冷却水分析和试验方法(常规2)

1、水质常用离子分析方法(常规)江苏精科霞峰环保科技有限公司目 录说 明 1pH 电位法 2电 导 率 电位法 2浊 度 浊度仪测定法 2钙 离 子 指示剂法 3镁 离 子 指示剂法 6氯 离 子 摩尔法 8碱 度 指示剂法 11锌 离 子 分光光度法 15铁 离 子 分光光度法 18正 磷 酸 盐 钼酸铵分光光度法 20总无机磷酸盐 钼酸铵分光光度法 22总磷酸盐 钼酸铵分光光度法 24铵离子 纳氏试剂分光光度法 29硫酸根离子 EDTA滴定法 31余 氯 比色法 33说 明化学分析用水和试剂应符合下列要求：1所用的试剂应为分析纯或优级纯。2所用的水应为去离子水或蒸馏水。3用于标定的化学试剂，应

2、为基准试剂或高纯试剂。4所用之酸或氨水，凡末注明浓度者均为浓酸或浓氨水。5固体试剂配制的非标准溶液均以%（m/v）表示，即称取一定量的固体试剂溶于溶剂稀释至100mL混匀而成，如固体试剂含结晶水，则在配制方法中试剂名称后面的括号内写出分子式。液体试剂配制的非标准溶液，除过氧化氢以重量百分浓度外其余均以浓试剂的体积加水的体积表示。例如：1+3盐酸溶液，系指1单位体积的盐酸与3单位体积的水混合而成。6缓冲溶液配制后，应用酸度计进行测定或用精密pH试纸试验，并进行适当调整，使之达到所规定的pH值。pH的测定 电位法采用pH仪测定，pH仪操作详见说明书。电导率 电位法采用电导仪直接测定，电导仪操作详见

3、说明书。浊 度 比色法采用浊度仪直接测定，浊度仪操作详见说明书。钙离子的测定 指示剂法本方法适用于测定循环冷却水和天然水中钙离子，其含量大于10mg/L。1方法提要本方法以钙黄绿素（能与水中钙离子生成莹光黄绿色络合物）为指示剂，在pH12时，用EDTA标准溶液滴定钙，当接近终点时，EDTA夺取与指示剂结合的钙，溶液莹光黄绿色消失，呈混合指示剂的红色，即为终点。2仪器与试剂2.1 仪器2.1.1 微量滴定管：酸式10mL；2.1.2 滴定管：酸式50mL；2.2 试剂2.2.1 氢氧化钾：20%溶液；2.2.2 三乙醇胺：1+2溶液；2.2.3 盐 酸：1+1溶液；2.2.4 氧 化 锌：基准物

4、质；2.2.5 氨 水；2.2.6 氯 化 铵；2.2.7 酚 酞；2.2.8 氯 化 钾；2.2.9 钙黄绿素指示剂；2.2.10 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）；2.2.11 铬 黑 T：0.5%酒精溶液。3准备工作3.1 氨性缓冲液（pH=10）：称取67.5g氯化铵溶于300mL水中，加570mL浓氨水，再用水稀释至1L。3.2 钙黄绿素酚酞混合指示剂：称取0.2g钙黄绿素，0.07g酚酞置于玻璃研钵中，加入20g氯化钾研细混匀，贮于磨口瓶中，或直接用市售的钙黄绿素酚酞试纸。3.3 0.01 mol/L 氧化锌标准溶液配制方法：称取于800灼烧至恒重的基准氧化锌0.8137g，称准至0.

5、0002g。加入20mL1+1盐酸，加热溶解后移入1L容量瓶中稀释至刻度摇匀。3.4 0.01mol/L EDTA标准溶液。3.4.1 配制：称取3.72g EDTA，溶于1L水中，摇匀。3.4.2 标定a 准确吸取25mL 0.01mol/L氧化锌标准溶液于250 mL锥形瓶中，加70 mL水及10mLpH=10的氨性缓冲液，加入3滴0.5%铬黑T指示剂，或一条铬黑T试纸，用0.01mol/LEDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色转变成纯兰色为终点，同时作空白试验校正结果。b EDTA标准溶液的摩尔浓度M按下式计算：M1×V1 M = VV0式中： V 消耗的EDTA标准溶液体积，mL

6、；M1氧化锌标准溶液摩尔浓度；V1吸取氧化锌标准溶液的毫升数；V0空白溶液所消耗的EDTA标准溶液的体积，mL。4试验步骤4.1 用移液管吸取经中速滤纸过滤后的水样25mL于250mL锥形瓶中再加20氢氧化钾溶液5mL，加30mg钙黄绿素酚酞混合指示剂（或钙指示剂），在黑色背景下用EDTA标准溶液滴定至溶液的黄绿色莹光突然消失，并出现红色（或由紫色变为纯蓝色）时即为终点，记下所消耗的EDTA标准溶液的毫升数。注： 水样中DETMP大于10mg/L，六偏磷酸钠大于6mg/L或含有聚丙烯酸及大量重碳酸根离子时对测定均有干扰，经加盐酸煮沸后再滴定，可消除干扰。 在水中有微量三价铁和铝离子干扰本法时，

