合成氨变压吸附工艺优化(修改稿)

1、LUOYANG NORMAL UNIVERSITYXXXX届本科毕业论文(设计)合成氨变压吸附工艺优化院（系）名称化学化工学院专 业 名 称（全名）学生姓名学号指导教师XXX 职称完 成 时 间XXXX年XX月合成氨变压吸附工艺优化摘要：由于变压吸附技术在化工领域生产中的众多优势，使用变压吸附技术在合成氨的大量生产中渐渐得到了广泛的应用，本篇论文在分析了变压吸附技术的基本原理和目前常用的变压吸附脱碳技术的基础上，从工艺角度对变压吸附工艺进行了优化设计，对于变压吸附技术的进一步推广和优化应用有一定的借鉴意义。关键词：合成氨；变压吸附；优化Optimization of Synthetic Amm

2、onia PSA ProcessAbstract：Because of the many advantages of PSA technology in chemical industry production, implementation of decarburization in ammonia production has gradually been widely used pressure swing adsorption technology, based on the analysis of the basic principle of pressure swing adsor

3、ption technology and commonly used PSA technology, optimize the design of pressure swing adsorption process from the process point of view, have certain reference significance for the further promotion and application of optimization of pressure swing adsorption technology.Key words: ammonia synthes

4、is; PSA; optimization目 录1 前言12 合成氨变压吸附概要22.1 合成氨变压吸附技术原理22.2 合成氨变压吸附工艺的优势42.3 合成氨变压吸附的前景43 合成氨变压吸附工艺的优化53.1 产品纯度的调整53.2 装置参数的调节63.2.1 调整吸附时间63.2.2 产品气升压控制63.2.3 粗脱碳系统与净化系统吸附时间的协调控制73.3 装置工艺的优化8结语9参考文献10致 谢121 前言合成氨工业是氮肥工业的基础，在国民经济中占有重要的地位。由于氨的生产过程有很大的能源消耗，因此节能技术和新型制氨工艺的研究和开发一直是世界上极为关注的重点课题，毫无疑问，在节能技

5、术的推动下，合成氨工业在不断向前发展。氢气和氮气是合成氨工艺中仅有的两种原料，具体合成过程如下：在高温高压的条件下，按照3：1的比例将氢气和氮气混合在一起，并加入适量的催化剂用于反应的催化，最终生成目标化合物氨。从体积变化角度而言，这是一个体积缩小的反应过程。考虑上述两种反应原料的来源，合成氨这一工艺还是很有空间的。其中的氢气是通过对空气进行提纯净化而来，自然是很方便就可以获得，而另外一种原料在工业上应用广泛，也并非是稀有物质，然而需要有专门的技术来进行氢气的生成。因此，在这个工艺中，关键的部分是如何生成氢气以及对其进行净化和供应，这是都是需要有专门的技术支持的，也是行业内一直在逐步改进和解决

6、的内容。根本原因便是自然界大多不存在氢气，要想获得，只能借助不同种类的化学方法，将氢元素从所主要存在的物质如水及碳氢化合物中释放出来，既而依靠其他手段包括物理方式在内来提纯氢气，为合成氨工业提供原料气。在提纯环节，目前主要采用的是变压吸附技术，相对来说成熟可靠。 李俊成，肖隆斌.变压吸附提纯二氧化碳技术应用J.大氮肥，2007，01：19-21.通过变压吸附技术制得的氢气纯度能够超过99.99%，一氧化碳与二氧化碳的总体积不超过1×10 -5，空气中提取的高纯度氮气与高纯度氢气配气后就可以进行氨合成环节，整个合成过程中，几乎没有惰性气体的存在，因此能够大大节约用于惰性气体循环的压缩功

7、。利用变压吸附技术进行氨的合成可以最大限度的降低驰放气，进而大大节约压缩功能量。 王波.几种脱碳方法的分析比较J.化肥设计，2007，02：34-37.此外，在合成氨的变换气中约含有18%至30%的二氧化碳，这部分二氧化碳在到达氨合成反应工序以前，必须要全部清除掉。采用哪种工艺路线来实现变换气脱碳会直接影响到氨的产量，由此可见脱碳在整个工艺中占有重要地位。而目前常用的脱碳技术为变压吸附脱碳。 毛薛刚，张玉迅，周洪富，管建平.变压吸附技术在合成氨厂的应用J.低温与特气，2007，05：39-43.变压吸附脱碳要实现连续分离的效果必须要有两个或多个吸附塔，让其更替操作，并且一定要有一个吸附塔处于吸

