版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领
文档简介
1、钛酸钡铁电陶瓷烧结工艺的研究摘要纳米钛酸钡具有高介电常数和低介电损耗,具有优良的铁电、压电和绝缘性能,广泛地应用于制造陶瓷敏感元件、多层陶瓷电容器、记忆材料等。本文从分析钛酸钡的晶体结构入手,以提高温度稳定性、提高介电常数降低烧结温度为目 标,对温度稳定型中温烧结瓷料进行研究。并运用XRD、 S EM 等现 代 微 观分 析 手 段 ,对 其 内 在机 理 进 行研 究 。本 文 从 分析 钛 酸 钡 的晶 体 结 构入 手 , 以 提高 温 度 稳定 性 、 提 高 介电 常 数、 降 低 烧结 温 度 为目 标 , 对 温度 稳 定 型中 温 烧 结 瓷料 进 行 研究 。 并 运用 XR
2、 D、 S EM 等现 代 微 观分 析 手 段 ,对 其 内 在机 理 进 行研 究 。纳米BaTiO3粉体的制备及其形貌控制一直是纳米材料制备领域的研究热点之一,最近几年其制备技术得到了很大发展。研究不同烧结温度和烧结方式对其性能的影响,以便更好地指导实践工艺。关键词:钛酸钡;制备.烧结温度.烧结方式。目 录成绩考评表.(1)中文摘要.(2)1 前 言.(4)1.1钛酸钡的介绍 .(4)1.2钛酸钡的制备方法 (4)1.3本实验的目的 .(10)2 实验方案设计 .(10)3实验实施阶段方案:.(11)4 结果分析与讨论.(12)5总结.(15)6参考文献.(15)7综合实验感想.(17)
3、1. 前言1.1钛酸钡介绍钛酸钡是钛酸盐系列电子陶瓷的基础母体原料,被称为电子陶瓷业的支柱。它具有高介电常数和低介电损耗的特点,有优良的铁电、压电、耐压和绝缘性能,广泛地应用于制造陶瓷敏感元件,尤其是正温度系数热敏电阻(PTC),多层陶瓷电容器(MLCCS),热电元件,压电陶瓷,声纳、红外辐射探测元件,晶体陶瓷电容器,电光显示板,记忆材料,聚合物基复合材料以及涂层等。钛酸钡具有钙钛矿晶体结构,用于制造手机电子器件时,为得到高容量、高性能的多层陶瓷电容器,其微粒要求在100 nm以内。因此,对纳米BaTiO3粉体的制备及其形貌的控制一直是纳米材料领域的研究热点之一。最近几年,其制备技术得到了快速
4、发展,如固相法、化学沉淀法、溶胶-凝胶法、水热法、超声波合成法等,但这些方法大都需高温焙烧阶段,耗能耗时,操作繁琐,反应机理尚待近一步探讨。据报道,钛酸钡可以在水溶性大分子修饰下于较低温度条件下合成,得到的是形貌及尺寸可控的纳米微粒,所以我们拟在此方面作一些工作。为了更好地了解钛酸钡的合成现状,广泛调研了钛酸钡粉体的合成方法,并在此基础上提出了发展方向。随着电子陶瓷工业的迅速发展,对钛酸钡的需求越来越大,对于制备高纯超细钛酸钡粉体的要求也越来越迫切。在这方面,日本、美国在制备钛酸钡粉体技术上处于世界领先地位,而我国目前生产工艺还不完善,广泛采用的传统固相烧结法制得的粉体不仅粒度大,而且,粒径分