7、可在加入20氢氧化钾前，先加入2-3mL1+2三乙醇胺溶液，但用量不能太多，否则终点不明显。 有锌离子时，加氢氧化钾溶液调节pH14，可消除干扰。 本方法也可采用钙指示剂指示终点。5计算 水样中钙离子含量X（mg/L，以CaCO3计）,按下式计算：M×（V1V0）×100.08 X = ×1000 V式中：M EDTA标准溶液浓度，mol/L；V1 滴定消耗EDTA标准溶液体积，mL；V 吸取水样体积，mL；V0 滴定空白溶液时，所消耗EDTA标准溶液的体积，mL；100.08CaCO3的分子量（以钙离子计时 ：用40.08钙原子量）。6容许误差 6.1 含钙离子

8、（以钙离子计）50 mg/L的水样，平行测定两个结果间的差数，不应超过0.21mg/L； 6.2 水中钙离子含量在500mg/L(以CaCO3计)时，平行测定两结果差不大于2mg/L。 6.3 取平行测定两个结果的算术平均值，作为水样的钙离子含量。镁离子的测定 指示剂法本方法适用于测定循环冷却水和天然水中镁离子，其含量在10-200mg/L。1方法提要在pH=10的氨性缓冲液中，乙二胺四乙酸二钠(简称EDTA)和水中的钙镁离子生成稳定络合物，指示剂铬黑T也能与钙镁离子生成葡萄酒红色络合物，其稳定性不如EDTA与钙镁离子所生成的络合物，当用EDTA滴定接近终点时，EDTA自铬黑T指示剂游离，溶液

9、由酒红色变为纯兰色，即为终点，从中减去钙离子量即为镁离子含量。2试剂2.1 酒石酸钾钠：5%溶液；2.2 三乙醇胺：1+2溶液；2.3氯 化 铵；2.4 萘酚绿B：试剂级；2.5 氨 水；2.6 酸性铬蓝K：试剂通级；2.7 巯基乙醇（硫代乙醇酸）；2.8 硝酸钾；2.9 铬黑T；2.10盐酸羟胺；2.11 95%乙醇。3准备工作3.1 氨性缓冲液（pH=10）：称取67.5g氯化铵溶于300mL水中，加570mL浓氨水，再用水稀释至1L，最好用酸度计核对pH值。3.2酸性铬蓝K萘酚绿B混合指示剂：称取0.1g酸性铬蓝K和0.15g萘酚绿B置于研钵中，加入10g干燥硝酸钾，研磨均匀，贮于磨口瓶

10、中，或直接用市售的酸性铬蓝K萘酚绿B试纸。3.3铬黑T指示剂称取0.5g铬黑T和4.5g盐酸羟胺，溶于100mL95%乙醇中，储于棕色瓶中。3.4 0.01mol/L EDTA标准溶液： 配制和标定见钙离子测定方法中3.4。4试验步骤4.1 用移液管吸取经中速滤纸过滤后的水样25mL于250mL锥形瓶中，加入10mL氨性缓冲液。注：若水样中含有铁铝离子，可在加入氨性缓冲液前加入5%酒石酸钾钠2mL，1+2三乙醇胺2mL。若水样中含有锌离子，则在加入缓冲溶液前，先加抗坏血酸0.1g，巯基乙醇0.5mL，然后加1+2三乙醇胺2-3mL。4.2 加少许酸性铬蓝K萘酚绿B指示剂或一条酸性铬蓝K萘酚绿B

11、试纸，或2-3滴铬黑T指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色突变为纯兰色即为终点，记录所消耗的EDTA标准溶液亳数V2。5计算 水样中镁离子含量X（mg/L，以CaCO3计）,按下式计算：M×（V2V1）×100.08 X = ×1000 V式中：M EDTA标准溶液浓度，mol/L；V1 滴定钙时所消耗EDTA标准溶液体积，mL；V2 滴定钙镁合量时，所消耗EDTA标准溶液的体积，mL；V 吸取水样体积，mL；100.08CaCO3的分子量（以镁离子计时 ：用24.31镁原子量）。6容许误差 6.1 含镁离子（以镁离子计）7mg/L的水样，平行测定两个结果间

12、的差数不应超过0.54mg/L； 6.2 水中总硬度在300mg/L(以CaCO3计)时，平行测定两结果差不大于3.5mg/L。 6.3取平行测定两个结果的算术平均值，作为水样的镁离子含量。氯离子的测定 摩尔法甲 硝酸汞滴定法本方法适用于循环冷却水中氯离子的测定。1原理水中氯离子与硝酸汞在pH值为3.03.5生成溶于水的稳定的金属络合物。 Hg2+2Cl-=HgCl2达到终点后，过剩的汞离子与二苯卡巴肼生成紫蓝色的络合物。溶液由黄色变成淡紫色。2试剂1 二苯卡巴肼（二苯胺基脲）。2 0.1410mol/L氯化钠标准溶液。 称取4.121g于500-600灼烧至恒重之优级纯氯化钠，溶于水，移至5

