以沉淀反应为基础的一种滴定分析法ppt课件

1、以沉淀反响为根底的一种滴定分析法。以沉淀反响为根底的一种滴定分析法。 第6章 沉淀滴定法生成的沉淀应具有恒定的组成，沉淀的溶解度必需生成的沉淀应具有恒定的组成，沉淀的溶解度必需很小。很小。反响迅速，按一定化学计量关系定量进展。反响迅速，按一定化学计量关系定量进展。有适宜的方法指示终点。有适宜的方法指示终点。一一. .用于沉淀滴定法的沉淀反响必需满足的条件用于沉淀滴定法的沉淀反响必需满足的条件: :常用的沉淀滴定法：银量法。常用的沉淀滴定法：银量法。 Ag+ + X- = AgX Ag+ + X- = AgX 测定：测定：Cl-Cl-，Br-Br-，I-I-，SCN-SCN-，Ag+Ag+1.莫

2、尔莫尔Mohr滴定法滴定法用铬酸钾作指示剂，用铬酸钾作指示剂，生成有色的沉淀指示终点。生成有色的沉淀指示终点。2.佛尔哈德佛尔哈德Volhard滴定法滴定法用铁铵矾作指用铁铵矾作指示剂，构成可溶性有色的络合物指示终点。示剂，构成可溶性有色的络合物指示终点。按确定滴定终点所用的指示剂不同，可分为按确定滴定终点所用的指示剂不同，可分为以下三种：以下三种：二二. .银量法分类银量法分类1.1.浓度对滴定曲线的影响浓度对滴定曲线的影响AgNO3NaCl浓度增大浓度增大10倍倍,突跃突跃添加添加2个个pAg单位单位T%2.Ksp对滴定曲线的影响同种类型的同种类型的沉淀反响沉淀反响KspKsp减小减小.

3、.滴滴定突跃越大定突跃越大AgNO3Cl-Br-I-(1molL-1)Ksp=1.56x10-10Ksp=7.7x10-13Ksp=1.5x10-16 Ag Ag Cl Cl AgCl AgCl计量点时：计量点时：AgAg( (spAgCl )1/2spAgCl )1/21.251.2510105 5 当当 CrO CrO2 22 Ag2 Ag = Ag = AgCrOCrO砖红色砖红色 此时指示剂浓度应为：此时指示剂浓度应为： CrO42CrO42= =spAgspAgCrOCrO /Ag /Ag225.85.8 10102 mol/L2 mol/L四四. . 莫尔莫尔(Mohr)(Mohr

4、)法法用用AgNOAgNO规范溶液滴定氯化物，以规范溶液滴定氯化物，以K2CrOK2CrO为指示为指示剂剂1 1指示剂的用量：指示剂的用量：5 510-3 mol/L10-3 mol/L2 2滴定酸度滴定酸度: :要求最适要求最适pHpH范围是范围是6.56.510.510.5。假设酸性大，那么假设酸性大，那么CrO42-CrO42-与与H+H+发生反响发生反响 2CrO42- + 2H+ = 2HCrO4- = Cr2O72- + 2CrO42- + 2H+ = 2HCrO4- = Cr2O72- + H2OH2O假设碱性太强，产生假设碱性太强，产生Ag2OAg2O沉淀。沉淀。 2Ag+ +

5、 2OH- = 2Ag2O + H2O 2Ag+ + 2OH- = 2Ag2O + H2O 假设溶液中有铵盐存在时，防止假设溶液中有铵盐存在时，防止Ag(NH3)2+Ag(NH3)2+产生，产生，pHpH范围是范围是6.56.57.27.2CrO42留意问题留意问题3 3干扰干扰与与CrO42-CrO42-生成沉淀的阳离子如生成沉淀的阳离子如Ba2+Ba2+、Pb2+Pb2+与与Ag+Ag+生成微溶性沉淀或络合物的阴离生成微溶性沉淀或络合物的阴离子子干扰测定，干扰测定，S2-S2-、CO32-CO32-、PO43-PO43-、C2O42-C2O42-等。等。 大量有色金属离子如大量有色金属离子

6、如Cu2+Cu2+、Co2+Co2+、Ni2+Ni2+等干扰测定，预先除去。等干扰测定，预先除去。 高价金属离子如高价金属离子如Al3+Al3+、Fe3+Fe3+等在中等在中性或弱碱性溶液中发生水解，干扰测定。性或弱碱性溶液中发生水解，干扰测定。MohrMohr法能测定法能测定Cl-Cl-和和Br-Br-，但不能测定，但不能测定I-I-和和SCN-SCN-，因，因AgIAgI和和AgSCNAgSCN剧烈吸附剧烈吸附AgClAgCl和和AgBrAgBr沉淀吸附沉淀吸附Cl-Cl-和和Br-Br-，使，使epep提提早到达，因此滴定时必需猛烈摇动溶液，早到达，因此滴定时必需猛烈摇动溶液，使被吸附的

7、离子释放出来。使被吸附的离子释放出来。 选择性差，但简单，可用于测含氯选择性差，但简单，可用于测含氯量较低干扰少的试样如天然水的分析。量较低干扰少的试样如天然水的分析。4 4测定对象测定对象五五 Volhard Volhard法法铁铵矾作指示剂铁铵矾作指示剂一、直接法测一、直接法测Ag+ : Ag+ : 在含在含Ag+Ag+的的HNO3HNO3溶液，用溶液，用NH4SCNNH4SCN规范溶液滴定规范溶液滴定Ag+Ag+留意：留意：1.1.为防止水解，溶液酸度控制在为防止水解，溶液酸度控制在0.10.11mol/L1mol/L。铁铵矾：铁铵矾： NH4Fe (SO4)212H2O NH4Fe (

