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文档简介
1、第三章、核磁共振波谱法第三章、核磁共振波谱法一、选择题(共79题)1. 2分荼不完全氢化时,混合产物中有荼、四氢化荼、十氢化荼。附图是混合产物的核磁共 则混合产物中,荼、(振谱图,A、B、C、D四组峰面积分别为 荼,46、 70、 35、 168。四氢化2.3.氢化荼的质量分数分别如下:(1)25.4%, 39.4%, 35.1%17.0%, 53.3%, 30.0%(2) 13.8%, 43.3%,(4) 38.4%, 29.1%,43.0%32.5%H2分下图是某化合物的部分核磁共振谱。下列基团中,哪一个与该图相符?(2ch3oCh Ch(3CH3CH2O (4C)H3OCHO CH Hx
2、 : Hm : Ha=1 : 2: 32分在下面四个结构式中(1)H.R C CH3H(2)'HCH3 CCH3IH(3)HCH3CCH3CH3(4)I HH C- HIH哪个画有圈的质子有最大的屏蔽常数4. 1分一个化合物经元素分析,含碳88.2%,含氢11.8%,其氢谱只有一个单峰。卜列可能结构中的哪一个?它是)CHZ CHII II CHCHCH CH _/CH一CH21分下述原子核中,(1) F2分在CH3- CH2- CH3分子中,其亚甲基质子峰精细结构的强度比为哪一组数据(1) 1 : 3 : 3 : 1(2) 1 : 4 : 6 : 6 : 4 : 1(3) 1 : 5
3、: 10 : 10 : 5 : 1(4) 1 : 6 : 15 : 20 : 15 : 6 : 12分ClCH2- CH2Cl分子的核磁共振图在自旋一自旋分裂后,预计(1)质子有6个精细结构(2)有2个质子吸收峰(3)不存在裂分(4)有5个质子吸收峰2分在O - H体系中,质子受氧核自旋一自旋偶合广生多少个峰(1) 2(2) 1(3) 4(4) 32分在CH3CH2Cl分子中何种质子(1) CH3-中的 2分在60 MHz仪器上,子的化学位移为(1) 2(2)11. 2 分下图四种分子中,带圈质子受的屏蔽作用最大的是5.6.7.8.9.10.自旋量子数不为零的是(2) C(3) O(4) He
4、(b)TMS0.5(a)12. 2 分质子的丫(磁旋比)为 振的辐射频率应为(1) 100MHz13. 2 分CT值大?CH2-中的 (3)所有的(4)和一物质分子的某质子的吸收频率差为(3) 2.5HHR C一R(c)iHRC一H8 _2.67 X 10 /(T *s),(2) 56.4MHz下述原子核没有自旋角动量的是(d)在外场强度为 60MHz(Cl原子最近的120Hz,(则该质)Bo = 1.4092 T时,发生核磁共()(4) 24.3MHz14.7Li13 、6C14N(4) 12C一 i将iH放在外磁场中时,核自旋轴的取向数目为(1) 12分核磁共振波谱法中乙烯,乙焕,(1)苯
5、 > 乙烯 > 乙快(3)乙烯 > 苯 > 乙快1分用核磁共振波谱法测定有机物结构(1)单质(2)纯物质2分在下列化合物中,核磁共振波谱,OH基团的质子化学位移值最大的是(不考虑氢键影响)(15.16.17.(1)OH(2)COOHOHCH2OH(4)茉分了中质:化空位移伐序是(2)(4)乙焕 > 乙烯 > 苯 三者相等试样应是(3)混合物(4)任何试样18. 2 分(共轴效应对乙烯与乙快的核磁共振波谱,质子化学位移0)值分别为5.8与2.8,乙烯 质子峰化学位移值大的原因是(3)自旋一自旋偶合(1) 诱导效应 (2)磁各向异性效应19. 2 分某化合物分子
6、式为C10H14, 1HNMR谱图如下:有两个单峰a峰在7.2 , b峰d= 1.3峰面积之比:a:b=5:9试问结构式为(1)CH£H(CH 3)2(2)H(CH 3QH2CH3CH(CH3)2CH3 (4 )C(CH 3)320. 2 分化合物C4H7Br3的1HNMR谱图上,有两组峰都是单峰:a 峰 & 1.7 , b 峰 & 3.3,峰面积之比:a:b=3:4它的结构式是(1) CH2Br-CHBr-CHBr-CH 3(2) CBr3-CH2-CH2-CH3(3)BrCH3 ZCx CHBr2 XCH3BrCH2BrCCH/、CH2Br21. 2 分某化合物经
