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1、第第7题电解质溶液中微粒变化题电解质溶液中微粒变化复习建议:复习建议:3课时课时(题型突破题型突破2课时习题课时习题1课时课时)1(2018课标全国课标全国,12)用用0.100 molL1 AgNO3滴定滴定50.0 mL 0.050 0 molL1 Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A根据曲线数据计算可知根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为的数量级为1010B曲线上各点的溶液满足关系式曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)C相同实验条件下,若改为相同实验条件下,若改为0.040 0 molL
2、1 Cl,反应终点,反应终点c移到移到aD相同实验条件下,若改为相同实验条件下,若改为0.050 0 molL1 Br,反应终点,反应终点c向向b方向移动方向移动解析根据滴定曲线,当加入解析根据滴定曲线,当加入25 mL AgNO3溶液时,溶液时,Ag与与Cl刚好刚好完全反应,完全反应,AgCl处于沉淀溶解平衡状态,此时溶液中处于沉淀溶解平衡状态,此时溶液中c(Ag)c(Cl)104.75 molL1,Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)109.53.161010,A项正确;曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态,故符合项正确;曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态,故符合c(Ag)c(Cl)Ksp(A
3、gCl),B项正确;根据图示,项正确;根据图示,Cl浓度为浓度为0.050 0 molL1时时消耗消耗25 mL AgNO3溶液,则溶液,则Cl浓度为浓度为0.040 0 molL1时消耗时消耗20 mL AgNO3溶液,溶液,a点对应点对应AgNO3溶液体积为溶液体积为15 mL,所以反应终点不可,所以反应终点不可能由能由c点移到点移到a点,点,C项错误;由于项错误;由于AgBr的的Ksp小于小于AgCl的的Ksp,初始,初始c(Br)与与c(Cl)相同时,反应终点时消耗的相同时,反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同,但溶液体积相同,但Br浓度小于浓度小于Cl浓度,即反应终点从曲线上的浓度
4、,即反应终点从曲线上的c点向点向b点方向移动,点方向移动,D项正确。项正确。答案答案C2(2017课标全国课标全国,13)常温下将常温下将NaOH溶液滴加到己二酸溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶溶液中,混合溶液的液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()答案答案D下列叙述错误的是下列叙述错误的是()ApH1.2时,时,c(H2A)c(HA)BlgK2(H2A)4.2CpH2.7时,时,c(HA)c(H2A)c(A2)DpH4.2时,时,c(HA)c(A2)c(H)解析解析A项,根据图像,项,根据图像,pH1.2时,时,H2A
5、和和HA物质的量分数图像相交,物质的量分数图像相交,则有则有c(H2A)c(HA),正确;,正确;B项,根据项,根据pH4.2时,时,K2(H2A)c(H)c(A2)/c(HA)c(H)104.2 molL1,正确;,正确;C项,根据图像,项,根据图像,pH2.7时,时,H2A和和A2物质的量分数图像相交,则有物质的量分数图像相交,则有c(H2A)c(A2),正确;,正确;D项,根据项,根据pH4.2时,时,c(HA)c(A2),且物质的量分数约为,且物质的量分数约为0.48,而,而c(H)104.2 molL1,可知,可知c(HA)c(A2)c(H),错误。,错误。答案答案D4(2017课标
6、全国课标全国,13)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl会腐蚀阳会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和和CuSO4,生成,生成CuCl沉淀从而除沉淀从而除去去Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是()AKsp(CuCl)的数量级为的数量级为107B除除Cl反应为反应为CuCu22Cl=2CuClC加入加入Cu越多,越多,Cu浓度越高,除浓度越高,除Cl效果越好效果越好D2Cu= Cu2Cu平衡常数很大,反应趋于完全平衡常数
7、很大,反应趋于完全答案答案C5(2016课标全国课标全国,12)298 K时,在时,在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入氨水中滴入0.10 molL1的盐酸,溶液的的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的氨水的电离度为电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是,下列有关叙述正确的是()答案答案D6(2016课标全国课标全国,13)下列有关电解质溶液的说法正确的是下列有关电解质溶液的说法正确的是()答案答案D答案答案D8(2014全国卷全国卷,11)溴酸银溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示。下列说溶
