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文档简介
1、室内聚氯乙烯(PVC)泡沫垫安全技术要求编制说明(征求意见稿)一、工作简况1、 任务来源本项目是根据国家标准委关于下达纺织品短链氯化石蜡的测定等182 项国家标准制修订计划的通知(国标委综合201868 号),计划编号20183065-T-607 ,项目名称“室内聚氯乙烯(PVC)泡沫垫安全技术要求”进行制定,起草单位:广东远华新材料实业有限公司,计划应完成时间2020 年。2、主要工作过程1)起草阶段:根据全国塑料制品标准化技术委员会工作安排, 2019 年 5 月 22 日在广东省佛山市高明区召开了标准起草工作组成立暨国家标准制定第一次工作会仪,成立了由广东远华新材料实业有限公司为组长,
2、佛山众塑联网络科技有限公司、 佛山高明威仕达塑料有限公司、东莞秋天塑胶材料有限公司、佛山市高明区塑料行业协会、佛山唯尔塑胶制品有限公司、三斯达(江苏)环保科技有限公司、佛山威明塑胶有限公司、昆山阿喀斯检测科技服务有限公司为组员的起草工作组,会议上对标准起草工作的计划、进度及分工协作等进行了安排。标准工作组根据工作进度安排,查找了国内外室内聚氯乙烯( PVC)泡沫垫安全技术要求的相关最新资讯,未查到专门的室内聚氯乙烯( PVC)泡沫垫安全技术要求的标准。结合国内室内聚氯乙烯( PVC)泡沫垫的发展现状,标准起草小组根据用户要求和聚氯乙烯( PVC)泡沫垫生产厂家的公司标准,选取了具有代表生产水平
3、厂家的样品,由广东远华新材料实业有限公司进行初步的检验和验证,经反复讨论确定了各项技术要求,在此基础上制定了室内聚氯乙烯( PVC)泡沫垫安全技术要求国家标准初稿 。2019 年 7 月 16 日和 2019 年 8 月 19 日国家标准起草工作组分别在广东省佛山市高明区召开了征求意见稿工作会和验证试验工作会,讨论并修改征求意见稿,最终完成征求意见稿,报全国塑标委征求意见。2)征求意见阶段:3)审查阶段:14)报批阶段:3、主要参加单位和工作组成员及其所做的工作等本标准由广东远华新材料实业有限公司、佛山众塑联网络科技有限公司、佛山高明威仕达塑料有限公司、东莞秋天塑胶有限公司、佛山市高明区塑料行
4、业协会、佛山唯尔塑胶制品有限公司、三斯达(江苏)环保科技有限公司、佛山威明塑胶有限公司、昆山阿喀斯检测科技服务有限公司共同负责起草。主要成员:夏冠明、任志勇、李伟健、 沈平、苏红伟、詹金泰、范志冠、朱卫忠、丁华雄、李永平、赵建明。所做的工作:夏冠明负责起草工作组全部统筹安排,任志勇、李伟健负责标准的起草和编制工作,沈平、苏红伟负责行业调研和样品收集,詹金泰、赵建明负责样品整理和验证试验及数据整理,李永平、范志冠负责对标准格式、语言文字的修改。二、标准编制原则和确定标准主要内容的论证1、编制原则(1)聚氯乙烯泡沫垫具有良好的柔软性,化学稳定性,抗老化和耐臭氧强度好,该产品在我国已经有 30 多年
5、的生产历史,技术稳定成熟,国内外需求量逐年增加,特别是印度、日本、欧洲、和美国需求量很大。(2)目前,没有相关的国际或国外先进标准。(3)目前国内已经发布实施QB/T5115-2017聚氯乙烯发泡垫技术要求,该标准主要是从产品的物理力学性能方面做出规范,对安全要求只是聚乙烯单体和 3 种邻苯类增塑剂做出规定,不能满足现有市场环境下的需求。(4)该行业在标准化工作方面跟不上行业的发展,这导致部分生产厂商为降低成本在原材料上过度使用回收材料,有毒有害物如甲酰胺、有机挥发物等严重出现,影响使用者身体健康和安全使用,考虑到该类产品是组合化工、塑料加工、纺织印染、印刷、家居、汽车等跨学科领域的具有独特技