7、元素分析,含碳88.2%,含氢11.8%, 1HNMR谱图上只有一个单峰它的结构式是H2CH2 CH2 (3)C、.C| CHHCH2CH2CH CHCCHaC=ch2(2) CHCH (4)1ICH2 CH222. 2 分H H HI I I丙烷 HfC, H ,1HNMR谱其各组峰面积之比(由高场至低场)是(H H H(1) 3:1(2) 2:3:3(3) 3:2:3(4) 3:3:223. 2 分核磁共振波谱法,从广义上说也是吸收光谱法的一种,但它同通常的吸收光谱法(如紫外、可见和红外吸收光谱)不同之处在于()(1) 必须有一定频率的电磁辐射照射(2)试样放在强磁场中(3)有信号检测仪(
8、4)有记录仪24. 2 分对核磁共振波谱法,绕核电子云密度增加,核所感受到的外磁场强度会()(1) 没变化(2)减小(3) 增加稍有增加25. 2 分核磁共振波谱的产生,是将试样在磁场作用下,用适宜频率的电磁辐射照射,使下列哪种粒子吸收能量,产生能级跃迁而引起的()(1)原子(2)有磁性的原子核(3)有磁性的原子核外电子(4)所有原子核26. 2 分核磁共振的弛豫过程是()(1) 自旋核加热过程(2) 自旋核由低能态向高能态的跃迁过程(3) 自旋核由高能态返回低能态,多余能量以电磁辐射形式发射出去 高能态自旋核将多余能量以无辐射途径释放而返回低能态27. 2 分核磁共振波谱的产生,是由于在强磁
9、场作用下,由下列之一产生能级分裂,吸收一定频率电磁辐射,由低能级跃迁至高能级(1) 具有磁性的原子(3)具有磁性的原子核外电子28. 1 分核磁共振波谱法所用电磁辐射区域为(1)远紫外区(3)微波区29. 2 分()(2) 具有磁性的原子核(4) 具有磁性的原子核内电子()X射线区(4) 射频区6 C自旋量子数1=1/2将其放在外磁场中有几种取向(能态)()246(4) 830. 2 分11将5 B(其自旋量子数1=3/2)放在外磁场中,它有几个能态()246(4) 831. 2 分某一个自旋核,产生核磁共振现象时,吸收电磁辐射的频率大小取决于()(1) 试样的纯度(2)在自然界的丰度(3)
10、试样的存在状态(4)外磁场强度大小32. 2 分136 C(磁矩为 夫)在磁场强度为Ho的磁场中时,局目匕级与低目匕级目匕重之差A ()(1)cBo(2) 2CBo(3) 4cBo(4) 6cBo33. 2 分自旋核在外磁场作用下,产生能级分裂,其相邻两能级能量之差为()(1)固定不变(2)随外磁场强度变大而变大(3)随照射电磁辐射频率加大而变大(4)任意变化34. 2 分化合物C3H5CI3, 1HNMR谱图上有3组峰的结构式是()(1) CH 3-CH 2-CCl 3(2) CH 3-CCl 2-CH 2Cl(3) CH 2Cl-CH 2-CH2Cl(4) CH 2Cl-CH 2-CHCl
11、 235. 2 分化合物C3H5Cl3, 1HNMR谱图上有两个单峰的结构式是()(1) CH 3-CH 2-CCl 3(2) CH 3-CCl 2-CH 2Cl(3) CH 2Cl-CH 2-CHCl 2(4) CH 2Cl-CHCl-CH 2Cl36. 2 分某化合物的1HNMR谱图上,出现两个单峰,峰面积之比(从高场至低场)为3:1是下列结构式中()(1) CH3CHBr2(2) CH 2Br-CH 2Br(3) CHBr 2-CH 2Br(4) CH 2Br-CBr(CH 3)237. 2 分化合物(CH3)2CHCH2CH(CH3)2,在1HNMR谱图上,从高场至低场峰面积之比为()
12、(1) 6:1:2:1:6(2) 2:6:2(3) 6:1:1(4) 6:6:2:238. 2 分化合物CI-CH2-CH2-CIIHNMR 谱图上为(1) 1个单峰(2) 1个三重峰39.(3) 2个二重峰()(4) 2个三重峰2分某化合物 Cl-CH 2-CH2-CH2-CHHNMR(1) 1个单峰(3) 2组峰:1个为单峰,1个为二重峰2分2-丁酮CH3COCH2CH3, 1HNMR谱图上峰面积之比(从高场至低场)应为()(1) 3:1(2) 3:3:2(3) 3:2:3(4) 2:3:32分在下列化合物中,用字母标出的亚甲基和次甲基质子的化学位移值从大到小的 顺序是CH3CH2CH3谱