13、00mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液每毫升含5mg氯离子。3 0.0141mol/L氯化钠标准溶液 吸取上述0.1410mol/L标准溶液50mL，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液每毫升含0.5mg氯离子。4 混合指示剂 称取0.5g二苯卡巴肼（C13H14ON4）和0.05g溴酚兰溶于100mL95%乙醇中，贮于棕色瓶中，有效期为六个月。5 0.05mol/L硝酸溶液量取1mL浓硝酸，溶于310mL水中。6 0.5mol/L硝酸溶液量取10mL浓硝酸，溶于310mL水中。7 0.0141mol/L硝酸汞标准溶液的配制。称取2.45g硝酸汞(Hg(NO3) 2H2O)，溶于含

14、0.25mL硝酸的100mL水中稀释至1000mL。用下述测定水样相同步骤以0.0141mol/L的氯化钠标准溶液为基准，标定其准确浓度，并调整溶液，使其正好为0.0141mol/L，此溶液为1mL硝酸汞溶液相当0.5mg氯离子。3仪器1 滴定管：棕色，10mL微量或25mL。4分析步骤 吸取100mL（若氯化物含量大于100mg/L，则酌情少取，并稀释至100mL）水样，于250mL锥形瓶中加入10滴混合指示剂，用0.5mg/L硝酸调节溶液颜色由蓝变绿色，再加10滴0.05mg/L硝酸，此时溶液应呈黄色，用0.0141mol/L的硝酸汞溶液滴定至溶液出现淡紫蓝色不再消失时即为终点，同时做空白

15、试验。5分析结果的计算 水样中氯离子含量X(毫克/升)，按下式计算： 式中：M硝酸汞标准溶液浓度，摩尔/升； V1滴定水样时消耗硝酸汞标准溶液的体积，毫升； V0空白试验时消耗硝酸汞标准溶液的体积，毫升； VW水样体积，毫升。6注释 61 此法适用于非铬系水质稳定系统水质的测定，铬酸盐，高铁和亚硫酸盐含量超过10mg/L时，对滴定干扰，可加盐酸羟胺消除。 允许差氯离子含量小于100mg/L时，平行测定两结果差不大于0.5mg/L。8结果表示 取平行测定两结果算术平均值，作为水样的氯离子含量。碱度的测定 指示剂法本方法适用于测定循环冷却水和天然水中的碱度。其含量为10mg/L以下，若超过上述范围

16、，可适当少取水样。1方法提要中和1L水样至某一指定pH值时所需酸的毫克当量数，称为碱度。分别用酚酞指示剂和甲基橙指示剂代替酸度计来批示终点。用酚酞做指示剂，用标准酸溶液滴定水样，达到终点，所测得的碱度称为酚酞碱度，此时水样中所含全部氢氧根和二分之一碳酸根与酸化合；在滴定酚酞碱度的水样中加入甲基橙指示剂，继续用标准酸溶液滴定达到终点时（包括酚酞碱度的用量），所测得的碱度称为甲基橙碱度，也称总碱度，此时水样中所含重碳酸根全部被中和。2试剂2.1 盐酸；0.1%水溶液。2.2 甲基橙指示剂：0.1%水溶液；2.3 酚酞指示剂：0.5%的50%乙醇溶液，滴加0.01 mol/L氢氧化钠溶液至出现微红色

17、。2.4甲基红溴甲酚绿指示液：取3份0.1%溴甲酚绿乙醇溶液与1份0.2%甲基红乙醇溶液混合。3准备工作3.1 0.1mol/L盐酸标准溶液3.1.1 配制方法：量取9mL浓盐酸于1000mL溶量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.1.2 标定方法：准确称取180烘干并置于干燥器中冷却的基准碳酸钠0.15g左右，置于250mL锥形瓶中，加入煮沸后冷却的蒸馏水100mL和4滴甲基橙指示剂或10滴溴甲酚绿一甲基红混合指示液，用0.1mol/L盐酸溶液滴至溶液出现橙色或由绿色变为暗红色（煮沸2分钟，冷却后继续滴定至溶液呈暗红色），同时做空白试验。记下所消耗盐酸标准溶液的毫升数，盐酸的当量浓度按下式计算：

18、 WM =V×53.00式中：W碳酸钠的重量，mg； V滴定用去盐酸标准溶液的体积，mL； 53.00碳酸风俗的分子量。注：标定盐酸标准溶液时，为了有助于掌握甲枯橙指示剂终点的颜色判别，可配制一个pH=4.5缓冲液100mL，置于250 mL锥形瓶中加4滴甲基橙指示剂，摇匀后塞紧，作为滴定终点的标准颜色。 pH=4.5缓冲液的配制：50 mL0.1mol/L邻苯二甲酸氢钾（其配制方法系称取2.04g邻苯二甲酸氢钾溶于60mL煮沸后已冷却的蒸馏水中，用蒸馏水稀释至100 mL）和0.1mol/L氢氧化钠溶液8.7 mL混合，用蒸馏水稀释至100 mL。为了准确起见，0.1mol/L氢氧