5、布范围宽、纯度低、掺杂元素不均匀、波动性大、性能不稳定,极大地影响了陶瓷的性能,所以,需要的高纯的纳米钛酸钡绝大部分要依靠进口,在这种情况下,如何制备纳米钛酸钡粉体并实现产业化就成为我国科研工作者迫切要解决的一个重要课题。1.2钛酸钡粉体的制备1.2.1固相合成法固相法是钛酸钡粉体的传统制备方法,典型的工艺是将等量碳酸钡和二氧化钛混合,在1 500温度下反应24 h1,反应式为:BaCO3+TiO2BaTiO3+CO2该法工艺简单,设备可靠,但由于是在高温下完成固相间的扩散传质,故所得BaTiO3粉体粒径比较大(几微米),必须再次进行球磨;高温煅烧能耗较大;化学成分不均匀,影响烧结陶瓷的性能;
6、团聚现象严重;较难得到纯BaTiO3晶相,总有少量BaTiO4或其它钡钛化合物残留其中,粉体纯度低;原料成本较高。由于固相法制取的BaTiO3粉体质量较低,一般只用于制作技术性能要求较低的产品。1.2.2化学沉淀法1.2.2.1直接沉淀法在金属盐溶液中加入适当的沉淀剂,控制适当的条件使沉淀剂与金属离子反应生成陶瓷粉体沉淀物2。如,将Ba(OC3H7)2和Ti(OC5H11)4溶于异丙醇中,加水分解产物可得沉淀的BaTiO3粉体3。该法工艺简单,在常压下进行,不需高温,反应条件温和,易控制,原料成本低,但容易引入BaCO3、TiO2等杂质,且粒度分布宽,需进行后处理。1.2.2.2草酸盐共沉淀法
7、将精制的TiCl4和BaCl2的水溶液混合,在一定条件下以一定速度滴加到草酸溶液中,同时加入表面活性剂,不断搅拌,即得到BaTiO3的前驱体草酸氧钛钡沉淀BaTiO(C2O4)2·4H2O(BTO)。该沉淀物经陈化、过滤、洗涤、干燥、煅烧,得到化学计量的烧结良好的BaTiO3微粒4:TiCl4+BaCl2+2H2C2O4+4H2OBaTiO(C2O4)2·4H2O+6HCl,BaTiO(C2O4)2·4H2OBaTiO3+4H2O+2CO2 +2CO。该法工艺简单,但容易带入杂质,产品纯度偏低,粒度目前只能达到100 nm左右,前驱体BTO煅烧温度较低,产物易掺杂
8、,难控制前驱体BTO中Ba/Ti的物质的量比,微粒团聚较严重,反应过程中需要不断调节体系pH值。尽管有不同的改进方法5,但仍难于实现工业化生产。1.2.2.3柠檬酸盐法柠檬酸盐法6是制备优质BaTiO3微粉的方法之一。由于柠檬酸的络合作用,可以形成稳定的柠檬酸钡钛溶液,从而使得Ba/Ti的物质的量比等于化学均匀性高。同时由于取消了球磨工艺,BaTiO3粉体的纯度得到提高。实验中采用喷雾干燥法对柠檬酸钡钛溶液进行脱水处理,制得BaTiO3的前驱体,再在一定温度下处理即可获得BaTiO3粉体。但煅烧得到的BaTiO3粉体易团聚,成本高,难于实现工业化。1.2.2.4复合过氧化物法德国专利(DE-2
9、4332791)和日本专利(JP昭49-69399)分别提出了通过复合过氧化物前驱体制取BaTiO3粉体的方法,中国专利(CN1061776)也提出了一种改进方法,即在NH3·H2O和H2O2混合溶液中,加入等物质的量的TiO2-盐和Ba2+的混合水溶液,用氨水调节溶液pH,得到复合过氧化物沉淀。用水洗涤至无氯离子后,脱水,干燥。在400600温度下煅烧,得到50100 nm的晶体。该法原料易得,产品纯度和粒度都能达到要求,但制得的Ba-TiO3粉体粒子结块严重,并使用过量的H2O2。1.2.2.5碳酸盐沉淀法此法可分为液相悬浮碳酸盐沉淀法和碳酸盐共沉淀法。碳酸盐共沉淀法7是在控制一