13、图上为(2) 3个单峰(4) 2组峰:1个为三重峰,1个为五重峰40.41.CH 3CH(CH 3)2CH 3CH 2ClCH 3CH 2Br(b)(c)(d)(2) a b d c (3) c d a b (4) c d b a(a)(1) a b c d42. 2 分考虑2-丙醇CH3CH(OH)CH 3的NMR谱,若醇质子是快速交换的正确的是(1) 甲基是单峰,次甲基是七重峰,醇质子是单峰(2) 甲基是二重峰,次甲基是七重峰,醇质子是单峰(3) 甲基是四重峰,次甲基是七重峰,醇质子是单峰(4) 甲基是四重峰,次甲基是十四重峰,醇质子是二重峰(假定仪器的分辨率足够)43. 2 分在下列化合
14、物中,用字母标出的4种质子的化学位移值(6)从大到小的顺序是(,那么下列预言中(2) a b c d(4) a d b c(1) d c b a(3) d b c a44. 2 分考虑3,3-二氯丙烯(CH2=CH-CHCl 2)的NMR谱,假如多重峰没有重叠且都能分辨上正确的预言是()有3组峰,2位碳上的质子是六重峰有3组峰,2位碳上的质子是四重峰有4组峰,2位碳上的质子是八重峰有4组峰,2位碳上的质子是六重峰(1)(2)(3)(4),理论45. 2 分一种纯净的硝基甲苯的NMR图谱中出现了 3组峰,其中一个是单峰,一组是二重峰,一组是三重峰.该化合物是下列结构中的()(b)(d)NO246
15、. 2 分考虑a-吠喃甲酸甲酯(糠醛甲酯)的核磁共振谱,若仪器的分辨率足够,下列预言中正确的是()(1) 4个单峰,峰面积比是1:1:1:3(2) 4组峰,其中一个是单峰,另外3组峰均是二重峰(3) 4组峰,其中一个是单峰,另外3组峰均是四重峰,多重峰的面积比是 1:1:1:14重峰,同(3),但多重峰面积比是 1:3:3:147. 2 分在下列化合物中标出了a、b、c、d 4种质子,处于最低场的质子是()bCH30d 酷CCH3CH3c48. 2 分化合物CH3COCH2COOCH2CH3的1HNMR 谱的特点是()(1) 4个单峰(2) 3个单峰,1个三重峰(3) 2个单峰2个单峰,1个三
16、重峰和1个四重峰49. 2 分化合物CH3CH2OCOCOCH2CH3的1HNMR 谱的特点是()(1) 4个单峰(2) 2个单峰(3) 2个三重峰,2个四重峰(4) 1个三重峰,1个四重峰50. 2 分测定某有机化合物中某质子的化学位移值&在不同的条件下,其值()(1) 磁场强度大的吕大(2) 照射频率大的&大(3) 磁场强度大,照射频率也大的袄51.52.53.54.55.56.不同仪器的湘同 1分外磁场强度增大时,质子从低能级跃迁至高能级所需的能量(1)变大 (2)变小 (3)逐渐变小(4)1分自旋核的磁旋比丫随外磁场强度变大而(变大 (2)变小 1分表示原子核磁性大小的
17、是自旋量子数(2)1分核磁共振波谱法中,化学位移的产生是由于核外电子云的屏蔽作用(2)自旋裂分(4)2分NMR法中,自旋耦合是通过下列哪种情况起作用的(1)通过自由空间产生的(3)磁各向异性效应 1分氢键的形成使质子的化学位移值(3)稍改变)(4)不改变57.(1)变大2分二氟甲烷59.60.()不变化()磁量子数 (3)外磁场强度(4)核磁矩(4)5()(2)变小 (3)变大或变小()造成的。自旋耦合弛豫过程()通过成键电子传递的 共轴效应(4)不改变H 一。F质子峰的裂分数和强度比是()(1)单峰,强度比为1三重峰,强度比为1:2:12分CH3CH2OH中,a、b质子的裂分数及强度比分别是
18、(a) (b)(1) a:五重峰,强度比为a:三重峰,强度比为a:二重峰,强度比为a:单峰,强度为12分4:6:4:12:11双峰,强度比为1:1(4)四重峰,强度比为1:3:3:1b:四重峰,b:四重峰,b:三重峰,强度比为强度比为强度比为b:单峰,强度为1化合物 C6H5CH2C(CH3)34 1HNMR、n在 谱图上有(1) 3组峰:1个单峰,1个多重峰,1个三重峰3个单峰(3) 4组峰:1个单峰,2个多重峰,1个三重峰(4) 5个单峰61. 2 分化合物CHCl 2CH2CCI3在1HNMR谱图上出现的数据是1:3:3:11:3:3:11:2:1()()()()()()()()()()
19、(b) (a)2组单峰(2) 3组单峰(3) 2组峰:a三重峰,高场;b三重峰,较低场2组峰:a二重峰,高场;b三重峰,较低场62. 2 分化合物(CH3)3CCH2CH(CH3)2有几种类型的质子765463. 2 分化合物CH3CH2CH2CH2CH3 ,有几种化学等价的质子(1) 5 4(3) 3 1264. 2 分共轴效应使质子的化学位移值a(1)不改变 (2)变大 (3)变小 (4)变大或变小65. 2 分磁各向异性效应使质子的化学位移值a(1)不改变 (2)变大 (3)变小 (4)变大或变小66. 2 分磁各向异性效应是通过下列哪一个因素起作用的?(1)空间感应磁场(2)成键电子的