19、化钠溶液可用0.1mol/L邻苯二甲酸氢钾标定，以酚酞为指示剂。4试验步骤4.1 酚酞碱度的测定 吸取100mL水样于250mL锥形瓶中，加4滴酚酞指示剂，若不显色，说明酚酞碱度为零，若显红色，用0.1mol/L盐酸标准溶液滴定至红色刚好褪去为终点，记录盐酸标准溶液用量V3。4.2 总碱度的测定在测定酚酞碱度后的水样中，再加入4滴甲基橙指示剂，若水样出现黄色，继续用0.1mol/L盐酸标准溶液滴定至溶液出现橙色。的用量（包括酚酞碱度用量）V4。注：为有助于掌握甲基橙碱度滴定终点，可按3.1.2注和注配制pH=4.5缓冲溶液，作为滴定终点的标准颜色。亦可采用甲基红溴甲酚绿混合指示剂，滴定终点由浅

20、蓝色变为浅紫色，变色明显。若水样中余氯过高，则倒使指示剂裉色。浊度，色度如过高也会影响滴定终点的观察。遇到上述情况，建议用电位法测定。5计算5.1水样中酚酞碱度X（毫克/升）按下式计算：P×M×1000 X = V 式中: P 滴定时消耗的盐酸标准溶液体积，mL； M 盐酸标准溶液的摩尔浓度； V 水样的体积，mL；5.2总碱度（甲基橙碱度）Y（毫克/升）的计算：R×M×1000 Y = V 式中: R 滴定时消耗的盐酸标准溶液的总体积，mL； M 盐酸标准溶液的摩尔浓度； V 水样的体积，mL； 注：总碱度即为甲基橙碱度；设水中的碱度全部由氢氧化物、碳

21、酸盐、重碳酸盐形成，并认为不存在其它弱无机酸和有机酸，并假定氢氧化物与重碳酸根不共存的条件下，水中氢氧化物、碳酸根、重碳酸根的关系如下表。滴定结果氢氧化物碱度以CaCO3计碳酸盐碱度以CaCO3计重碳酸根碱度以CaCO3计P=000RP=RR002P=R02P02P>R2P-R2（R-P）02P<R02PR-2P例如：当P=0，则61×R×M×1000 HCO3-（mg/L）= V当2P<R时，则30×2P×M×1000 CO3-（mg/L） = V 余类推。式中符号的意义见5.1和5.2。此法不受颜色，浊度以及个人

22、视力的影响，水稳剂对本法无干扰。6允许差6.1碱度在0.210mg/L范围内，平行测定两结果差不大于0.06mg/L。6.2取平行测定两结果算术平均值，作为水样的碱度。锌离子的测定 分光光度法本方法适用于循环冷却水，天然水中微量锌离子的测定，其含量大于0.2mg/L。1方法提要在pH=3.59.5溶液中，锌试剂与锌离子生成蓝色络合物，用分光光度计其含量。2仪器与试剂2.1 仪器2.1.1 分光光度计：620nm；2.1.2 比色皿：1、2、3或5cm；2.1.3 比色管：50mL；2.1.4 电炉：220V、1KW；2.2 试剂2.2.1 氢氧化钠：1mol/L溶液；2.2.2 盐酸：1+1溶

23、液；2.2.3 硫酸：1mol/L溶液； 2.2.4 甲基橙：0.02%溶液；2.2.5 过硫酸铵：1mL含4mg过硫酸铵的溶液；2.2.6 锌试剂（1或2钠盐）；2.2.7 硼酸；2.2.8 氯化钾；2.2.9 氢氧化钠；2.2.10 氧化锌：基准试剂（或优级锌）。3准备工作3.1 锌贮备液：准确称取经处理除去氧化膜的优级锌0.5000g或基准氧化锌0.6224g于烧杯中，加入1+1盐酸20mL，低温溶解，稍冷，用无锌水移入1L容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含锌离子500µg。注：若以基准氧化锌配制锌贮备液，在加酸溶解前应先加少量水湿润。3.2 锌标准溶液：吸取50、20

24、、10或5mL贮备液于1L容量瓶，用无锌水稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含锌离子分别为25、10、5及2.5µg。3.3 硼酸盐缓冲液（pH=8.89.0）：称取37.3g氯化钾，31g硼酸及8.34g氢氧化钠，以6080水溶解冷后稀释为1L。3.4 锌试剂溶液：称0.2g锌试剂溶于2mL1mol/L氢氧化钠溶液中，用无锌水稀释为100mL。贮存于棕色瓶中可稳定一星期，溶液正常颜色为红色，若变为紫色，则趋向失效。注：亦可称取0.2锌试剂溶于250mL乙醇中，放置过夜，使其全部溶解。贮存于棕色瓶中，可稳定一个月。溶液若由红变黄，则已趋失效。3.5 无锌水的制备：蒸馏水通过阳、阴离子树脂

