逸与逸系数PPT学习教案

1、会计学12021-12-16SdTVdPdG等温VdPdG 对于理想气体状态, Vig=RT/P, 则由热力学基本关系式由热力学基本关系式)(ln等温PRTddPPRTdPVdGigig第1页/共21页2021-12-16fRTddGlnPfPfigP等价于0lim 上式只定义了逸度相对值，不能确定其绝对值，为了使任何一个状态下的f 有确定值。补充下列条件，完整逸度的定义表明P0时，真实流体ig，f P，符合理想气体的行为。第2页/共21页2021-12-1600lnln),(),(ln,ln00PfRTPTGPTGfRTddGigfPPTGPTGig当取参考态压力为单位压力， 即P0=1时，

2、则RTPTGPTGfig1,ln0RTPPTGPTGPfig0,ln当取参考态的压力等于研究态的压力时，即P0=P，则11lim0igPPf或并有引入逸度系数的概念第3页/共21页2021-12-16RTPTGGRTPTGGigsligsv1,1,00slsvslsvffPf 第4页/共21页2021-12-16)(ln等温dPVfRTdiiPdPfdPdfddlnlnlnlnPdPRTVdPdln 将上式从压力为零的状态积分到压力为将上式从压力为零的状态积分到压力为P的状态，并的状态，并考虑到当考虑到当P 0时时, l，得，得dPPRTVP01ln由逸度的定义可得：由逸度的定义可得：第5页/

3、共21页2021-12-16PdPPRTVRT01ln实际上是偏离摩尔体积的积分若有从低压至一定压力的下的等温数据，则可以作出下列图上等温线，数值积分得到逸度系数),(),(PTVPTVPRTVigPPRTVPigdPPRTVRTPPRTGG0001ln第6页/共21页2021-12-16若取T，V为独立变量VdVPVRTRTZZ1ln1ln注意：逸度系数的计算已不需要考虑理想气体的性质了VigdVPVRTRTZZPPRTGG1ln1ln00由偏离吉氏函数式（3-58）得第7页/共21页2021-12-16pdpZdPPRTVRTdPPRTVPPP000111ln3.3.3 3.3.3 逸度系

4、数的计算逸度系数的计算利用实验数据利用实验数据第8页/共21页2021-12-16RSSRTHHRTGGigPPigigPP00ln偏离焓、偏离熵的数据除了可以状态方程计算外，还可以有其它方法，如对应态原理，或查图、表等。上式也表明，经典热力学原理提供了不同物性之间的依赖关系，它们对于物性的相互推算很有意义RSSRTHHRTGGigPPigigPP00第9页/共21页2021-12-16dPPRTVlnP01RTPBRTPVZ1RTBPRTV1RTPBdPRTBlnP0 以以T、P为自变量的状态方程为自变量的状态方程第10页/共21页2021-12-161.5ln1 lnlnP VbfPVaV

5、PRTRTbRTVb SRK方程方程 ln1 lnln 1P VbfabZPRTbRTV PR方程方程 211ln1 lnln2 221VbP VbfZPRTbRTVb 第11页/共21页2021-12-16 1010BBRTBPcc10BBTPlnrr2416101720039042200830.r.rT.BT.BrPlnccrBPBPRTRTT第12页/共21页2021-12-161870741131.P.Trr0951620010. 631009516200187010.aMP.Pf42476310第13页/共21页2021-12-16152024648369.MP.PK.Tacc250

6、67522108301427480mol/KcmMP.PTR.a.ac.cmol/cm.PRT.bcc37462086640PRTV baT V V b12 /第14页/共21页2021-12-16aMPPf082. 5203.104981. 0bVVlnbRTaRTbVPlnRTPVln.511697007462451514515140731487462108301407314874624515120310140731784515120310517.ln.ln.ln.49810.第15页/共21页2021-12-16403224642031010118369407.P.Trr06148901

7、0. 493800614890152010.aMP.Pf03852031049380第16页/共21页2021-12-16RTVPfTlnPigPPigPTTPTGTTPTGRTRTPTGPTGTf1,11,ln00 THPTHTHTTGigigP02,并注意到2lnRTHHTfigPTVdPfRTddGln第17页/共21页2021-12-16RTPRTVPRTVPPPfPTTT1lnlnlnRTPTVPTVPigT,ln2lnRTHHTigP第18页/共21页2021-12-16dPRTVexpPfPPlisisilisiRTPPVexpPfsilisisili压力不高时压力不高时sisiliPf饱和液体的逸度饱和液体的逸度未饱和液体（压缩液体）的逸度未饱和液体（压缩液体）的逸度sisisiliPff第19页/共21页2021-12-16PaPmolmgcmVssl424600