6、术内涵的产品,在产品安全性、技术性能等方面有其特殊要求,所以有必要制定本标准标准。本标准编制过程中,主要体现如下原则:1)注意与相关领域法律、法规和规章、国家与行业标准等的兼容和协调一致,兼顾人2造革和下游企业两个行业的特点,有利于标准的执行;2) 要求所述内容具有规范性、科学性、先进性、合理性和可行性;3)产品及产品的技术指标力求简洁、实用性强,减少相关企业的测试费用;4)结合我国行业内常用的试验方法,完善及确定了标准中各项目的测试方法。2、主要内容2.1 、范围本标准规定了聚氯乙烯( PVC)泡沫垫产品安全级别按用途分为两类:直接接触皮肤用品为 I 类;非直接接触皮肤用品为类。针对聚氯乙烯
7、( PVC)泡沫垫产品中可分解芳香胺染料、氯乙烯单体、邻苯二甲酸酯类增塑剂、多环芳烃、甲酰胺含量、有害可溶解元素、可挥发性有机物、气味、双酚 A 等方面的要求确定安全技术要求、试验方法及检验规则。2.2 、产品安全级别参照 Oeko-Tex Standard 100生态纺织品 通用及特殊技术要求 和 GB/T 18885-2009 生态纺织品技术要求 的分类原则,基于产品使用对象,将产品按用途分为二级:级:直接接触皮肤用品;级:非接触皮肤用品。2.3 可分解芳香胺染料聚氯乙烯 (PVC)泡沫垫在机印或者丝印的过程中采用到的各种染料可能含有可分解芳香胺染料。偶氮染料,就是在一定条件下可以分解产生
8、可致癌芳香胺的染料。偶氮染料对人体的危害,主要来源于其分解得到的芳香胺。偶氮染料在与人体长期接触的过程中,其有害成分被皮肤吸收,并在人体内扩散,然后与人体正常新陈代谢过程中释放的物质混合起来,在特殊条件下发生还原反应。反应分解产生的20多种致癌芳香胺,经过活化作用而改变人体的 DNA结构,引起病变和诱发恶性肿瘤物质,严重伤害人体健康,必须加以限制。本标准为了更好的保护消费者身体健康,并经过验证试验论证,将可分解芳香胺染料的指标定为不得检出 - 禁用。按照 GB/T 17592-2011 纺织品 禁用偶氮染料的测定规定测定。2.3 、氯乙烯单体室内泡沫垫在生产时所用聚氯乙烯糊状树脂中可能残留有氯
9、乙烯单体,在加工时达到3分解温度时会分解析出或者残留到制品中,室内泡沫垫中氯乙烯单体含量过高,对长久接触的人有致癌作用,诱导基因突变,导致细胞恶性转化,引发肿瘤。氯乙烯单体为人类致癌物,有必要对氯乙烯单体进行限制。本标准按照GB/T18586-2001 5.3中室内装饰装修材料聚氯乙烯卷材地板中氯乙烯单体限量要求。本标准参照 GB/T 18580-2001 中 6.4 气候箱法的规定进行试验。2.4 、邻苯二甲酸酯类增塑剂邻苯二甲酸丁二酯 DBP、邻苯二甲酸丁苄酯 BBP、邻苯二甲酸二(2乙基己)酯 DEHP、邻苯二甲酸二正辛酯 DNOP、邻苯二甲酸二异壬酯 DINP、邻苯二甲酸二异癸酯 DI
10、DP 统称邻苯二甲酸酯类 ( 或盐),是加工聚氯乙烯制品时常用的增塑剂,在聚氯乙烯中加入增塑剂是为了改进聚氯乙烯的柔软性、耐寒性。不同用途的聚氯乙烯制品,增塑剂的添加量亦不同。含有邻苯二甲酸酯类的遇上油脂或在以上高温环境下,很容易释放迁移,如果直接接触会给人体带来伤害。因此有必要加以限制。欧盟指令2005/84/EC和 76/769/EEC 关于玩具 和儿 童用品 中的邻苯 二甲 酸酯类 增塑剂指 令 和 GB/T18885-2009生态纺织品技术要求 国家标准规定儿童用产品上述增塑剂限量指标为:0.1%。本标准按照国家标准的规定,并根据验证试验,规定所有等级的产品中增塑剂限量指标为 0.1%
11、。2.5 、多环芳烃多环芳烃英文简称 PAHs,是强致癌物质,可通过接触导致人体致癌。在已知的500多种致癌物中,有 200多种和多环芳烃有关,已成为癌症的代名词。多环芳烃(PAHs)是指具有两个或两个以上苯环的一类有机化合物。多环芳烃是分子中含有两个以上苯环的碳氢化合物,包括萘、蒽、菲、芘等 150余种化合物。英文全称为 polycyclicaromatic hydrocarbon ,简称 PAHs。国际癌研究中心( IARC)( 1976年)列出的 94种对实验动物致癌的化合物。其中 15种属于多环芳烃,由于苯并a芘是第一个被发现的环境化学致癌物,而且致癌性很强,故常以苯并 (a) 芘作为