20、传递(3) 自旋偶合氢键67. 1 分耦合常数因外磁场的变大而(1)变大 (2)变小 (3)略变大 (4)不改变68. 1 分核磁矩的产生是由于(1)核外电子绕核运动(2)原子核的自旋(3) 外磁场的作用(4)核外电子云的屏蔽作用69. 1 分测定某化合物的1HNMR谱,可以采用的溶剂是(1)苯 (2)水 (3)四氯化碳 (4)三氯甲烷70. 2 分请按序排列下列化合物中划线部分的氢在NMR中化学位移值的大小A. CH 3OCH3B.ClCH2C= CH C.(CH3)3ND.(CH 3)4C(1) a>b>c>d (2) b>a>c>d (3)c>a
21、>b>d b>c>a>d71. 2 分请分析下列化合物中不同类型氢的耦合常数大小,并依次排列成序"J "(a)(d)CH 3H (c)(1) j ac> jbc> jcd> j bd(2) jc > j ac> jcd> jbd(3) jb > jac> jbd> jcd(4) j ac> j bc> j bd> j cd72. 2 分请按序排列下列化合物中划线部分的氢在NMR中化学位移值的大小 ()a. 卜H b.(CH3)3COHc.CHaCOOCH3d.CHaCCCH
22、3(1) b>c>d>a (2) c>b>a>d (3) c>b>d>a b>c>a>d73. 1 分外磁场强度增大时,质子从低能级跃迁至高能级所需的能量()(1)变大 (2)变小 (3)不变化 (4)不确定74. 1 分当核从低能级跃至高能级时,核的自旋状态是由()(1)顺磁场到反磁场方向(2)反磁场到顺磁场方向(3) 一半顺磁场,一半反磁场(4)自旋状态不改变75. 1 分三个不同的质子A, B, C,其屏蔽常数的次序为:皿><5>>。6当这三个质子在共振时,所需外磁场Bo的次序是()(1) B
23、 o(B) > B o(A) > B 0(C)(2) B o(A) > B o(C) > B o(B)(3) B o(C)> B o(A)> B o(B)(4) B o(B)> B o(C)> B o(A)76. 1 分三个质子在共振时,所需的外磁场强度B o的大小次序为B o(A)> B o(B)> B o(C)相对于TMS,该三个质子的化学位移的次序为(1)、A、'B、'C (2) /B - C - A (3) 'B、'A、.C(4)、.C、旧、'A77. 1 分当质子和参比质子的屏蔽常数的
24、差值增加时,化学位移值将(1) 不变 (2)减小78. 1 分当质子共振所需的外磁场(1)增加 (2)减小(3)增加(4)不确定Bo增加时,8值将(3)不变(4)先增加后减小79. 2 分使用6O.OMHZ的仪器,TMS吸收和化合物中某质子之间的频率差为18OHz。若使用4O.OMHZ的仪器,贝U它们之间的频率差是() 1OOHz (2) 12OHz (3) 16OHz 18OHz二、填空题(共65题)1. 2分写出下述化合物质子出现的多重峰数目,并标出其高低场次序HOCH 2CH2CN()()()()()()2. 2分核磁共振的化学位移是由于 而造成的, 化学位移值是以 为相对标准制定出来的
25、。3. 2茨当外加磁场强度Bo增加时,对质子来说,由低能级向高能级跃迁时所需能量 .4. 2分核磁共振法中,测定某一质子的化学位移时,常用的参比物质是.5. 2分质子吸收峰的屏蔽效应大小可用 来表示.6.2分核磁共振波谱法中 R-CHO醛基质子化学位移3值(约为7.810.5)比较大,原因为O7.5分核磁共振波谱法,自旋-自旋偶合是指 O,自旋-自旋裂分是指8. 2分13CNMR谱法中,由于13C核与核自旋偶合,使13C核谱线由多重峰变为简化图谱,多米用技术.9. 2分核磁共振波谱法中,将卤代甲烷:CH3F, CH3CI, CH 3Br, CH3I质子的&直按 逐渐减小的 顺序排列如下
26、。10.2分核磁共振波谱法,是由于试样在强磁场作用下,用适宜频率的电磁辐射照射,使.吸收能量,发生能级跃迁而产生的。11.5分22Mg (其自旋量子数I=-)在外磁场作用下2,切个能态,其磁量子数m分别等于.12. 5 分乙酸特丁酯(CH 3)3C-OOC-CH 31HNMR 谱图:有种类型质子,各有_低场),峰面积之比(从高场至低场)为.重峰,(从高场至13.5分丙酮1HNMR谱图应为,原因是.14.21h在磁场作用下,裂分为_个能级,其低能级的磁量子数为_15.16.2分对核磁共振波谱法,电磁辐射在,频率约为2分数量级_区域,波长大约在核磁共振波谱中,乙烯与乙焕,质子信号出现在低场的是.1