8、附阶段，而别的吸附塔处于解吸再生的各个阶段。每一次循环，吸附塔都会一一经过吸附、压力均衡降、逆向放压、抽空、多次压力均衡升、最后升压等步骤。 殷文华，罗英奇，吴巍，伍毅，曾凡华，李克兵，郜豫川.变压吸附技术在合成氨行业的应用和发展J.低温与特气，2015，01：45-49.在变压吸附时，由于吸附压力的作用，气体会经过含有吸附剂的吸附床层，因为吸附剂可以强力吸附二氧化碳、水以及硫化物，对于别的成分的吸附力则较弱，因而二氧化碳等气体可以被截留在床层中，而别的气体则被排出。但是由于吸附剂自身的特性和吸附塔死体积的作用，在完成吸附后还是会有少部分氢气、氮气以及一氧化碳等气体没有被排干净，所以还得进行多

9、次均匀才能将其彻底排净。 尤彪.型煤+变压吸附制氧+富氧连续气化组合及其前景J.中氮肥，2008，02：5-9.对于截留在吸附剂上的二氧化碳，我们可以采用逆向放压和抽真空的方法将其解离下来，进而实现吸附剂的循环使用。在完成抽真空之后，将少量吸附出口净化气以及均压过程的降压气用于吸附塔的升压，直到达到吸附压力后方可进行重复的吸附分离步骤黄立新.变压吸附技术在合成氨中的工艺研究及其优化设计J.江西化工,2008,03:188-191.。2 合成氨变压吸附概要变压吸附技术，也简称变压吸附，是当前的一项高新技术，用于对气体混合物进行分离提纯，其主要原理在于吸附剂的选择性以及吸附容量对压力的关系，通过多

10、个吸附塔达到间歇过程连续化的目的。变压吸附属于物理吸附，依靠的是吸附剂与被分离物质间的分子作用力而进行选择性吸附，其主要特点为：吸附过程中不会发生化学反应，并且具有可逆性。变压吸附能够对混合气体进行分离提纯的原因在于：第一、吸附剂对不同物质的吸附力有所不同；第二、吸附容量与压力呈正相关，与温度呈负相关。利用吸附剂的第一个特性，可以实现对不同吸附力强度的组分的分离；而第二个性质可以用于对吸附剂的再生，实现循环使用，不间断吸附分离的目的。2.1 合成氨变压吸附技术原理合成氨的变换气中的主要成分为H2、N2、CH4、CO、CO2等，同时还有少量杂质，如H2O、硫化物等。吸附剂对于这些组分的吸附能力大

11、小依次是H2O、硫化物>CO2>CH4>CO>N2>H2。在变压吸附过程中，为了让CO2达到较好的吸附效果，要选择高选择性的专用吸附剂。在变换气经过吸附剂时，二氧化碳、水、硫化物及部分CH4由于具有较强的吸附作用而被拦截，别的组分由于吸附力较弱则能够顺利通过，由此实现分离的效果；随后再利用吸附剂的吸附能力随压力变化的特点，选择合适的压力对气体再进行分离，也可以实现吸附剂的循环使用，通常情况下利用逆向防压与抽真空的方法便可实现吸附剂的再生，且都在室温下进行。 汤霞槐.变压吸附提氢技术在合成氨弛放气氢回收装置的应用J.化肥设计，2009，02：37-39+42.为了实

12、现连续分离的效果，变压吸附脱碳必须要具备两个及其以上的吸附塔交替运行，要保证始终有一个吸附塔在选择吸附阶段，而其余的塔则处在解吸再生的各个阶段。每一次循环，各个吸附塔都会经过吸附、多次压力均衡降、逆向放压、抽真空等步骤。 汪寿建.变压吸附在合成氨原料气净化中的应用J.化工设计通讯，2011，02：34-38.在变压吸附时，由于存在吸附压力，原料气在经过带有吸附剂的吸附床层时，因为吸附剂可以强烈吸附CO2、H2O、硫化物，对于别的成分的吸附力则较弱，因而二氧化碳等气体可以被截留在床层中，而别的气体则作为脱碳净化气被排出。 洪鉴.80kt/a合成氨变压吸附脱碳装置技术改造J.小氮肥，2011，08