12、多环芳的代表,它占全部致癌性多环芳烃1%-20%。本标准根据欧盟2009/48/EC 儿童玩具安全指令要求,并经过验证试验论证,多环芳烃的指标定为16种多环芳烃化合物之总量: I 类 10mg/kg,类 20mg/kg。本标准参照 GB/T 28189-2011 纺织品多环芳烃的测定的规定测定。2.6 、甲酰胺含量4甲酰胺是由发泡剂 AC分解产生的。甲酰胺是属于中毒物质,对皮肤有轻微刺激性,偶可引起过敏。其蒸气或雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。甲酰胺已经被欧盟化学品管理局分类为具有生殖毒性的物质,目前被欧盟相关法规列为高关注物质候选清单中。欧盟各国中,最早关注泡沫地垫并采取相关措施的国家是
13、比利时,2010年12月10日,比利时颁布法令,禁止销售含有甲酰胺泡沫拼图地垫;继比利时之后,法国从2012年8月1日起暂停含有甲酰胺的玩具泡沫拼图地垫的销售。本标准根据欧洲oeko-tex standard 100的标准要求小于 200mg/kg,在此基础上,本标准分级:级小于 100mg/kg, 级小于 200mg/kg并按照 GB/T 34842-2017 鞋类 化学试验方法 甲酰胺的测定进行测定。2.7 、有害可溶解元素制作聚氯乙烯 (PVC)泡沫垫的原材料稳定剂、色粉可能会含有有害的可溶解元素。众所周知,有害可溶解元素砷、硒、锑、汞、铅、镉、铬和钡大金属,一旦过量地迁移到人体内,会对
14、身心健康造成严重、甚至是不可逆的损害,简单情况如下:砷可造成神经系统营养不良,易冲动;也可引起胃溃疡、趾、指甲易断裂,脱发等;汞汞慢性中毒可引起体力减退、头昏、记忆力减退、急躁易怒、睡眠减少、多梦、易激动、流眼泪、小脑性运动失调、视野缩小、发音困难等。严重的甚至可以引起尿毒症及酸中毒;铅铅在小儿胃肠道较成人更易被吸收,体内慢性铅蓄积的儿童会引起生长发育迟缓以及智力障碍,并有烦躁不安或冷漠厌动、食欲减退、恶心、腹痛或便秘、抵抗力下降等。可造成血色素减少性的贫血,严重的可出现“铅容”、牙齿出现“铅线”、血管痉挛、高血压等;铬适量的铬可增加人体对葡萄糖的利用,三价铬与胰岛素的作用有密切关系,但过量的
15、铬对人体也有毒性,铬盐吸收到血液中,能夺取部分血中氧,使血红蛋白变成高铁血红蛋白,造成内窒息等。另也有报导六价铬有致癌作用;镉镉进入人体后很不容易排出,慢性中毒可造成小细胞性低血色素贫血,心血管疾病,骨质软化等;锑锑中毒可引起化学性肺炎,中毒性心肌炎、肝脏损害等;硒正常人体中的硒含量很少,过量的硒被摄入人体后可引起慢性中毒,造成血液中胆碱酯酶、过氧化氢酶活性下降,引起造血机能改变,红血球增多,网状红细胞增多,5也可引起肝脏疾患等;钡其化合物可溶性钡盐如氯化钡、硝酸钡等(碳酸钡遇胃酸形成氯化钡,可经消化道吸收),食入后可发生严重中毒,出现消化道刺激症状、进行性肌麻痹、心机受损,低血钾等。而呼吸肌
16、麻痹,心机损害可导致死亡。吸入可溶性钡化合物的粉尘亦可引起急性钡中毒, 表现为与口服相仿, 但消化道反应较轻。 长期接触钡化合物会出现流涎、 无力、气促口腔粘膜肿胀及糜烂、鼻炎、心动过速、血压增高、脱发等。参照 GB/T 6675.4-2014 8.2 中玩具安全 第四部分 特定元素的迁移中的规定,玩具材料中可迁移元素的含量应符合表 1规定的最大限量要求。所以本标准的各产品安全级别的有害可溶解元素采用该标准的指标。2.8 、可挥发性有机物挥发性有机物总量的危害很明显,当居室中VOC浓度超过一定浓度时,在短时间内人们感到头痛、恶心、呕吐、四肢乏力;严重时会抽搐、昏迷、记忆力减退。VOC伤害人的肝
17、脏、肾脏、大脑和神经系统。居室内VOC污染已引起各国重视。VOC对人体健康的影响主要是刺激眼睛和呼吸道,使皮肤过敏,使人产生头痛、咽痛与乏力,其中还包含了很多致癌物质。本标准根据欧洲Oeko-Tex Standard 100 生态纺织品通用及特殊技术要求中的规定对 5苯3醛指标进行限制。并按照本标准 QB/T 5354-2018 人造革合成革验方法挥发性有机化合物的测定对聚氯乙烯(PVC)泡沫垫中挥发性有机物的释放量进行检测。2.9 、气味有毒气味的危害很明显, 当有毒气味等级超过一定级别时, 在短时间内人们感到头痛、恶心、呕吐、四肢乏力;严重时会抽搐、昏迷、记忆力减退。有毒气味伤害人的呼吸系