27、7. 5 分在2.349T磁场中1H的核磁共振频率是 100MHz.设有A、B两种质子,相对于TMS的 化整位移分则是«A)=3.0,(B)=6.0, TMS的质子全称C质子.(1) 这三种质子的屏蔽常数从小到大的顺序是 .(2) 若固定100MHz射频,扫描磁场,A质子的共振吸收场强比 B质子 T.(3) 若固定2.349T磁场,扫描射频频率,则A质子的共振吸收频率比B质子 Hz.18. 5 分在0.7046T的磁场中孤立质子的共振吸收频率是30MHz.以TMS为参比,A、B两组质子IEJ 格分别是 c. (A)=1.0, (B)=3.0, 偶合常数 J(A-B)=5Hz,在0.7
28、046T磁场中A、B 两组峰的中心距离是 Hz或 T.若在2.3488T的磁场中测量,这两组峰的中心距离是 Hz,相邻的分裂峰间的距离是 Hz.19 5分1H的核磁矩是2.7927核磁子,11B的核磁矩是2.6880核磁子,核自旋量子数为 3/2 ,在 1.000T磁场中,1H的NMR吸收频率是 MHz, 11B的自旋能级分裂为 个,吸 收频率是 MHz(1 核磁子=5.051 X 10-27J/T, h=6.626 X 10-34J$)20. 5 分1H NMR较复杂的图谱简化万法有:、21. 2 分NMR法中,质子的化学位移值6因诱导效应而 ;因共轴效应而;因磁各向异性效应而 。22. 2
29、 分苯上6个质子是 等价的,同时也是 等价的。23. 5 分某质子由于受到核外电子云的屏蔽作用大,其屏蔽常数b,其实际受到作用的磁场强度,若固定照射频率,质子的共振信号出现在 场区,化学位移值a,谱图上该质子峰与 TMS峰的距离。24. 5 分1HNMR谱图上,60MHz波谱仪,某化合物甲基质子的峰距TMS峰134Hz,亚甲基质子的距离为240 Hz,若用100MHz波谱仪,甲基质子的峰距 TMS峰为,亚甲基为25. 2 分某自旋核在强磁场中自旋轴有8种取向,其自旋量子数i为,其磁量子数 m为26. 5 分NMR法中影响质子化学位移值的因素有: , , ?°27. 5 分核磁共振现象
30、是 的原子核,在 中,产生,吸收,产生。28. 5 分1HNMR法中常用四甲基硅烷 Si(CH 3)4(TMS)作为测定质子化学位移时用的参比物质,其优点:,29. 2 分. .494 94 QA A4 7. . .请指出下列原子核中:H、H、 C、 C、 N、O、O,在适当条件下能广生NMR信号的有。30. 2 分自旋量子数1=0原子核的特点是31. 2 分核磁距是由于 而产生的,它与外磁场强度 。32. 5 分苯、乙烯、乙快、甲醛,其1h化学位移值a最大的是 最小的是,13c的最大的是 最小的是。33. 5 分1HNMR谱图中,苯环质子6=7.8,该质子峰距TMS峰间距离为1560Hz,所
31、使用仪器的照射频 率为,若使用仪器的照射频率为90MHz,其与TMS峰之间距离为 。34. 5 分质子在一定条件下产生核磁共振,随磁场强度 Bo的增大,共振频率u会,核磁距畛,高低能级能量差 隹 会,其低能级m=的 核的 数目在温度不变的情况下会 。35. 5 分氢核的自旋量子数 =1/2,其自旋轴在外磁场中有 种取向,其磁能级m各为 当氢核吸收了适当的射频能量 ,由m为 能级跃迁到m为 能级。36. 2 分化合物分子式为C3H5CI 3在1HNMR谱图上出现两个单峰,其峰面积之比为3:2,其结构式 为。37. 2 分NMR法中化学等价的核 是磁等价的,磁等价的核 是化学等价的。38. 2 分
32、自旋核1H、13C、31P、19F,它们的自旋量子数相同=1/2,在相同的磁场强度作用下启旋核产生能级分裂,其高低能级之间能量差 最大,最小(磁距大小Ph>Pf.> PpWc)。39. 5 分化合物C6H12O,其红外光谱在1720cm-1附近有1个强吸收峰,1HNMR谱图上,有两组单峰岛=0.9, &=2.1,峰面积之上匕a:b =3:1, a为 基团,b为 基团,其结构式是40. 5 分化合物C6H12O,其红外光谱在1720cm-1附近有1个强吸收峰,1HNMR谱图上,有两组单峰着=0.9, &=2.1,峰面积之上匕a:b =3:1, a为 基团,b为 基团,