25、床交换柱，水流经交换柱的速度在10米/小时以下。3.6 标准曲线绘制3.6.1 准确吸取0、1、2、3及4mL锌标准溶液，分别于5只50mL比色管中，加无锌水约30mL。3.6.2 分别加10mL硼酸盐缓冲溶液和2.0mL锌试剂溶液（或5mL锌试剂乙醇溶液），再用无锌水稀释至刻度，摇匀，放置10分钟。3.6.3 于620nm处，根据所用锌标准溶液浓度，用1、2、3或5cm比色皿，以试剂空白为对照，测定其吸光度。3.6.4 吸光度为纵坐标，锌离子微克量为横坐标，绘制标准曲线。4试验步骤4.1含有机膦酸的水样4.1.1取100mL锥开瓶两只，一只根据水样锌离子含量，加入10、20或25mL水样。另

26、一只不加水样，作为试剂空白。4.1.2各加0.5mL硫酸和1mL过硫酸铵溶液，用无锌水稀释至30mL。4.1.3在电炉上煮沸5分钟，取下，冷却至室温。4.1.4各加一滴甲基橙溶液，用1mol/L氢氧化钠调试样呈黄色（此时试样体积约10ml）。4.1.5分别加10mL硼酸盐缓冲溶液及2.0mL锌试剂溶液(或5.0mL锌试剂乙醇溶液)。4.1.6移入50mL比色管内,用无锌水洗净锥形瓶(每次洗水均须并入比色管内),再用无锌水稀释至刻度,摇匀,放置10分钟。4.1.7于620nm处,根据水样外离子含量用1、2、3或5cm比色皿，以试剂空白为对照，测定基吸光度。 注：测定水样全锌离子时，水样不过渡；只

27、测水样可溶性锌离子时，水样过滤。114 总铁离子的测定甲 邻菲罗啉分光光度法本方法适用于循环冷却水和天然水中总铁离子的测定，其含量小于1mg/L。1原理 亚铁离子在pH值39的条件下，与邻菲罗啉（1，10-二氮杂菲）反应，生成桔红色络合离子：3C12H8N2+Fe2+ Fe(C12H8N2)32+此络合离子在pH值34.5时最为稳定。水中三价铁离子用盐酸羟胺还原成亚铁离子，即可测定总铁。2试剂 2.1 1+1盐酸溶液。 2.2 1+1氨水。 2.3 刚果红试纸。 2.4 10%盐酸羟胺溶液。 2.5 0.12%邻菲罗啉溶液。 2.6 铁标准溶液的配制 称取0.864g硫酸铁铵FeNH4(SO4

28、)2·12H2O溶于水，加2.5mL硫酸，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度。此溶液为1mL含0.1mg铁标准溶液。 吸取上述铁标准溶液10mL，移入100mL容量瓶中用水稀释至刻度，此溶液为1mL含0.01mg铁标准溶液。3仪器 3.1 分光光度计。4分析步骤 4.1 标准曲线的绘制分别吸取1mL含0.01mg铁标准溶液0，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0mL于6只50mL容量瓶中，加水至约25mL，各加1毫米长的刚果红试纸，在试纸呈蓝色时，各瓶加1mL10%盐酸羟胺溶液，2mL0.12%邻菲罗啉溶液，混匀后用1+1氨水调节使刚果红试纸呈紫红色，再加1滴1+1氨水，使试纸呈

29、红色，用水稀释至刻度。10分钟后于510nm处，用3cm比色皿，以试剂空白作参比，测其吸光度，以吸光度为纵坐标，铁离子毫克数为横坐标，绘制标准曲线。4.2 水样的测定取水样50mL于150mL锥形瓶中，放入1毫米的刚果红试纸，用1+1盐酸溶液调节使水呈酸性，pH<3，刚果红试纸显蓝色。加热煮沸10分钟，冷却后移入50mL容量瓶中，加10%盐酸羟胺溶液1mL，摇匀，1分钟后，再加0.12%邻菲罗啉溶液2mL，用1+1氨水调节pH，使刚果红试纸呈紫红色，再加1滴氨水，试纸呈红色后用水稀释至刻度。10分钟后于510nm处，以3cm比色皿，以试剂空白作参比，测其吸光度。5、 分析结果的计算 水样