10、定pH条件下,把沉淀剂(NH4)2CO3溶液缓慢加入到等物质的量的BaCl2和TiCl4混合水溶液中,得到高分散BaCO3和TiO(OH)2沉淀。对沉淀物过滤、洗涤、干燥、煅烧(1 300),得到Ba-TiO3粉体。该法原料来源广泛,操作简单,适于大规模生产,且易掺杂,但煅烧温度高,操作条件的微小变化对产物理化性能有较大影响。为克服上述不足,全学军等5提出了较合理的改进方法。1.2.2.6超重力反应沉淀法超重力反应沉淀法(HGRP)8可制备颗粒尺寸在30100 nm范围内的纳米钛酸钡粉体,而且所得粉体具有良好的烧结和介电性能。1.2.3水热合成法水热合成法是指在密封高压釜中,以水为溶剂,在一定
11、的温度和蒸汽压力下,使原始混合物进行反应的一种合成方法。早期的水热合成法采用的是活性差的钛化合物(如氧化物、氢氧化物),加热温度高达380500 ,相应压力维持在3050 MPa。近年来,用水热法制备高质量亚微细BaTiO3微粒受到了广泛关注9-10,如通过高活性水合氧化钛与氢氧化钡水溶液反应,反应温度、压力大大降低,合成的钛酸钡粉体粒径在60100 nm之间11。清华大学研究出了一种从溶液中直接合成钛酸钡纳米粉体的方法,并申请了专利12。Leucka和Maclaren13研究了水热法合成BaTiO3的反应机理,得到了形成BaTiO3的基本条件。水热法可在较低温度下直接从溶液中获得晶粒发育完好
12、的粉体,且粒度小,化学成分均匀,纯度高,团聚较少。该法原料价格低,Ba/Ti物质的量比可准确地等于化学计量比,粉体具有高的烧结活性,但该法存在需要较高压力,氯盐易引起腐蚀,采用活性钛源时要控制活性钛源前驱体的水解速率,避免TiOH基团快速自身凝聚和Ba缺位等问题。1.2.4 溶胶-凝胶法溶胶-凝胶法是指将金属醇盐或无机盐水解成溶胶,然后使溶胶凝胶化,再将凝胶干燥焙烧后制得纳米粉体。其基本原理是:Ba和Ti的醇盐或无机盐按化学计量比溶解在醇中,然后在一定条件下水解,使直接形成溶胶或经解凝形成溶胶。再将凝胶脱水干燥、焙烧去除有机成分,得到BaTiO3粉体。根据使用的原料不同,溶胶-凝胶法可分为几种
13、。1.2.4.1 .醇盐水解法一般以Ba和Ti的醇盐为原料。将2种醇盐按化学计量溶解在醇中,或用钡钛双金属醇盐溶解在醇中,然后在一定条件下水解,最后将水解产物经过热处理制得Ba-TiO3粉体14-15。该法制得的粉体纯度高、分散性好、烧结活性好、粒度小,并且在制成溶液中一步加入掺杂剂,如镧、钕、钪、铌等元素,从而获得原子尺寸混合掺杂。该方法可以制备多组分钛酸钡基陶瓷粉体。但醇盐价格高,且容易吸潮水解,不适合大规模生产。1.2.4.2羧基醇盐法羧基醇盐法是指加热丙酸钡与Ti醇盐的乙醇溶液而形成单一Ba-Ti凝胶的方法。因为Ti醇盐在水溶液中水解,容易形成水合氢氧化钛沉淀,所以在应用Ti醇盐作为原