33、其结构式是41. 2 分化合物CH3(a)CH2(b)Br中,a,b两种质子峰的裂分数和强度之比是42. 5 分化合物C10H14有五种异构体在1HNMR1. 有两组单峰的是2. 有四组峰的是3. 有五组峰的是。43. 2 分若分子中有CH3CH2-基团,1HNMR图谱的特征为44. 5 分(a)CH)cH3乙苯Cr在1HNMR谱图上出现组峰,峰的裂分情况为化学位移值大小(或信号在高低场)为峰面积之比为。45. 5 分化合物C12H14O2,在其1HNMR谱图上有下列数据:(1) 3 组峰 a,b,c(2) &=7.69为峰形复杂邻位二取代苯的峰岛=4.43,四重峰&1.37,
34、三重峰(3) 峰面积之比为 a:b:c=2 : 2: 3,其结构式为 。46. 5 分1HNMR谱图中可得到如下的信息:吸收峰的组数说明;化学位移值说明;峰的分裂个数与耦合常数说明 ;阶梯式积分曲线高度说明 。47. 5 分CH3CI、CH4、CH2CI2、CHCl 3中质子,屏蔽常数苔最大的是 ,最小的是 , 化学位移值5最大的是,最小的是,共振信号出现在最低场的是48. 5 分化合物C7H16O3,1HNMR谱图有如下数据:有三种类型质子(a) &=1.1,三重峰,9个质子(b) 5=3.7,四重峰,6个质子(c) 5=5.3,单峰,1个质子其中,a为 基团,b为 基团,c为 基团
35、,它的结构式为。49. 2 分化合物C2H3CI3在1HNMR谱图上,在a =2.7处只有一个单峰,它的结构式为50. 5 分核磁共振波谱法中,三个不同质子a、b、c、其屏蔽常数的大小顺序为bb>ba>CFc.请问它们化学位移值大小顺序为 共振时所需外加磁场强度大小顺序为 。51. 2 分化合物(a )、(b)、(c)结构如下:BrBrBr(c)(a)这三个异构体52. 2 分丙酮甲基上质子的化学位移值为2.1,频率差为 Hz。53. 2 分在丙酮分子中甲基上分子的化学位移为 的仪器而言,频率差为 Hz54. 2 分在丙酮分子中甲基上分子的化学位移为 的仪器而言,频率差为 Hz55
36、.(b)1HNMR谱的区别是试问当以TMS为标准物质时 60MHz的仪器而言2.1,试问当以TMS为标准物质时,对100MHz2.1,试问当以TMS为标准物质时,对500MHz2分在下列各部分结构中按1HNMR化学位移值碱小的顺序排列之: LC CH 2C - CH 3 O C h56. O2分/ : .郴.请按次序排列苯坏上L JHb相邻氢的耦合常数大小。tHc Hd r57.2分在下列各部分结构中按1HNMR化学位移值减小的次序来排列O_'_/ %hCCH-Ch(a)(b)(c)( d)(a)(b)(c)(d)58.(c)H 3CD(b)请以图解法表示化合物H(a)各种氢的化学位移
37、值的大小和峰的裂分数59.2茨请以图解法表示化合物CH3(a)CD2CO2CH3(b)各种氢的化学位移值的大小和峰的裂分数60. 2 分请以图解法表示化合物CH2(a)DCH(b)Cl2各种氢的化学位移值的大小和峰的裂分数61.2分)请以图解法表示化合物CH3(a)CD2CH3(b)各种氢的化学位移值的大小和峰的裂分数O62.2分请以图解法表示化合物CH3(a)CH (b)DCH 3(C)各种氢的化学位移值的大小和峰的裂分数O63.2分自旋-自旋耦合常数J是指, J值的大小取决于,当夕卜磁场强度改变时 , J 值。64. 2 分在60MHz仪器上和在300MHz的仪器上测定同一化合物的质子的共
38、振谱,相对于TMS,两仪器上测得的化学位移 8是,该质子与TMS的频率差在两仪器上是。65. 2 分在乙醇CH3CH2OH分子中,三种化学环境不同的质子,其屏蔽常数§的大小顺序是,其共振频率u的顺序是,化学位移5的大小顺序是6. 5分在同一磁场强度作用下,13C核与1H核相邻两能级能量之差(AE)之比为多少? (山=2.793核磁子,&=0.702核磁子)7. 5分1H在2.4 T磁场作用下,产生核磁共振吸收频率为1.0 X 108MHz. 14N(I=1)在此情况下产生核磁共振现象,其吸收频率为多少? (1H的磁矩Mh为2.793核磁子,14N的磁矩Pc为0.404 核磁子