30、中总铁离子含量X (毫克/升)，按下式计算： X= 式中：A从标准曲线查得的铁离子的含量，毫克； VW水样体积，毫升。6注释 6.1 循环冷却水中铁含量常以三氧化二铁和氢氧化铁沉淀形式存在，加盐酸煮沸以使其溶解。 6.2 分析步骤中溶液的pH控制也可采用加mL2mol/L盐酸，在加邻菲罗啉后，再加mL22%醋酸铵溶液，但醋酸铵溶液应不含铁离子，否则，更换试剂时应重新绘制标准曲线。7允许差水中总铁离子含量小于mg/L时，平行测定两结果差不大于0.03mg/L。8结果表示取平行测定两结果算术平均值，作为水样的总铁离子含量。124 正磷酸盐含量的测定钼酸铵分光度法 本方法适用于含PO43­

31、0.0250mg/L工业循环冷却水中磷含量的测定。1. 原理在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于7.0nm最大吸收波长处分光光度法测定。反应式为： 12（H4）2MoO4 4-­242试剂2.1 磷酸二氢钾;2.2 硫酸:+ 溶液；2.3 抗坏血酸：/L；称取10g抗坏血酸,精确至0.5g,称取0.2乙二胺四乙酸二钠（C10H1403N2Na2·2H20）,精确至0.01g,溶于200mL水中,加入8.0mL甲酸,用水稀释至500mL,混匀,贮存于棕色瓶中(有效期一个月)。2.4 钼酸铵:26g/L溶液； 称取13g钼酸铵,精

32、确至0.5g，称取0.5g酒石酸锑钾(KSbOC4H4O6·1/2H20)精确至0.01g,溶于200mL水中,加入230mL硫酸1+1溶液,混匀,冷却后用水稀释至500mL,混匀,贮存于棕色瓶中(有效期二个月)。2.5 磷标准溶液:1mL含有0.5mgPO43- 称取0.7165g预先在100105干燥并已恒重过的磷酸二氢钾,精确至0.0002g,溶于约500mL水中,定量转移至1L容量瓶,用水稀释至刻度,摇匀。2.6 磷标准溶液:1mL磷酸标准溶液(2.5)于500mL容量瓶中,用水稀释至刻度摇匀。仪器3.1 分光光度计:带有厚度为1cm的吸收池。 分析步骤4.1 工作曲线的绘制

33、 分别取0(空白)、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0mL磷标准溶液(2.6)于9个50mL水,依次向各瓶中加入约25mL水，2.0mL钼酸铵溶液,3.0mL抗坏血酸溶液,用水稀释至刻度,摇匀,室温下放置10分钟。在分光光度计710nm处,用1cm吸收池,以空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标,相对应的PO43量(ug)为横坐标绘制工作曲线。4.2 试样的制备现场取约250mL实验室样品经中速滤纸过滤后贮于500mL烧杯中即制成试样。4.3 正磷酸盐含量的测定从试样中取20.0mL试验溶液,于50mL容量瓶中,加入2.0mL钼酸铵溶液,3.0mL抗坏血酸溶液,用

34、水稀释至刻度,摇匀,室温下放置10分钟,在分光光度计710nm处,用1cm吸收池,以不加试验溶液的空白调零测吸光度。分析结果的计算以mg/L表示的试样中正磷酸盐(以PO43计)含量(X1),按下式计算: 式中:m1 从工作曲线上查得的以g表示的PO43量； 移取试验溶液的体积，mL。 所得结果应表示至二位小数。6允许差两次平行测定结果之差不于0.30mg/L,取算术平均值为测定结果。125 总无机磷酸盐含量的测定 钼酸铵分光光度法 本方法适用于含PO430.0250mg/L工业循环冷却水中磷含量的测定。 原理在酸性溶液中，试验溶液在煮沸的情况下，聚磷酸盐水解成正磷酸盐，正磷酸盐与钼酸铵反应生成

35、黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收长处分光光度法测定。 反应式同“正磷酸盐含量的测定。 试剂 同正磷酸盐的测定和下列试剂。2.2 氢氧化钠，120g/L溶液: 称取30g氢氧化钠,精确到0.5g,溶于250mL水中,摇匀,贮存于塑料瓶中；2.2 硫酸: 溶液；2.3 硫酸：溶液；2.4 酚酞: 乙醇溶液。 仪器同正磷酸盐的测定第3.1条。4. 分析步骤4.1 工作曲线的绘制同“正磷酸含量的测定”第4.1条。4.2 总无机磷酸盐含量测定从正磷酸盐测定的试样(4.2)中取10.00mL试验溶液于50mL容量瓶中，加入2.0mL硫酸溶液(2.2)，用水调整容量瓶中溶液体

36、积至25mL，摇匀，置于已煮沸的水浴中15分钟，取出后流水冷却至室温，用滴管向容量瓶中加1滴酚酞溶液,然后滴加氢氧化钠溶液至溶液显微红色，再滴加硫酸溶液（2.3）至红色刚好消失，加入2.0mL钼酸铵溶液(见正磷酸盐测定之2.4)，3.0mL抗坏血酸溶液(见正磷酸盐 测定之2.3)，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10分钟，在分光光计710nm 处，用cm吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。5. 分析结果的计算以mg/L表示的试样中总无机磷酸盐(以PO43计)含量(X2)，按（）式计算： (1)式中:m2 从工作曲线上查得的以g表示的PO43­量； V2 移取试验溶液的体积，mL