14、料时,用醋酸进行改性,可形成更为稳定的酰基前驱体。钛酯和醋酸钡在水溶液中混合后形成Ba-Ti凝胶,不定型的Ba-Ti凝胶通常是由类似TiO2玻璃的网络组成,Ba离子杂乱地分布在TiO2骨架中,Ba和Ti离子间的扩散距离仅1020 nm,不定型Ba-Ti凝胶的煅烧温度低于700。不定型Ba-Ti凝胶到晶态钛酸钡的形成机理还不清楚,在煅烧过程中,发现有BaCO3产生,说明钛酸钡的形成有一部分是由BaCO3和TiO经固相反应生成。此法合成的钛酸钡晶粒形貌不利于成形烧结16。1.2.4.3 氢氧化物醇盐法用氢氧化钡和异丙烷酸氧钛为原料合成陶瓷粉体17,反应只能在pH为1114的范围内进行,生成的阴离子
15、团Ti(OH)2-6与Ba2+经缩合反应形成Ti(OH)6Ba络合物。若往溶液中快速添加Ba醇盐,则有利于Ti(OH)6Ba络合物的形成。但该过程中,控制TiOH官能团的自缩合反应是非常困难的,容易得到富Ba相和Ti的混合物,控制反应过程的条件非常重要。1.2.4.4溶胶-凝胶自燃合成法溶胶-凝胶自燃合成(SAS)法和自蔓延低温燃烧合成(SLS)法是指有机盐与金属硝酸盐在加热过程中发生氧化还原反应,燃烧产生大量气体,可自我维持并合成所需产物的一种材料合成工艺17。其主要特点是:1)燃烧体系的点火温度低(150200);2)燃烧火焰温度低(10001 400),可获得具有高比表面积的陶瓷粉体;3
16、)各组份达到分子或原子水平的复合;4)反应迅速,一般在几分钟或几十分钟内完成;5)耗能低;6)所用设备和工艺简单、投资少;7)产品自净化,纯度易于提高;8)合成的粉体疏松多孔,分散性好,并可获得多组元的复合氧化物。1.2.4.5双金属醇盐法用金属钡棒和乙二醇甲醚为原料,在0水浴和氮气保护下充分反应形成混浊状溶液,然后将溶液在130温度下回流至溶液呈褐色透明,冷却到室温,合成钡先驱体和化学纯钛酸丁酯。二者按钡钛物质的量比为11配料混合后,在130下回流1 h,获得钡钛复合醇盐,然后加入一定量的去离子水,溶液迅速成胶。将湿凝胶陈化7 d后,干燥成干凝胶,再进行热处理,得到钛酸钡陶瓷粉体18。此反应
17、可在150下合成BaTiO3纳米粉体,晶粒尺寸在1416 nm范围内。1.2.4.6钛酸丁酯钡盐法钛酸丁酯和钡盐经水解形成溶胶,溶胶经干燥、煅烧制得纳米钛酸钡。李青莲,等19采用硬脂酸钡与钛酸丁酯反应(SAG法)制备出了粒径约20 nm的BaTiO3粉体;吴淑荣,等20以化学纯钛酸丁酯和分析纯醋酸钡、正丁醇和冰醋酸为原料制得平均粒径约35 nm、外貌近球形的PTCR钛酸钡粉体。1.2.5气相反应法此法采用金属氯化物或金属醇盐为原料,通过电弧、燃烧、激光诱导等方式加热,气相反应后得BaTiO3粉体。金属醇盐燃烧制取BaTiO3粉体,是把钡、钛醇盐以等物质的量混合并溶于有机溶剂,再与助燃气体一起通
18、入雾化器中,经燃烧、分解,使游离的钡、钛离子直接反应,生成高纯、微细、均匀的钛酸钡粉体。产品粒径小、组分均匀,但设备复杂、成本高,目前尚无工业应用价值。1.2.6微乳液法微乳液通常是由表面活性剂、油相和水相组成的热力学稳定体系。Beck,等21将钡盐和钛盐的混合水溶液分散在一种有机相中形成微乳液,将此微乳液与共沉淀剂或与用共沉淀剂的水溶液制成的微乳液进行混合,形成钛酸钡的前驱体沉淀,经分离、洗涤、干燥、煅烧得纳米钛酸钡粉体。其优点是利用微乳液的微观环境,较好地控制了前驱体的粒子形状及分散性但操作过程较复杂,成本较高。目前尚处于探索阶段。1.2.7低温直接合成法S.Wada,等22提出了一种制备