18、统、感官系统、大脑和神经系统。有毒气味对人体健康的影响主要是刺激眼睛和呼吸道,使皮肤过敏,使人产生头痛、咽痛与乏力,其中还包含了很多致癌物质。经过验证试验和用户需要,本标准气味指标为 3 级,并按照 QB/T ×××× - ×××× 人造革合成革试验方法 气味的测定(报批稿)进行检测。2.10 、双酚 A双酚 A 经常用于在聚氯乙烯制品加工过程中,防止因受热、紫外线作用发生降解的助剂。其安全性问题成为了公众的关注的焦点。双酚 A 属低毒性化学物。动物试验发现双酚A 有模拟雌激素的效果,即使很低的剂量也能使动物产生雌
19、性早熟、精子数下降、前列腺增长等作用。有必要加以限制,本标准根据美国加州 65有毒物质法案规定,经验证试6验和用户需要,指标为级 0.mg/L1 和级 1mg/L。按照 SN/T 2407-2009玩具中双酚 A 的测定 进行检测。3、解决的主要问题作为人民生活必需品的 PVC泡沫垫是居家必备的生活用品之一,由于没有相应的行业标准来规范 PVC泡沫垫的技术要求,造成产品质量好坏参半, PVC泡沫垫产品质量不能满足用户要求。因此本标准的制定规范了 PVC泡沫垫在可分解芳香胺染料、氯乙烯单体、邻苯二甲酸酯类增塑剂、多环芳烃、甲酰胺含量、有害可溶解元素、可挥发性有机物、气味、双酚 A 等方面的要求,
20、 既可规范行业, 亦可为维护用户权益, 会直接推动各种相关用品加工业的健康发展,在高端市场可以部分代替同类进口产品三、主要试验验证情况分析基于对 PVC泡沫垫行业相关厂家的产品技术水平的了解和掌握,考虑到本标准的覆盖性,标准起草工作组组选取了国内具有一定生产规模和技术水平的 5 家生产厂家的样品,进行了试验验证。编制了试验验证报告。通过验证,证实了所制定的行业标准能够满足当前的需求。详见如下说明:1、可分解芳香胺染料本标准采用 GB/T 17592-2011 的规定进行试验。本标准根据用户要求,对收取的各企业样品进行验证试验后,制定出相应的指标。表 1 可分解芳香胺验证与指标对比项目指标验证试
21、验结果类不含可分解芳香胺禁用类不含2、氯乙烯单体本标准采用了按 GB 18586-2001 中 5.3 条规定进行试验,根据验证和比较后给出指标要求。表 2 氯乙烯单体验证与指标对比项目类 /氯乙烯单体类 /mg/kgmg/kg指标验证试验结果115173、邻苯二甲酸酯类增塑剂本标准采用 GB/T 22048-2015 中方法 A 的规定进行试验。本标准根据用户要求,对收取的各企业样品进行验证试验后,制定出相应的指标。表 3 邻苯二甲酸酯类增塑剂验证与指标对比项目指标试验验证结果类/类0.1(DBP) %类/类0.1(BBP) %类/类0.1(DEHP)%邻苯二甲酸酯类增塑剂0.1类/类0.1
22、(DNOP)%类/类0.1(DINP)%类/类0.1(DIDP)%4、多环芳烃本标准采用按 GB/T 28189-2011 的规定进行试验。根据测试结果制定相应指标。表 4 多环芳烃验证与指标对比项目类 / mg/kg多环芳烃类 / mg/kg指标试验验证结果16 种总量 10216 种总量 20 105、甲酰胺含量本标准采用按 GB/T 34842-2017 的规定进行。本标准根据用户要求,对收取的各企业样品进行验证试验后,制定出相应的指标。表 5 甲酰胺含量验证与指标对比8项目指标试验验证结果类 / mg/kg10030甲酰胺含量20050类 / mg/kg6、有害可溶解元素本标准按照 G