37、。5.1 以mg/L表示的试样中三聚磷酸钠(Na2P3O10)含量(X3)，按（2）式计算： (2) 式中:1.291 系PO43­ 换算为三聚磷酸钠的系数。5.2 以mg/L表示的试样中六偏磷酸钠(NaPO3)6含量(X4)式计算: (3) 式中:1.074 系PO43­ 换算为六偏磷酸钠的系数。所得结果应表示至二位小数。 允许差 两次平行测定结果之差应符合表的规定。 表总无机磷酸盐含量（mg/L）允许差 (mg/L)10.000.5010.001.00取算术平均值为测定结果。 126 总磷含量的测定钼酸铵分光光度法 本方法适用于含PO43­ 0.0250mg/

38、La工业循环冷却水中磷含量的测定。1. 原理在酸性溶液中，用过硫酸钾作为解剂，将聚磷盐和有机膦转化为正磷酸盐，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于 710nm最大吸收波长处分光光度法测定。 反应式同“正磷酸盐含量的测定”第条。2. 试剂 同正磷酸盐和总无机磷含量的测定第2条和下列试剂。2.1 过硫酸钾40g/L溶液： 称取20g过硫酸钾，精确至0.5g，溶于500mL水中,摇匀,贮存于棕色瓶中(有效期一个月)。仪器同正磷酸盐测定第3.1条。 分析步骤4.1 工作曲线的绘制同正磷酸盐测定的试样(4.2)中取5.00mL试验溶液于100mL锥形瓶中加入1.0mL硫

39、酸溶液（见总无机磷测定之2.3），5.0mL过硫酸钾溶液(2.1)，用水调整锥形瓶中溶液体积至约25mL，置于可调电炉上缓缓煮沸15分钟至溶液快蒸干为止。取出后流水冷却至室温，定量转移至50mL容量瓶中。加入2.0mL钼酸铵溶液（见正磷酸盐测定之2.4），3.0mL抗坏血酸溶液（见正磷酸盐测定之 2.3），用水稀释至刻度,摇匀,室温下放置10分钟。在分光光度计710nm处，用1cm吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。 分析结果的计算以mg/L表示的试样中，总磷(以PO43­计)含量(X5)，按式（1）计算: (1) 式中:m3 从工作曲线上查得的以µg表示的PO43&

40、#173; 量； V3 移取试验溶液的体积，mL。5.1 以mg/L表示的羟基乙叉二膦酸(HEDP)含量(X6)；按式(2)计算: (2) 式中:1.085 系PO43­ 换算为羟基乙叉二膦酸的系数。5.2 以mg/L表示的羟基乙叉二膦酸钠（HEDPS含量(X7),按式(3)计算: (3)式中:1.548 系PO43­ 换算为羟基乙叉二膦酸钠的系数。5.3 以mg/L表示的氨基三甲叉膦酸(ATMP)含量(X8)，按式(4)计算: (4) 式中:1.050 系PO43­ 换算为氨基三甲叉膦酸的系数。5.4 以mg/L表示的乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)含量(X9)，

41、按式(5)计算: (5) 式中:1.148 系PO43­ 换算为乙二胺四甲叉膦酸的系数。5.5 以mg/L表示的乙二胺四甲叉膦酸钠(EDTMPS)含量(X10)，按式(6)计算: （6） 式中:1.611 系PO43­ 换算为乙二胺四甲叉膦酸钠的系数。 所得结果应表示至二位小数。 允许差两次平行测定结果之差应符合表的规定。 表总磷含量（mg/L）允 许 差 (mg/L) 10.00 10.000.501.00取算术平均值为测定结果。附 录 检测剂量范围的规定（补充件）标准正文在测正磷酸盐、总无机磷酸盐、总磷含量部分给出的移取实验溶液的剂量是依据循环水系统要加入磷系药剂配方正

42、常运转时一般情况下的取样量。循环水系统在不同磷含量情况下运转时的检测剂量列于中。 表 试样磷含量(以PO43­计) (mg/L)移取实验溶液的体积mL吸收池厚度cm05.05.010.010.020.020.030.01240612 36231111 如遇到含 PO43­ 高于30mg/L试验溶液,可通过稀释该实验溶液后再进行测定。附 录 B分析过程中应注意的事项（补充件）B1 实验室样品的过滤应尽可能快地过滤和分析实验室样品，过滤时间不能超过10分钟。如过滤时间过长则有可能对磷化合物产生吸附，从而不能保证所有的磷化合物从滤纸上滤过。另外，过滤时间过长会造成聚磷化合物的水解