19、纳米钛酸钡晶体的低温直接合成法。将四氯化钛缓慢地滴入到温度低于10的硝酸中,以此溶液作Ti源;将Ba(OH)2·8H2O溶解在无CO2的离子交换水中,并用KOH调节其pH大于13,此溶液作为Ba源。将pH小于1的冰钛液缓慢滴入到液中,很快生成白色沉淀。将沉淀过滤、洗涤,在70下干燥16 h,可以制得粒径约为10 nm的钛酸钡晶体。1.2.8机械活化法机械活化法是用来改善原始物料的反应性,使所要求的陶瓷相在较低的煅烧温度下合成。Jumin Xue,等23以BaO和TiO2为原料,在氮气氛中,不附加热处理条件下,合成钙钛矿相的BaTiO3粉体。X-射线衍射表明,该粉体具有很好的纳米晶体结
20、构,粒子直径为2030 nm。1.2.9溶剂热法Dairong Chen,等24提出了一种溶剂热合成钛酸钡粉体的新方法。将BaTiO3前驱体凝胶粉末在醇溶液中热处理,得到的钛酸钡粉体具有低程度的团聚和规则的形状。与水热过相比,该法合成BaTiO3粉体要困难得多,粒子直径在2060 nm范围内,成本较高,安全性低。1.2.10冰冻干燥法冰冻干燥法是先按化学计量配制一定浓度的金属盐溶液,在低温下(-40以下)使其以离子态迅速凝结成冻珠,13.3 Pa下减压升华除去水份,然后将金属盐分解即得到所需粉体。P.Pradeep,等介绍,将邻二苯酚、四氯化钛和碳酸钡反应生成的BaTi(C6H4O2)3
21、83;4H2O冰冻干燥分离后,在高温下分解获得BaTiO3粉体。因为含水物料在结冰时可以使固相颗粒保持其在水中的均匀状态,冰升华后固相颗粒之间不会过分靠近,故该方法可以较好地消除粉料干燥过程中的团聚现象,得到松散、粒径小且分布窄的粉体。但选择适宜的化学溶剂和控制溶液的稳定性比较困难,工业生产时投资也较高。1.2.11喷雾水解法喷雾水解法的实质是在一个液滴“微反应器”环境中,利用均相沉淀反应原理,实现草酸盐共沉淀。用超声雾化器将含有四氯化钛、氯化钡和草酸二甲酯的前驱体雾化为细小的液滴,在特定设备中,液滴与水蒸气反应生成草酸氧钛钡。液滴内部为无数草酸氧钛钡构成的网状结构,所以得到的是单个粉体内钡钛
22、物质的量比完全均匀的粉末,然后在7001 200温度下煅烧得到粉体25。1.2.12微波水热法微波水热法是美国宾州大学R.Roy于1992年提出的26-27,引起了国内外的广泛重视。其特点是所得粉体粒径分布比较窄、分散性好、晶粒完整、结晶性好、平均粒径在50 nm左右。同时微波水热法可将反应时间缩短到30 min,与传统水热法相比大大提高了反应效率,可明显降低能耗。1.2.13掺杂BaTiO3经过掺杂改性可成为无机非金属功能材料的基体和主晶相,不仅居里点可改变,而且介电常数及电导率等性能亦发生显著变化。目前纳米掺杂BaTiO3的制备主要采用固相烧结法28、溶胶-凝胶法29、水热法30及化学沉淀