23、B6675.4中 8.2 的规定进行试验。 本标准根据用户要求, 对收取的各企业样品进行验证试验后,制定出相应的指标。表 6 有害可溶解元素验证与指标对比项目指标验证试验结果(Sb) 605-10类/类mg/kg类 / 类(A s)mg/kg 255-10(Pb) 905-10类/类mg/kg类 / 类(Cd)mg/kg 755-10有害可溶解元素类 / 类(Cr)mg/kg 605-10类 / 类(Ba)mg/kg1000100-150类 / 类(se)mg/kg50050-100(Hg) 605-10类/类mg/kg7、可挥发性有机物本标准采用按 QB/T 5354-2018人造革合成革试
24、验方法挥发性有机化合物的测定的规定进行试验,根据验证和比较后给出指标要求。表 7 挥发性有机物验证与指标对比项 目指标验证试验结果类 / 类 苯 mg/m30.11没有检出类 / 类 甲苯 mg/m30.1没有检出类 / 类 二甲苯 mg/m30.1没有检出有机挥发物的限量类 / 类 乙苯 mg/m30.1没有检出类 / 类 苯乙烯 mg/m3 0.005没有检出类 / 类 甲醛 mg/m30.1没有检出9类 / 类乙醛 mg/m3类 / 类丙烯醛 mg/m30.05没有检出0.05没有检出8、气味本标准采用按按 QB/T ×××× - ×
25、215;××人造革合成革试验方法气味的测定的规定进行试验。对收取的各企业样品进行验证试验后,制定出相应的指标。见下表:表 8 气味验证与指标对比项目指 标试验验证结果类 /级别 31气味2类 /级别9、双酚 A本标准采用按 SN/T 2407-2009的规定进行试验。见下表:表 9 双酚 A 验证数据与指标对比项目指标试验验证结果类 / mg/L0.10.1双酚 A10.1类 / mg/L10、本标准与国外标准对比情况综上所述,本标准技术指标比国外标准高,见下表本标准与国外对比表国标要求国际标准要求序号项目名称级 级单位法规要求单位124 种可分解芳香胺染不得检出mg/kg
26、欧盟 2002/61/EC不得检出mg/kg料EU2氯乙烯单体1 5mg/kg 10/2011(78/142/EE 1mg/kgC)邻苯二甲酸酯类增塑剂 ( 邻苯二甲酸丁二酯 DBP、邻苯二甲酸丁3苄酯 BBP、邻苯二甲酸0.1%2005/84/EC 0.1%二( 2乙基己)酯CPSIA(H.R.4040)DEHP、邻苯二甲酸二正辛酯 DNOP、邻苯二甲酸二异壬酯DINP 、邻10苯二甲酸二异癸酯DIDP)4多环芳烃5 甲酰胺含量锑( Sb)砷( As)铅( Pb)有害可镉( Cd)6 溶解铬( Cr )元16 种总16 种德国 GS认证、16 种总量 I 类 10,类 20mg/kg量 10
27、总量mg/kg202009/48/EC100 200mg/kg oeko-tex standard 200mg/kg100 60 60 25 25 90 90 75 75 60mg/kg EN71-3/ASTM963 60mg/kg7素钡( Ba)硒( se )汞( Hg)苯甲苯二甲苯可挥乙苯发性有机物苯乙烯甲醛乙醛1000 1000500 500 60 600.11 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.1oeko-tex standard3mg/m3mg/m1000.005 0.0050.1 0.10.05 0.1丙烯醛8气味0.05 0.1 3级别 oeko-tex standard 3级别100119双酚 A0.1 1mg/L加州 65 0.1mg/kg四、标准中涉及专利的情况本标准不涉及专利问题。五、预期达到的社会效益、对产业发展的作用等情况1 标准实施后预期达到的社会效益经过 20 余年的发展,我国PVC 泡沫垫已成为世界第一生产、贸易和技术大国。随着科技的进步,广泛用于瑜伽垫、室内止滑防滑垫、汽车脚垫、室外餐垫等用途,年产40万吨以上,尤其是瑜伽垫具有轻、软、弹性好、不褪色、不渗漏的优点,并且
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