8、解度随温度变化曲线如图所示。下列说法错误的是法错误的是()A溴酸银的溶解是放热过程溴酸银的溶解是放热过程B温度升高时溴酸银溶解速度加快温度升高时溴酸银溶解速度加快C60 时溴酸银的时溴酸银的Ksp约等于约等于6104D若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯答案答案A命题调研命题调研(20142018五年大数据五年大数据)命题角度命题角度设项方向设项方向1.溶液的酸碱性溶液的酸碱性及酸碱中和滴定及酸碱中和滴定溶液溶液pH的计算的计算考查滴定管的使用及滴定误差分析考查滴定管的使用及滴定误差分析酸、碱稀释过程中酸、碱稀释过程中pH的变化特点的变化特点
9、酸碱中和滴定曲线酸碱中和滴定曲线2.弱电解质的电弱电解质的电离离强酸强酸(碱碱)与弱酸与弱酸(碱碱)的比较的比较电离平衡影响因素电离平衡影响因素借助滴定图像计算借助滴定图像计算Ka或或Kb3.盐类的水解盐类的水解盐类水解的影响因素盐类水解的影响因素盐类水解的应用盐类水解的应用粒子大小关系粒子大小关系4.数形结合曲数形结合曲线分析线分析通过某一点通过某一点(一般为起点一般为起点)计算计算Ka或或Kb曲线上某一点酸碱性的判断曲线上某一点酸碱性的判断随着横坐标的变化对水电离程度的影响随着横坐标的变化对水电离程度的影响曲线上某一点的粒子关系曲线上某一点的粒子关系5.溶解度及溶溶解度及溶度积度积根据图像
10、计算根据图像计算Ksp判断溶液的性质判断溶液的性质(“饱和饱和”还是还是“不饱和不饱和”)外界条件对溶解平衡的影响外界条件对溶解平衡的影响通过上述对本题型高考统计分析,弱电解质的电离平衡主要考查外界条件对电离通过上述对本题型高考统计分析,弱电解质的电离平衡主要考查外界条件对电离平衡的影响,以及借助图像数据计算电离平衡常数;水的电离主要考查水的电离平平衡的影响,以及借助图像数据计算电离平衡常数;水的电离主要考查水的电离平衡、离子积常数和影响水电离平衡的因素,应特别关注酸、碱反应过程中水的电离衡、离子积常数和影响水电离平衡的因素,应特别关注酸、碱反应过程中水的电离程度的变化及以图像为载体的弱电解质
11、的电离平衡;盐类水解是高考的热点和重点,程度的变化及以图像为载体的弱电解质的电离平衡;盐类水解是高考的热点和重点,主要考查粒子浓度大小关系。预测主要考查粒子浓度大小关系。预测2019年高考会加大对本部分知识的考查,应特别年高考会加大对本部分知识的考查,应特别关注反应过程中离子浓度大小关系的变化;沉淀溶解平衡在选择题上的考查主要集关注反应过程中离子浓度大小关系的变化;沉淀溶解平衡在选择题上的考查主要集中在溶解度曲线的应用、重结晶方法分离提纯化合物等方面,预计今后的高考会注中在溶解度曲线的应用、重结晶方法分离提纯化合物等方面,预计今后的高考会注重把溶解度和难溶物质的重把溶解度和难溶物质的Ksp结合
12、起来以图像的形式考查溶解平衡,应给予关注。结合起来以图像的形式考查溶解平衡,应给予关注。H来源于酸和水的电离,而来源于酸和水的电离,而OH只来源于水。如计算只来源于水。如计算pH2的盐酸中水的盐酸中水电离出的电离出的c(H):方法是先求出溶液中的:方法是先求出溶液中的c(OH)1012 molL1,即水电,即水电离出的离出的c(H)c(OH)1012 molL1。1溶质为酸的溶液溶质为酸的溶液OH来源于碱和水的电离,而来源于碱和水的电离,而H只来源于水。如只来源于水。如pH12的的NaOH溶液中,溶液中,c(H)1012 molL1,即水电离产生的,即水电离产生的c(OH)c(H)1012 m
13、olL1。2溶质为碱的溶液溶质为碱的溶液3水解呈酸性或碱性的正盐溶液水解呈酸性或碱性的正盐溶液H和和OH均由水电离产生。如均由水电离产生。如pH2的的NH4Cl溶液中由水电离出的溶液中由水电离出的c(H)102 molL1;如;如pH12的的Na2CO3溶液中由水电离出的溶液中由水电离出的c(OH)102 molL1。1相同相同pH、相同体积的一元强酸与一元弱酸溶液的比较、相同体积的一元强酸与一元弱酸溶液的比较比较比较c(H)c(酸酸)中和碱中和碱的能力的能力与足量活泼与足量活泼金属反应产金属反应产生生H2的量的量一元强一元强酸酸相同相同小小小小少少一元弱一元弱酸酸大大大大多多2.根据多元弱酸
14、根据多元弱酸“共轭酸碱对共轭酸碱对”判断电离常数判断电离常数(Ka)与水解常数与水解常数(Kh)大小大小类型一、一强一弱溶液的稀释图像类型一、一强一弱溶液的稀释图像1相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸2.相同体积、相同相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸值的盐酸、醋酸3.pH与稀释倍数的线性关系与稀释倍数的线性关系化学化学化学化学(1)HY为强酸、为强酸、HX为弱酸为弱酸(2)a、b两点的溶液中:两点的溶液中:c(X)c(Y)(3)水的电离程度:水的电离程度:dcab(1)MOH为强碱、为强碱、ROH为弱碱为弱碱(2)c(ROH)c(MOH)(3)水的电离程度:水的电离程
15、度:ab类型二、类型二、Kw和和Ksp曲线曲线1双曲线型双曲线型不同温度下水溶液中不同温度下水溶液中c(H)与与c(OH)的变化曲线的变化曲线常温下,常温下,CaSO4在水中的沉淀在水中的沉淀溶解平衡曲线溶解平衡曲线Ksp91062.直线型直线型(pMpR曲线曲线)pM为阳离子浓度的负对数,为阳离子浓度的负对数,pR为阴离子浓度的负对数为阴离子浓度的负对数类型三、分布系数图及分析类型三、分布系数图及分析分布曲线是指以分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数为横坐标、分布系数(即组分的平衡即组分的平衡浓度占总浓度的分数浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线为纵坐标的关系曲线类型四、酸碱中和滴定曲线类
