玻璃 寒，在6（）65°C下回流8ho反应结束，移去加热 装置。转移混合物至烧杯中，冰浴下冷却至 5&

5、#176;C以下，用布氏漏斗抽滤，石油瞇洗至无色， 将滤饼在空气中风干后溶解于盐酸(80mL,4mol/L)中,搅拌后静置lOmin,观察 到红色沉淀完全析出后抽滤。少量冰水洗涤， 甲醇洗至无色后再用少量THF洗涤，真空干燥 后即得到红色结晶的产物。四、注意事项1. 整个操作过程为无水无氧操作。2. 粗样经盐酸溶解后结晶过程中要静置才能形成晶 体状，反之会得到粉末或看不到晶形。五、总结体会本实验采用二乙胺法合成二氯二茂钛，具有实验 设备简易，反应条件易于实现，操作简便的优点，是 一种二氯二茂钛合成的合理思路。反应要求操作在无水无氧的条件下进行，以保证 实验的成功。整个反应过程中从蒸馅四氢咲喃开始通 过通入氮气来实现无氧环境。反应进行中一直避水操 作。整体上对实验操作要求较高，必须严格控制反应 条件，否则无法得到产品。反应回流时间较长，要求 反应物充分作用生成产物。在用盐酸溶解结晶过程 中，必须静置以保证生成良好