13、：9-13.但是由于吸附剂自身的特性和吸附塔死体积的作用，在完成吸附后还是会有少部分H2、N2、CO等气体没有被排干净，所以还得进行多次均匀才能将其彻底排净。随后，我们可以利用逆向放压与抽真空的技术将吸附剂上的CO2解吸附，让吸附剂再生。抽真空以后，可以通过均压中的降压气以及净化气来逐渐升压，直到吸附塔的压力达到吸附压力后，便可进行重复进行下一次分离。变压吸附中较为常见的吸附剂主要有氧化铝、硅胶、活性炭、分子筛等。氧化铝为固体，有较强的亲水性，通常用来对气体进行脱水处理。硅胶类吸附剂为合成的无定形的二氧化硅，是Na2SiO3·9H2O与无机酸通过胶凝、洗涤、干燥等步骤制作而成的，其不

14、但具有较强的亲水性，并且对于烷烃以及二氧化碳等成分也具有良好的吸附力。活性炭作为一类广谱耐水的吸附剂，因其表面具有氧化物基团和无机物杂质，因而活性炭极性很小，再加之其较大的内表面积，因此对于弱极性以及非极性分子都具有很好的吸附力。沸石分子筛吸附剂是一种强极性的吸附剂，其含有碱土元素的结晶态偏硅铝酸盐，孔径均匀，选择性很强。如果气源的构成复杂，那么通常会将多种吸附剂联合使用，按照其性质差别对吸附床进行分层填装，进而实现高效分离的效果。 姜宏，谯中惠，郜豫川.新型变压吸附脱碳技术在合成氨厂的应用J.低温与特气，2005，06：28-31.2.2 合成氨变压吸附工艺的优势1.耗能少。变压吸附工艺能够

15、运行的压力范围很大，因此对压力没有过高的要求和限制。如果气源自身有压力，那么就可以节省再次加压的消耗，并且变压吸附不需要特殊的温度，因此不用加热或者冷却。2.工艺步骤简单。不需要繁琐的步骤便可以将多种气体分离开来，并且对水、硫化物以及烃类等杂质耐受力较强，不需要经过繁琐的前期处理。3.装备可灵活调节，操作弹性大。只要稍微调整设备就能够使生产负荷发生变化，并且负荷条件不同时也可以保证产品质量相同，仅回收率可能会发生变化。对于杂质含量与压力等条件，变压吸附装置没有很多的限制，可调节性很大。4.吸附剂耐用，如果按照正常流程操作，一般情况下，吸附剂的寿命可高达十几年。5.绿色环保。如果不考虑原料气性质

16、的话，那么变压吸附设备的操作是没有污染的，对环境十分友好。6.操作步骤简单便捷，可节约气体压缩功的附加耗能。2.3 合成氨变压吸附的前景上个世纪时，吸附分离是化工操作的一部分，被用作辅助工艺，仅仅应用于工业气体的干燥脱水以及除去极少量的二氧化碳。但是随着工艺技术的发展，变压吸附技术得到了很大的改善，现已变成一种快捷高效的气体分离方法，被应用在众多领域上，是深冷法之后的又一突破分离工艺。在上个世纪80年代，变压吸附制氢被成功应用于工业当中，因为其耗能少、操作简单、制得的产品纯度高等优点，自那以后在我国迅速推广开来，迄今为止，我国已有的以及正在建设的变压吸附设备累计超过一千套。在应用领域上，随着变

17、压吸附技术的日渐成熟，目前已得到了较大的肯定，就当前情况而言，变压吸附技术主要在以下领域有所应用：（1）从富含氢气的气体中将氢气提纯分离出来；（2）从含有CO2的气体中分离纯化并得到食品级的CO2；（3）从富含CO的气体中收集CO；（4）在合成氨的过程中进行脱碳；（5）纯化天然气；（6）从空气中制取氧气以及氮气；（7）从瓦斯气中提取甲烷；（8）对乙烯进行纯化与提取；（9）对多种气体进行干燥脱水（10）对工业上的废气进行处理等。由此可见，变压吸附技术已被广泛应用到各行各业中。3 合成氨变压吸附工艺的优化3.1 产品纯度的调整获得的氢气纯度相对较高。如果在进行操作时，保持循环次数不变的前提下，增加