23、法31等,其中溶胶-凝胶法是目前最好的方法。1.3本实验的目的本文主要研究烧结温度、烧结方式等因素对所得钛酸钡粉体性能的影响, 为实现合成优质钛酸钡陶瓷的大规模工业化生产提供工艺条件。2.方案设计2.1本实验采用化学共沉淀法制备钛酸钡粉体2.2采用干压成型2.3烧结过程1、将已经制成的粉体置于马弗炉中在800摄氏度中煅烧4小时钛酸钡粉体。成型时加入6%的液体石蜡经造粒、过筛,在20MPa下压制成直径10mm,厚度1mm的圆片。2、将压好的4个圆片放在耐烧且化学性质稳定的垫板上,放在烧结炉中烧结。(1)升温阶段:首先从室温升温至500摄氏度,这段时间主要用于排除石蜡,升温不宜过快,否则排蜡速度过
24、快,容易使陶瓷内部和表面产生气泡,降低陶瓷的体密度;对介电性能有不良影响。对已经排蜡的坏体,采用马弗炉和微波炉分别烧结。将制的一个坏体在箱式电阻炉中经从500摄氏度升至烧结温度1350摄氏度每4小时。烧结成微波炉中100%功率下经过20分钟烧结成瓷。(2)保温阶段:统一保温时间为2小时。(3)冷却阶段:本实验的冷却方式采用室温自然冷却1小时。3、研究不同保温时间对烧结制品比体积电阻及密度的影响:在其他因素不变的基础上,马弗炉中将两个坏体在1250摄氏度、1350摄氏度、1450摄氏度下分别烧结,保温时间分别为20分钟和2小时,常温下自然冷却,测量其比体积及密度的大小。3实验实施阶段方案: 本实
25、验的原理是将四氯化钛、氯化钡和草酸一起反应 ,先得到草酸氧钛钡前驱体沉淀 ,然后沉淀物经干燥、煅烧 ,最后得到钛酸钡粉体. 合成钛酸钡的化学反应方程式如下:TiCl4+BaCl2+2H2C2O4+4H2OBaTiO(C2O4)2·4H2O+6HCl,BaTiO(C2O4)2·4H2OBaTiO3+4H2O+2CO2 +2CO。3.1实验药品: 四氯化钛、氯化钡、草酸、无水乙醇、蒸馏水、 水溶液3.2实验仪器: 恒温水浴锅、搅拌仪、XRD、干燥炉、电子天平、真空抽滤设备、煅烧炉、压片机、烧结炉等。3.3实验过程及步骤:3.3.1草酸盐沉淀法制备钛酸钡纳米粉体配制四氯化钛水溶液
26、,为了抑制TiCl4的水解,将TiCl4 溶于 水溶液中,制得了澄清的TiCl4的溶液。称取盐酸水溶液100g于烧杯中,在通风柜中向盐酸水溶液中加入四氯化钛液体,然后在电子天平上称量溶入盐酸水溶液的四氯化钛液体的质量,计算溶解的四氯化钛的摩尔质量,量取烧杯中的四氯化钛水溶液并加入蒸馏水,配制一定摩尔分数的四氯化钛溶液,然后按照1:1:2的比例计算所需氯化钡和草酸的质量,配制摩尔比为1:1:2的氯化钡水溶液和草酸水溶液,将制得的草酸水溶液/四氯化钛溶液和氯化钡水溶液置于恒温水浴锅中,温度控制为75,先将草酸溶液和四氯化钛溶液混合,同时搅拌,然后缓慢加入已升至该温度的氯化钡溶液同时剧烈搅拌,加完后
27、慢速搅拌并保持反应时间1h。将制得的草酸氧钛钡沉淀冷却后过滤,用无水乙醇洗涤数次,制的前驱体,将制的的前驱体置于干燥箱中干燥,然后再在烧结炉内煅烧,制的钛酸钡纳米粉体,称量制得的粉体质量,计算产率,做XRD图谱分析,检验制得粉体的成分及纯度。 采用热分析仪(DSC)分析共沉淀产物草酸氧钛钡的热分解过程 ,以确定共沉淀产物的煅烧温度范围 ,根据所确定的煅烧温度将共沉淀产物煅烧得到BaTiO3粉体。分解反应如下: BaTiO(C2O4)24H2OBaTiO(C2O4)2 + 4H2OBaTiO(C2O4)2BaCO-TiO2 + 2CO + CO2BaCO3-TiO2 BaTiO3 + CO23.