39、)8. 5 分(3378)当采用90MHz频率照射时,TMS和化合物中某质子之间的频率差为430Hz,这个质子吸收的化学位移是多少 ?9. 5分质子1H磁矩Mh为1.41 X 10-12J/T,在2.4T磁场作用下产生核磁共振,问其吸收的电磁辐 射频率是多少?10. 10 分在60MHz(1.409T)的核磁共振谱仪中,采用扫频工作方式,A质子和B质子的共振频率 分别比TMS高360Hz和低120Hz.(1)由于电子的屏蔽,A质子所受的实际场强(有效场强)比B质子高还是低?相差多少?(2)若人为规定TMS的屏蔽常数为零,A和B的屏蔽常数各为多少 ?11. 5 分计算13C核的磁旋比丫(磁矩Rc
40、= 0.7023核磁子,1核磁子=5.05 X何27.t 1, h=6.63 X 10'34J- s)。12. 5 分13C在外磁场中,磁场强度为2.3487T ,用25.10MHz射频照射,产生核磁共振信号,问13C的核磁矩为多少核磁子?(1核磁子单位=5.05X 10-27J - T二 h=6.63X 10-34j s)13. 5 分某化合物中苯基上的质子化学位移值a = 7.4,所使 用的NMR波谱仪为90MHz求:(1)苯基上质子距TMS的距离。(2) 该化合物中另一个亚甲基质子在同样条件下测得质子峰与TMS峰的距离为171,求化学位移&14. 5 分自旋核1H、14N
41、、"Al、75As在相同强度的外磁场中,它们相邻两能级能量差E由大到小的顺序是什么?为什么?自旋量子数I : I h = 1/2 , I n = 1 , I Al =5/2, I As=3/2;核磁矩卜(单位:核磁子):&= 2.793,气=0.4073,她1=3.6385 , %s=1.434915. 10 分磁场强度为2.34T, 1H的共振频率为多少?若使用磁场强度为2.34T,测定13C的NMR谱时共振频率为25.1MHz,若使用80MHz仪器来测定13C谱,其共振频率是多少?(出=2.793 核磁子,1 核磁子=5.05 X 10-27j. t 1, h=6.63
42、X 10-34j s)16. 10 分13C若在1.4092T的磁场中,需用 15.08MHz的射频作用测定 13C NMR谱,若用 60MHz的射频测定13C NMR谱,所需磁场强度为多大?若用 60MHz射频测定19F NMR 谱问磁场强度为多大?( 如=0.7023核磁子,堤=2.6286, 13C、19F的自旋量子数都为 1/2)17. 2 分自旋核43Ca自旋量子数1= 7/2,在外磁场作用下它有多少个能态?其磁量子数m各为多少?18. 2 分在使用200MHz的NMR波谱仪中某试样中的质子化学位移值为6.8,试计算在300MHz的NMR仪中同一质子产生的信号所在位置为多少Hz?19
43、. 5 分磁场强度为1.4092T,求质子两个能级能量之差,在相同条件下1H与13C两能级能量差之比为多少?(Mh = 2.793 核磁子,Me = 0.7023 核磁子,1 核磁子=5.05X 10-27j t一。20. 5 分在同一磁场强度下1H与14N核相邻两能级能量差之比为多少?(出=2.793 核磁子,Mn = 0.4073 核磁子,L=1/2, R=1)四、问答题(共80题)1. 5分C4H8Br2的核磁共振谱峰数如下:& = 1.7 ,双峰& = 2.3 ,四重峰& = 3.5 ,三重峰& = 4.3 ,六重峰这四种峰的面积比依次为3 : 2 :
44、2 : 1 .试写出该化合物的结构式,并用数字1、2、3、4标明相应的碳原子,并作简明解释。2. 5分1,1,2-三氯乙烷 的低分辨氢核磁共振谱在 &= 3.95及&= 5.77处出现两个峰(峰1, 峰2)。(1)试估计这两个峰的面积比为多少?(2)若改用高分辨仪器,得到的核磁共振谱将会出现几个峰?位于何处?3. 5分化合物环戊烷的核磁共振谱图中,各峰的面积比为多少?4. 10 分某化学式为 C3H3CI5的化合物,其 NMR谱图如下,试写出它的结构式并指明与谱图对应的质子峰的归属。(如图)5. 5分根据HOCH 2CH2CN的氢谱。指出各信号的归属,并画出偶合裂分线图(如图)
45、第三章、核磁共振波谱法6. 5分根据CH3- CH 2- O - CHCl - CH 3的氢谱,指出各信号的归属,并画出偶合裂分线图(如图)。7. 5分H) F C核的核磁矩分别为 2.79、2.63、0.70,当它们在磁场强度相同的磁场 中时,哪一种磁核的共振频率最大?为什么?8. 5分核磁共振波谱的化学位移是怎样产生的?9. 5分判断以下化合物的NMR谱图(氢谱)。10. 5 分判断下列化合物的核磁共振谱图(氢谱) 。CH2BrBr .2C.CH3、CH2Br11. 5 分Ha "x分别画出CCC中H A、H m和H x各质子的裂分线图I I I12. 5 分说明核磁共振波谱是怎