18、均压次数而不改变每次处理的量，就会使得在该过程中的压力降值增大，这样很容易将原料气中混有的杂质带入下一层的吸附塔，这些被带下来的杂质往往会在该层的吸附剂床层顶部被吸附停留，当进行下一次吸附时，由于压力的原因又会被带到再一层吸附，如此反复，这些杂质必然会最终进入到产品氢气中，降低其纯度。而变压吸附工艺还有一个特别之处，便是能够调整产品的纯度范围以得到不同的目的。在其他条件都不变的情况下，包括参数以及气体生成技术在内，原料气流量的变化对所提纯的氢气的纯度有很大的影响。具体来说，当原料气流量较小时，所带入的杂质自然就少，能够穿透进入下一层的也会减少，使得产品的纯度相对较高；而如果气流量较大，不只是杂

19、质穿透增加影响纯度，还会造成程控阀维护困难加大，继而使得氢气回收效率降低。通过该吸附过程的产品将直接进入缓冲罐，这与原先的设计相比是一个很大的改进。原先，在产品气进入缓冲罐之前需要先后通过减压阀和压力调节阀，其目的是向吸附塔补充压力以求平稳运行，然而与之相悖的是，这两个装置的存在造成吸附塔内的压力在运行中不断受到波动，反而与理想目的不符。因此，将减压阀和压力调节阀取消是符合稳定生产的目的的，由缓冲罐直接调节压力波动显然更能发挥作用。 Sorption of Carbon Dioxide from Wet Gases by K2CO3-in-Porous Matrix: Influence of

20、 the Matrix NatureJ . A.G. Okunev,V.E. Sharonov,Yu.I. Aristov,V.N. Parmon. Reaction Kinetics and Catalysis Letters . 2000 (2)根据上面的论述，显然产品纯度与回收率之间的关系是呈反比的。也就是说，在保证原料气条件和吸附压力一致的条件下，产品的纯度高则回收率低，反之亦然。 R and D Note: Separation of a Nitrogen-Carbon Dioxide Mixture by Rapid Pressure Swing AdsorptionJ . Zhi

21、xiong Zhang,Jianyu Guan,Zhenhua Ye. Adsorption . 1998 (2)在这一前提条件下，只有当产品纯度控制在一定范围内，既能满足后续生产工业的要求，又尽可能地处于较低水平以保证一定的回收率，最终实现最佳的生产状态。要想提高产品回收率，可以从吸附时间、操作系数这两方面入手，主要是通过将数据提高来实现的；而减小则能够保证纯度的要求。3.2 装置参数的调节3.2.1调整吸附时间根据原料气的流量以及目标纯度，我们可以根据相关公式计算进行吸附操作最合适的循环时间。调节系统之后，不仅能保证产品具有较高的纯度，而且最终的回收率也是非常高的，以此便能够获得最大的经济

22、效益。循环时间和气量乘积一般来说是保持不变的，也就是说两者呈反比的关系，若想增加其中的一项，另一项必然会相应减少，这是由设备的吸附能力所决定。此外，对于气体混合物流量、组成和循环时间这三者，在应用时是需要综合考虑的。当CO的目标纯度一定时，循环时间会随着气流量的改变而改变，而且是一增一减、一减一增的关系。一般来说，在对CO纯度、循环时间、气体流量进行调节时，有以下几个条件是需要被满足的： 郑黎,周丽莉. 变压吸附气体分离技术应用及展望J. 河南化工,2010,(16):4-6.实际吸附时间同时处于吸附状态塔数改变每次处理的气流量或者组成成分，得到的产品纯度可能会被影响，为了保证其在最佳的范围内

23、，需要对吸附时间进行调节，主要是通过改变操作系数。虽然调整吸附时间能够将纯度调回到最佳，但这是需要时间的，也就是存在一个纯度较低的时间段，而为了避免这一过程造成的影响，工作人员在发现问题时必须及早地做出相应操作。增加造气工段吹风气的回收时间能够在一定程度上弥补氮气在脱碳工序中的损失，由于这部分的损失量相对来说还是挺大的，因此时间应当多延长一些，以保证所得产品中的氢气和氮气的比值符合要求。气体增加量与总数相比并不多，以2万t/a合成氨能力的厂为例，生产的半水煤气大约13000m3/h（标态），增加的氮气不到总气量的1%，设备负荷就可以承受。补充氮气的既定原则是：a.氢氮比符合要求；b.加氮气量按