28、3.2成型采用干压成型,是将干粉料填充入金属磨具里,施加压力使其成为致密胚体 3.3.3烧结 仪器损坏实验无法进行。4.结果分析 从XRD图中看出制备出来的钛酸钡粉体中出现另一个杂相,经与标准PDF卡片对照,可能是Ti7O15. 从第二组第三组样品检测结果可看出制备出的粉体中出现了TIO2杂相,实验失败。造成实验失败原因可能有:1.计算四氯化钛和氯化钡的量时出现了错误,导致反应中四氯化钛的量剩余。最终出现了二氧化钛。2.实验过程中可能搅拌不充分,导致反应不均匀,局部的四氯化钛的量过多,在煅烧结束粉体中出现了二氧化钛。5.总结 实验最终制备出的钛酸钡粉体含有杂相,导致实验失败。其根本原因是我们计
29、算不注意导致严重错误,其次我们对实验过程不太熟悉,操作不熟练,导致实验失败。纳米BaTiO3粉体的制备近年来一直是纳米科技领域的研究热点之一,其各项制备技术也得到了快速发展,但反应机理及其他一些问题还有待进一步探讨。1)对合成BaTiO3纳米颗粒的过程机理缺乏深入的研究,对控制微粒的形态及粒度分布等技术以及各性能之间的关系的研究还很不够。2)对BaTiO3纳米颗粒合成装置缺乏工程研究,尤其是高产率、高质量且低成本的工业化设备还有待进一步研制与改进。3)现有BaTiO3粉体制备技术中,具体的工艺条件研究还很不够,对规模扩大时将涉及的问题的研究也很少。4)纳米BaTiO3实用化技术的研究不够系统和
30、深入,对性能测试和表征手段急需改进。6.参考文献:1李标荣.无机介电材料M.北京:国防工业出版社,1980.2沈志刚,陈建峰,刘方涛,等.纳米钛酸钡电子陶瓷粉体的制备技术J.化工进展,2002,21(1):34-36.3杜仕国,施冬梅,韩其文.纳米颗粒的液相合成技术J.粉末冶金技术,2000,18(1):46-50.4Chapt F,Boilot J P.Alkoxide-hydroxide Route to Synthe-size BaTiO3-based Powders.J Am Ceram Soc,1990,73(4):942-948.5全学军,李大成.共沉淀法制备钛酸钡微粉的研究J.无
31、机材料学报,2001,16(5):853-860.6Matsuda H,Kuwabara M.Optical Absorption in Sol-Gel-Derived Crystalline Barium Titanium Fine ParticlesJ.JAm Ceram Soc,1998,81(11):3010-3012.7邓时.钛酸钡粉体的制备及应用概述J.四川化工,1990(4):16-20.8陈建峰,高礼杰,刘晓林,等.晶粒可控钛酸钡致密陶瓷的制备及表征J.功能材料,2005,36(3):390-393.9Andrea Testino,Vincenzo Buscaglia,Mari
32、a Teresa Buscaglia,et al.Kinetic Modeling of Aqueous and Hydrothermal Synthesisof Barium TitanateJ.Chem Mater,2005,17(21):5346-5356.10Yukiya Hakuta,Haruo Ura,Hiromichi Hayash,et al.Continuous Production of BaTiO3Nanoparticles byHydrothermal SynthesisJ.Ind Eng Chem Res,2005,44(4):840-846.11赵艳文,王公应.超细
33、钛酸钡粉体的水热合成J.合成化学,2005,13(3):301-303.12齐建全,李龙士,王水力,等.一种低温制备钙钛矿结构纳米粉体的方法:中国,02153870.0P.2002.13M aclaren I,Ponton C B.A TEM and HREM Study ofParticle Formation During Barium Titanate Synthesis in Aqueous SolutionJ.J Europ Ceram Soc,2000,20(4):1267-1275.14James O Eckert J R,Catherine C.Kinetics and Mec