8、SO4)212H2OAg+ SCN- = AgSCN Ag+ SCN- = AgSCN ( (白色白色) )Fe3+ + SCN- = FeSCN2+ (Fe3+ + SCN- = FeSCN2+ (红色红色) )滴定剂滴定剂终点时终点时2.AgSCN 2.AgSCN 吸附吸附Ag+Ag+使使epep过早出现，结果偏低。因此，过早出现，结果偏低。因此，滴定时应充分摇动溶液。滴定时应充分摇动溶液。 测：测：Cl-Cl-、Br-Br-、I-I-、SCN-SCN-等等HNO3HNO3二、返滴定法回滴法二、返滴定法回滴法3Fe FeSCN2+终点终点SCN-X-+Ag+(X-+Ag+(一定量且过量一定

9、量且过量)=AgX)=AgX+Ag+(+Ag+(剩余剩余) )AgSCN 规范溶液：规范溶液：AgNO3AgNO3、NH4SCNNH4SCNKsp(AgSCN) Ksp(AgCl)Ksp(AgSCN) Ksp(AgCl)(1.1610-12) (1.5610-10)AgCl+ SCN- AgCl+ SCN- AgSCNAgSCN + Cl- + Cl-留意：留意：1.1.返滴定法测定返滴定法测定Cl -Cl -时，假设猛烈振荡，到达终点时，假设猛烈振荡，到达终点后会使红色退去后会使红色退去( (发生沉淀转化发生沉淀转化) )产生误差产生误差2.Volhard2.Volhard返滴定法测返滴定法

10、测Cl- Cl- 时应采取的措施时应采取的措施: :参与过量的参与过量的AgNO3AgNO3后，煮沸，使后，煮沸，使AgClAgCl凝聚，凝聚，减少对减少对Ag+Ag+的吸附，过滤，稀的吸附，过滤，稀HNO3HNO3洗涤洗涤加有机溶剂如硝基苯加有机溶剂如硝基苯( (有毒有毒) )，包住，包住AgClAgCl，阻止阻止与滴定剂发生与滴定剂发生转化转化近近epep时，滴定要快，摇动不要太猛烈。时，滴定要快，摇动不要太猛烈。3. Volhard3. Volhard法的运用条件法的运用条件0.10.11 molL-1 1 molL-1 的的HNO3HNO3介质。介质。 防止防止 Fe3+ Fe3+水解

11、水解, , 弱酸盐不干扰弱酸盐不干扰 测测I-I-时应先加时应先加AgNO3AgNO3，后加指示剂，后加指示剂 防止防止Fe3+Fe3+氧化氧化I-I- 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与与SCN-SCN-作用，应预先除去作用，应预先除去吸附指示剂吸附指示剂adsorption indicatoradsorption indicator 一类是酸性染料，如荧光黄及其衍生物，一类是酸性染料，如荧光黄及其衍生物，是有机弱酸，解离出指示剂阴离子；是有机弱酸，解离出指示剂阴离子；另一类是碱性染料，如甲基紫、罗丹明另一类是碱性染料，如甲基紫、罗丹明6G6G等，解离

12、出指示剂阳离子。等，解离出指示剂阳离子。六六 Fajans Fajans法法吸附指示剂吸附指示剂sp前前: AgCl Cl-, 不吸附不吸附Fln-，溶液为指示剂本，溶液为指示剂本身身 的颜色的颜色(黄绿色有荧光黄绿色有荧光). sp后后: AgCl Ag+ Fln-，优先吸附，优先吸附Ag+，Fln-作为抗作为抗衡离子被吸附，吸附后构造变化而表现为粉红色。衡离子被吸附，吸附后构造变化而表现为粉红色。以以Ag+Ag+滴定滴定Cl- Cl- 为例，指示剂为例，指示剂: :荧光黄荧光黄(fluorescein)(fluorescein)AgClAg+ + FIn- = AgClAg+ FIn- 黄

13、绿色荧光黄绿色荧光 粉粉红色红色Fajans法滴定法滴定Cl-(荧光黄为指示荧光黄为指示剂剂)留意留意1 1参与糊精维护胶体，防止参与糊精维护胶体，防止AgClAgCl沉淀过分沉淀过分凝聚。凝聚。2 2浓度不能太低。浓度不能太低。3 3防止在强的阳光下进展滴定。防止在强的阳光下进展滴定。4 4不同吸附指示剂的运用酸度范围不同。不同吸附指示剂的运用酸度范围不同。5 5胶体颗粒对指示剂的吸附才干略小于对胶体颗粒对指示剂的吸附才干略小于对待测离子的吸附力。太大终点提早，太小待测离子的吸附力。太大终点提早，太小终点推迟。终点推迟。 Fajans Fajans法常用吸附指示剂法常用吸附指示剂指示剂指示剂

14、 pKa测定对测定对象象滴定滴定剂剂颜色变化颜色变化滴定条滴定条件件(pH)荧光黄荧光黄7Cl- Ag+黄绿黄绿 粉粉红红710二氯二氯荧光黄荧光黄 4Cl-Ag+黄绿黄绿 红红410曙红曙红2Br-,I-, SCN-Ag+橙黄橙黄 红红紫紫210甲基紫甲基紫Ag+Cl-红红 紫紫酸性酸性 一、规范溶液的配制与标定一、规范溶液的配制与标定AgNO3AgNO3：棕色瓶中保管：棕色瓶中保管 纯品直接配制纯品直接配制 粗配后用粗配后用NaClNaCl标液标定其浓度标液标定其浓度NaClNaCl：任务基准或优级纯：任务基准或优级纯 高温炉中于高温炉中于550550C C枯燥枯燥2h 2h 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热置于