24、PSA装置来说，每处理4800m3/h（标态），变换气增加90m3/h（标态）左右；c.在吹风气补充氮气的过程中，要选择好吹风气回收的时间，最好少带入CO2，应根据各厂的生产操作条件来选择好吹风气回收的时间汤士勇.变压吸附脱碳对甲烷、硫化氢等有害气体脱除的探讨J.小氮肥设计技术,2005,06:33-35.。3.2.2 产品气升压控制通过调节PID，控制产品气升压调节阀，能够使升压的速度得到控制。在实际操作中，对升压调节阀的调节是不需要用操作人员手动进行修改的，一般是依赖计算机来自动产生数值，然后再改变阀门的最小、最大开度和PID参数就可以了。调节的目的是保证吸附压力在进行升压力切换时符合要求

25、，此外压力差也要控制在一定数值内，一般不超过0.05MPa。 李博，韩大明，薛东旭.膜分离与变压吸附技术在甲醇和合成氨生产中的应用J.广州化工，2012，23：132-133.高压机在运行时的压力应该保持平衡，频繁的或较大的波动需要被有效避免。变压吸附脱碳装置能够起到脱碳的作用，处于高压机的三段出口和四段入口之间，能净化变换气。 唐莉，王宇飞，李忠.变压吸附脱除并回收合成氨变换气中CO2J.中氮肥，2000，05：23-24+26.对于高压机的基本设计思路，我们要有清楚的认识。目前，高压机分为四段，前三段对变换气进行压缩，最后一段则是用于净化气的压缩，这是由于针对的是仅仅是CO2而其他的气体不

26、受影响所决定的。而如果考虑三、四段之间的脱碳装置，那么被脱掉的不仅仅是CO2，CH4、CO、H2S等也会同时被脱掉，当然氢气和氮气的损失也是存在王春燕,杨莉娜,王念榕,丁建宇,王天明,黄秀杰.变压吸附技术在天然气脱除CO2上的应用探讨J.石油规划设计,2013,01:52-55.。因为产品和有害气体的损失，使得在四段入口的压力相对之前有所降低，而当一段入口存在加压时，则更是会使得前三段超压，造成设备负荷增加。此时，要想改善这一情况而不改变高压机和气缸，其中的一种办法便是增加1台小型煤气压缩机以弥补之间的气体损失，这样压力不平衡的问题便可以很好地解决了，既不会造成高压机运行负荷过重，也能够保证气

27、体的回收和脱碳质量能够得到保证。 马迎丽，张凡军.变压吸附脱碳在合成氨生产中应用的讨论J.氮肥技术，2010，01：31+45.3.2.3 粗脱碳系统与净化系统吸附时间的协调控制净化系统逆放气的氢气含量约为23%左右，供给粗脱碳系统初步升压回收利用。如果净化系统与粗脱碳系统吸附时间控制不协调，致使粗脱碳系统无法完全有效地回收净化系统逆放气，净化系统逆放气因压力高被迫放空以维持净化系统彻底再生，这样将大大降低氢气回收率。一般来说，适宜适当加长净化系统吸附时间，以此减少净化系统逆放气的解吸量，可适当缩短粗脱碳系统的吸附时间，增加其循环次数，以利用更多的净化系统逆放气量。3.3 装置工艺的优化在我国

28、的合成氨行业内，由于工艺落后、生产成本高、能量负担过重等原因，使得近几年以来相关的中小型工厂的运营出现了很大的问题，甚至到了濒临停产的窘境之中。在这样的大背景下，改变原有的生产模式，多元化和低成本生产已经成为这些企业获得新机的重要途径了。而作为能量消耗较高的环节之一，变换气脱碳工段则成为了改革创新的重中之重了，如何降低能耗是迫切解决的问题。 黄家鹄,王斌,雍思吴,穆春雷. 热钾碱法与变压吸附法脱碳工艺比较J. 氮肥技术,2015,(05):10-12+20.合成氨原料气净化的一个重要工序是变换气脱碳，而这项工艺能够净化原料气，而使用率极广的碳化工艺除了能够将混有的CO2脱除，过程中还将产生大量