34、ha-nisms of Hydrothermal Synthesis of Barium TitanateJ.Journal of the American Ceramic Society,1996,79(11):2929-2939.15Komameni S,Roy R,Li Q H.Microwaver-hydrothermalSynthesis of Ceramic PowderJ.Mater Res Bull,1992,27(6):1393-1399.16胡芳仁.溶胶凝胶自燃合成BaTiO3、TiO2、ZrO2和Al2O3纳米粉体的研究D.北京:北京科技大学,2001.17Pradeep
35、 P Phule,Subhash H Risbud.Review-Low-tempera-ture Synthesis and Processing of Electronic Materials in theBaO-TiO2SystemJ.Journal of Materials Science,1990,5(6):1169-1183.18姚燕燕,陈剑宁,赵鹏.溶胶-凝胶法低温合成钛酸钡纳米晶粉体J.硅酸盐学报,2004,32(6):751-754.19李青莲,陈维,陈寿田,等.纳米晶钛酸钡粉体制备及陶瓷烧结性能的研究J.压电与声电,2000,22(1):37-39.20李东升,畅国柱,吴淑
36、荣,等.PTCR纳米陶瓷粉及其烧结体的制备J.无机化学学报,2003,19(9):971-974.21Beck Ch,Hartl W,Hempelman R.Size-controlled Synthe-sis of Nanocrystaline BaTiO3by a Sol-Gel Type Hydrolysisin Microemulsionprovided NanoreactorsJ.J Mater Res,1998,13(11):3174-3180.22Wada S,Chikamori H,Noma T,et al.Synthesis of nm-sizedBarium Titanate Crystallites Using a New LTDS Method andTheir CharacterizationJ.J Mater Sci,2000,35:4857-4863.23Xue Jumin,Wang John,Wan Dongmei.Nanosized BariumTitanate Powder by Mechanical ActivationJ.J AmerSoc,2000,83(1):232-239.24Chen
温馨提示
- 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
- 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
- 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
- 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
- 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
- 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
最新文档
- 广东财贸职业学院《工程荷载与可靠度设计》2023-2024学年第一学期期末试卷
- 《客户细分》课件
- 广东碧桂园职业学院《餐饮经营与管理》2023-2024学年第一学期期末试卷
- 《民法学课件》课件
- 赣南医学院《税收筹划》2023-2024学年第一学期期末试卷
- 赣南卫生健康职业学院《混凝土与砌体结构设计B》2023-2024学年第一学期期末试卷
- 赣南科技学院《社会工作专业论文写作》2023-2024学年第一学期期末试卷
- 司机培训课件内容
- 《生儿肺透明膜病》课件
- 七年级语文上册第五单元动物世界18狼高效教案新人教版
- 2024-2030年中国蓖麻行业市场发展趋势与前景展望战略分析报告
- 2025国家开放大学电大专科《基础写作》期末试题及答案(试卷号2412)
- 用所给词的适当形式填空(专项训练)人教PEP版英语六年级上册
- 2024年全国职业院校技能大赛“新型电力系统与维护”赛项考试题库-中(多选题)
- DL∕T 677-2018 发电厂在线化学仪表检验规程
- 马克思主义与社会科学方法论课后思考题答案全
- 朗诵社团活动教案
- 宜宾市翠屏区2022-2023学年七年级上学期期末地理试题
- 七年级历史下册教学工作计划
- 汽车智能座舱交互体验测试评价规程
- 热工基础课后答案超详细版(张学学)
评论
0/150
提交评论