46、样产生的?13. 5 分化合物C9H10O21H谱图如下:3组峰(2) a. =1.98单峰3个质子请写出它的结构式,并解释其理由b. &5.00单峰2个质子第三章、核磁共振波谱法c. 67.29单峰5个质子14. 5 分化合物C7H8O 1H-NMR 谱图如下:(1) 有三组峰(2) a. d =3.8,单峰,1个质子 请写出结构式,并解释其理由15匕日 酉 乙 二one CHOCHC -H1、,一 ,一一H-NMR谱图,请说明(1) 有几种类型质子(2) 化学位移值大小(或高场,低场)(3) 裂分图(4) 质子数之比16. 5 分化合物C3H6O21H-NMR谱图如下(1)有3种类
47、型质子a. 5=1.2 三重峰b. 示2.4 四重峰c. 6=10.2 单峰(3) 峰面积之比 a:b:c =3:2:1请写出它的结构式,并解释原因.17. 5 分化合物C7H81H-NMR谱图如下:有两组峰a. 6=2.3 单峰b. 6=7.2 单峰峰面积之比 a:b =3:5请写出它的结构式18. 5 分判断化合物 =CH2的1H-NMR谱图,请写出各峰的化学位移大小 (或高、低场),裂分 图与峰面积之比.19. 5 分判断乙醛CH3CHO的1H-NMR谱图,请说明各峰的化学位移大小(或高、低场),裂分图与峰面积之比.20. 5 分13C-NMR与1H-NMR波谱法比较,对测定有机化合物结
48、构有哪些优点?21. 5 分化合物C11H16 1H-NMR谱图如下:(1) 有3组峰(2) a. 6=0.9,单峰,9个质子b. &2.3,单峰,2个质子c. 6=7.2单峰,5个质子请写出它的结构式,并解释其理由.22. 5 分试推测分子式为C3H6C12,且具有下列NMR谱数据的化合物结构6质子数信号类型2.22五重峰3.84二重峰23. 5 分化合物A和B, A分子式为C5HiiBr,在干乙酰中和 Mg反应后接着用 CH3OH处理化合 物B, B的NMR谱显示单峰,B的质谱在 m/z 72处出现小的分子离子峰.试写出A和B结 构式.24. 5 分有一无色液体化合物,分子式为C6
49、H12,它与漠的CCl4溶液反应,漠的棕黄色消失.该 化合物的核磁共振谱中,只在6=1.6处有一个单峰,写出该化合物的结构式.25. 5 分化合物A,分子式为C8H9Br.在它的核磁共振图谱中,在6=2.0处有一个二重峰(3H);6=5.15处有一个四重峰(1H);6 =7.35处有一个多重峰(5H).写出A的结构式.26. 5 分一个无色固体C10H13NO,它的核磁共振谱如下,试推测它的结构.4321#528. 5 分试推断分子式为C10H14, NMR谱图如下的结构式29. 5 分试推断分子式为C10H14, NMR谱图如下的结构式6质子数信号类型1.26一重峰1.61七重峰4.01宽的
50、单峰5分NMR谱数据分子式为C5HnBr有下列6质子数信号类型0.806一重峰1.023一重峰2.051多重峰3.531多重峰31.9SS4 3Z 1930. 5 分试推测分子式为C3H8O且具有下列NMR数据的化合物的结构.该化合物结构是什么?32.33.5分试推测分子式为 C8H18O在NMR谱中只显示一个尖锐单峰的化合物结构5分化合物(a), (b), (c)分子式均为C3H6CI2,它们的NMR数据如下,试推测(a) (b), (c)的结构.(a)(b)(c)& 5.3 1H三重峰2.8 2H五重峰5.0 1H多重峰2.0 2H多重峰1.6 4H三重峰3.2 2H二重峰1.0 3H三重峰1.6 3H二重峰34.5分化合物 A,分子式为 C5HiiBr.NMR: 6H,二重峰,6 =0.80, 3H,二重峰,d=1.02,1H,多重峰, 5 =2.05,1H,多重峰;5=3.53.请写出该化合物结构.35. 5 分84336. 5 分O圆出结构式为CH3CH2C0CH3的核磁共振谱.37. 5 分38. 5 分下列化合物的核磁共振谱中只有一个单峰,试写出结构式.(1) C5H12(2) C2H4CI2 (3) C8H1839. 5 分下列化合物的核磁共振谱中只有
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