29、的碳酸氢铵，或许也能带来一定的经济效益。 于干. 化学吸收法/变压吸附法脱除沼气中CO_2的实验研究D.浙江工业大学,2013.事实上，碳铵的价格在市场上受到包括季节在内的多种因素的影响而经常会出现较大的波动，而且生产成本也是较高的，因此对于工厂而言并非是最好的选择，尿素生产或许可以成为新的突破口。在原先已经被开发应用的提纯CO2的技术前提下，通过多年的刻苦研发，终于实现了双高产品同时制取的技术，这项新工艺是以合成氨变换气为原料，借助变压吸附装置直接制取CO2气体和氢氮气两种重要的产品，前者可以用于尿素的生成，而后两者则是合成氨气的原料。此外，剩余的CO2气体也能够直接用于精制，无论是工业用品

30、还是食品用途，都能给工厂带来客观的经济收入。 何景连. 合成氨分离方法的比较及其吸附分离的初步研究D.四川大学,2005.装置的技术指标如下：（1）原料气：合成氨变换气适用压力：0. 72.5MPa适用温度：400CH2S含量要求：500mg/m3 H20：饱和（2）产品一：氢氮混合气氢气回收率：96% 氢氮比：2.8-3.3氢氮气中CO2含量：0.3%输出压力：低于原料气压力0.05MPa（3）产品二：纯二氧化碳气CO2：含量：98 % CO2：提取率：75 %输出压力：常压结语总之，变压吸附技术具有流程简单、能耗低、装置自动化程度高、产品气纯度高、操作简单等优点，且在合成氨企业已得到广泛的

31、应用，随着社会的发展和企业技术的进步，变压吸附技术必将会有越来越重要的作用。12参考文献1 李俊成，肖隆斌.变压吸附提纯二氧化碳技术应用J.大氮肥，2007，01：19-21.2 王波.几种脱碳方法的分析比较J.化肥设计，2007，02：34-37.3 毛薛刚，张玉迅，周洪富，管建平.变压吸附技术在合成氨厂的应用J.低温与特气，2007，05：39-43.4 殷文华，罗英奇，吴巍，伍毅，曾凡华，李克兵，郜豫川.变压吸附技术在合成氨行业的应用和发展J.低温与特气，2015，01：45-49.5 尤彪.型煤+变压吸附制氧+富氧连续气化组合及其前景J.中氮肥，2008，02：5-9.6 黄立新.变压

32、吸附技术在合成氨中的工艺研究及其优化设计J.江西化工，2008，03：188-191.7 汤霞槐.变压吸附提氢技术在合成氨弛放气氢回收装置的应用J.化肥设计，2009，02：37-39+42.8 汪寿建.变压吸附在合成氨原料气净化中的应用J.化工设计通讯，2011，02：34-38.9 洪鉴.80kt/a合成氨变压吸附脱碳装置技术改造J.小氮肥，2011，08：9-13.10 姜宏，谯中惠，郜豫川.新型变压吸附脱碳技术在合成氨厂的应用J.低温与特气，2005，06：28-31.11 Sorption of Carbon Dioxide from Wet Gases by K2CO3-in-Po

33、rous Matrix: Influence of the Matrix NatureJ . A.G. Okunev,V.E. Sharonov,Yu.I. Aristov,V.N. Parmon. Reaction Kinetics and Catalysis Letters . 2000 (212 R and D Note: Separation of a Nitrogen-Carbon Dioxide Mixture by Rapid Pressure Swing AdsorptionJ . Zhixiong Zhang,Jianyu Guan,Zhenhua Ye. Adsorptio

34、n . 1998 (2)13 郑黎,周丽莉. 变压吸附气体分离技术应用及展望J. 河南化工,2010,(16):4-6.14 汤士勇.变压吸附脱碳对甲烷、硫化氢等有害气体脱除的探讨J.小氮肥设计技术，2005，06：33-35.15 李博，韩大明，薛东旭.膜分离与变压吸附技术在甲醇和合成氨生产中的应用J.广州化工，2012，23：132-133.16 唐莉，王宇飞，李忠.变压吸附脱除并回收合成氨变换气中CO2J.中氮肥，2000，05：23-24+26.17 王春燕，杨莉娜，王念榕，丁建宇，王天明，黄秀杰.变压吸附技术在天然气脱除CO2上的应用探讨J.石油规划设计，2013，01：52-55.18 Separation of Bulk Carbon Dioxide-Hydrogen Mixtures by Selective Surface Flow MembraneJ . M. Paranjape,P.F. Clarke,B.B. Pruden,D.J. Parrillo,C. Thaeron,S. Sircar. Adsorption . 1998 (3)19 马迎丽，张凡军.变压吸附脱碳在合成氨生产中应用的讨论J.氮肥技术，2010，01：31+45