43、。如果实验室样品温度低于室温，则过滤前应使其恢复至室温。过滤时应弃去开始的10mL滤液。B2 玻璃器皿的清洗用于显色过程的玻璃器皿应经常用2mol/L氢氧化钠溶液清洗，以除去有色沉淀物。这些有色沉淀物在玻璃壁上形成粘膜，从而影响测定准确度。B3 吸收池的校正分析试样前，必须对吸收池进行校正，消除不同吸收池之间的差异。B4 有机膦化合物的分解在大量有机物质存在的情况下，使用过硫酸钾分解效果差，这时应使用硝酸和高氯酸分解有机物。操作如下：准确移取一定体积的试验溶液，加入2mL硝酸、1mL高氯酸于可调电炉上加热至不出褐色蒸气并出现白色晶体。冷却后加水微热，直到获得清晰透明的溶液。最后用2mol/L的

44、氢氧化钠溶液调整溶液pH至79。B5 试样的处理及保存为确保试样不发生变化，取样后最好立即进行测定。不能立即进行测定时应依次加入氯化钠，氯化汞保护试样。使试样溶液中含氯化钠50mg/L、氯化汞40mg/L，用玻璃瓶贮存于04水箱中。只测总磷含量则无需顾及试样发生变化。附 录 C干 扰 实 验（补充件）工业循环冷却水中通常存在着一些无机离子和有机物质，如果这些物质在限量之内对80µgPO43-测定所引起的误差在±4µg范围之内，则认为不干扰磷含量的分析。C1 无机离子C1.1 Na+、K+、NH4+、Ca2+、Mg2+、Al3+、Cu2+、Zn2+、Fe3+、Co2

45、+、Si500ppmNa+、K+、NH4+、Ca2；300ppmMg2+；100ppmSi；50ppmZn2+；40ppmFe3+；20ppmAl3+、Cu2+、Co2+不干扰磷含量的分析。C1.2 F-、Cl-、NO2-、NO3-、SO42-、HCO3-100ppmF-；500ppm Cl-；500ppmNO2-；800ppmHCO3-、1000ppmNO3-、SO42-、不干扰磷含量的分析。Cu2+、 Co2+ 、Fe3+由于本身有颜色，含量过高对显色有一定影响，可通过做颜色空白试验扣除干扰。浓度高于200ppm完全影响显色，亚硝酸盐浓度过高会引起溶液脱色，可适当稀释试验溶液后分析。C2

46、有机物质一些常用的缓蚀阻垢剂如聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、马来酸酐丙烯酸共聚物、苯骈噻唑等含量不高于200ppm不干扰磷含量的分析。 117 铵离子的测定甲 纳氏试剂分光光度法本方法适用于循环冷却水和天然水中铵离子的测定，其含量小于2.0mg/L。1原理 水样中铵离子在碱性条件下能与碘化汞钾生成氨基汞络离子碘衍生物，其颜色深浅与铵离子浓度成正比。反应式如下：在碱性溶液中，酮、醛、醇、钙、汞、铁干扰测定。2试剂21 试剂水：去离子水。22 50%氢氧化钾溶液。23 纳氏试剂。称取50g碘化钾溶于50mL水中，同时称取35g二氯化汞溶于150mL新煮沸的水中，向碘化钾溶液中加入热二氯化汞溶液，不断搅拌，

47、直至产生朱红色沉淀不再溶解为止，用玻璃毛过滤（不能用滤纸），在滤液中加入300mL50%的氢氧化钾溶液，再加5毫升上述二氯化汞溶液，然后用水稀释至1000mL，贮于棕色胶塞瓶中，至完全澄清后使用。（使用时吸取上层清液，不要搅混）。24 酒石酸钾钠溶液称取50g酒石酸钾钠（KNaC4H4O6·4H2O）于研钵中研碎转入烧杯中，用水加热溶解并稀释至100mL，然后向溶液中加5mL纳氏试剂，将混合液静置三昼夜使其澄清。取上层清液。25 铵标准溶液。称取0.297g于105110干燥至恒重的氯化铵，溶于水，移入1000mL容量瓶，稀释至刻度，此溶液1mL含0.1mg铵。吸取此溶液10mL，移

48、入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，此溶液为1mL含0.01mg铵标准溶液。3仪器31 分光光度计。32 比色管：50mL。4分析步骤41 标准曲线的绘制分别吸取1mL含0.01mg铵的标准溶液0，2，4，6，8，10mL于六只50mL容量瓶中，加入适量去离子水，加1mL酒石酸钾钠溶液和1mL钠氏试剂，用水稀释至刻度，摇匀，放置10分钟后，于430nm处，用1cm比色皿，以试剂空白作参比，测其吸光度，以吸光度为纵坐标，铵离子毫克数为横坐标，绘制标准曲线。42 水样的测定取适量水样（不少于10mL）于50mL比色管中，加1mL酒石酸钾钠溶液和1mL钠氏试剂，用去离子水稀释至刻度摇匀，放置10分钟，于430nm处，用1cm比色皿，以试剂空白作参比，测其吸光度。5分析结果的计算水样