16、型四、酸碱中和滴定曲线氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线氨水的滴定曲线曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应(强酸与强碱反应强酸与强碱反应)的突跃点的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应强酸与弱碱反应)室温下室温下pH7
17、不一定是终点:强碱与强酸反应时,终点是不一定是终点:强碱与强酸反应时,终点是pH7;强碱与弱酸强碱与弱酸(强酸与弱碱强酸与弱碱)反应时,终点不是反应时,终点不是pH7(强碱与弱酸反应强碱与弱酸反应终点是终点是pH7,强酸与弱碱反应终点是,强酸与弱碱反应终点是pH7)示例示例在某温度时,将在某温度时,将n molL1氨水滴入氨水滴入10 mL 1.0 molL1盐酸中,溶液盐酸中,溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示,下列有关说法正确的是和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示,下列有关说法正确的是()答案答案D1一点应用:判断结晶的方法一点应用:判断结晶的方法2三点提醒三点提醒(1)并非并
18、非Ksp越小,其物质的溶解度就越小。对于阴、阳离子的个数比相同的难溶越小,其物质的溶解度就越小。对于阴、阳离子的个数比相同的难溶电解质,它们的溶解度可以直接用电解质,它们的溶解度可以直接用Ksp的大小来比较,的大小来比较,Ksp越小,其物质的溶解度越小,其物质的溶解度就越小;而对于阴、阳离子的个数比不同的难溶电解质,它们的溶解度就不能直就越小;而对于阴、阳离子的个数比不同的难溶电解质,它们的溶解度就不能直接用接用Ksp的大小来比较。的大小来比较。(2)溶度积小的难溶电解质在一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质转化。当两种溶度积小的难溶电解质在一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质转化。当两种难溶
19、电解质的难溶电解质的Ksp相差不是很大时,通过调节某种离子的浓度,可由溶度积小的难相差不是很大时,通过调节某种离子的浓度,可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。(3)涉及涉及Qc的计算时,所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度,因此计算离的计算时,所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度,因此计算离子浓度时,所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。子浓度时,所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。答案答案AD题型训练题型训练1 (2016海南,海南,5)向含有向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积忽
20、略体积变化变化),下列数值变小的是,下列数值变小的是()答案答案A题型训练题型训练2 下列叙述正确的是下列叙述正确的是()A常温下,将常温下,将pH3的醋酸溶液稀释到原体积的的醋酸溶液稀释到原体积的10倍,稀释后溶液的倍,稀释后溶液的pH4B25 时时Ksp(AgCl)1.81010,向,向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体,固体,AgCl的溶解度增大的溶解度增大C浓度均为浓度均为0.1 molL1的下列溶液,的下列溶液,pH由大到小的排列顺序为由大到小的排列顺序为NaOHNa2CO3(NH4)2SO4NaHSO4D为确定二元酸为确定二元酸H2A是强酸还是弱酸
21、,可测是强酸还是弱酸,可测NaHA溶液的溶液的pH,若,若pH7,则,则H2A是弱酸;若是弱酸;若pH7,则,则H2A是强酸是强酸答案答案C 典例演示典例演示2 向向x mL 0.01 molL1氨水中滴加等物质的量浓度的氨水中滴加等物质的量浓度的H2SO4溶液,测溶液,测得混合溶液的得混合溶液的pOHpOH lgc(OH)、温度随着加入的硫酸溶液体积的变化、温度随着加入的硫酸溶液体积的变化如图所示,下列说法正确的是如图所示,下列说法正确的是()答案答案D题型训练题型训练3 已知:已知:pKalgKa,25 时,时,H2A的的pKa11.85,pKa27.19。常温下,。常温下,用用0.1 m
22、olL1 NaOH溶液滴定溶液滴定20 mL 0.1 molL1 H2A溶液的滴定曲线如图所示。溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是下列说法正确的是() AA点所得溶液中:点所得溶液中:V010 mLBB点所得溶液中:点所得溶液中:c(H2A)c(H)c(HA)c(OH)CC点所得溶液中:点所得溶液中:c(A2)c(HA)DD点所得溶液中点所得溶液中A2水解平衡常数水解平衡常数Kh1107.19答案答案C题型训练题型训练4 298 K时,二元弱酸时,二元弱酸H2X溶液中含溶液中含X微粒的分布分数如图所示。下列叙微粒的分布分数如图所示。下列叙述正确的是述正确的是()A溶液呈中性时:溶液呈中性时: c c(Na(Na)2c(X2)BKa2(H2X)为为107
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