污水检验操作规程

1、pH 值 的测 定pH 为水中氢离子活度的负对数pHlog10aH+pH 值可间接的表示水的酸碱强度，是水化学中常用和最重要的检验项目之一。玻璃电极法：仪器：酸度计（带复合电极）、250ml 塑料烧杯试剂： pH 成套袋装缓冲剂 (邻苯二甲酸氢钾、混合磷酸盐、硼砂)PH 值温度0.05M0.025M0.01M邻苯二甲酸氢钾混合磷酸盐硼砂04.016.989.4651.006.959.39104.006.929.28154.006.909.23204.006.889.18254.006.869.14304.016.859.10354.026.849.07404.036.839.04454.046

2、.839.02实验步骤：(1)缓冲溶液的配制：剪开塑料袋， 将粉末倒入250ml容量瓶中， 以少量无二氧化碳水冲洗塑料袋壁，稀释到刻度摇匀备用。(2)仪器（pHS-2C酸度计）的校准：a、仪器插上电极，将选择开关置于pH 档，斜率调节在100%处；b、选择两种缓冲溶液（被测溶液pH在两者之间）；c、把电极放入第一种缓冲液中，调节温度调节器，使所指示的温度与溶液均匀。d、待读数稳定后，调节定位调节器至上表所示该温度下的pH值；e、然后放入第二种缓冲液中，混匀，调节斜率调节器至上表所示该温度下的PH值。(3)样品测定：如果样品温度与校准的温度相同，则直接将校准后的电极放入样品中，摇匀，待读数稳定，

3、既为样品的pH 值；如果温度不同，则用温度计量出样品温度，调节温度调节器，指示该温度，“定位”保持不变，将电极插入，摇匀，稳定后读数。注意事项：(1)电极短时间不用时，浸泡在蒸馏水中；如长时间不用，则在电极帽加少许电极液，盖上电极帽。(2)及时补充电极液，复合电极的外参比补充液为3M 氯化钾溶液(3)电极的玻璃球泡不与硬物接触，以免损坏。(4)每次测完水样，都要用蒸馏水冲洗电极头部，并用滤纸吸干。化学需氧量的测定化学需氧量是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，用氧的毫克/ 升表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。这些还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等

4、。是水中有机物相对含量的指标之一。重铬酸钾法：1、原理在强酸性溶液中,一定量的重铬酸钾氧化(以 Ag + 作此反应的催化剂)水样中的还原性物质 ( 有机物 ),过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂 ,用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量。2、干扰及消除氯离子能被重铬酸盐氧化,并且能与硫酸银作用产生沉淀,影响测定结果,故在回流前向水样中加入硫酸汞,使成为络合物以消除干扰.3、仪器:(1)回流装置: 带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置,包括 :磨口锥形瓶、 冷凝管、电炉或电热板、橡胶管。(2)50ml 酸式滴定管试剂：(1)重铬酸钾溶液 (1/6K 2 Cr2O7=0.250

5、0mol/L): 称取预先在 120烘干 2 小时的基准或优级纯重铬酸钾 12.258g 溶于水中 ,移入 1000ml 的容量瓶中 ,稀至标线。(2)试亚铁灵指示液:称取 1.485g 邻菲啰啉 (C12H8N 2.H 2O),0.695g 硫酸亚铁溶于水中,稀至100ml, 贮于棕色瓶中。(3)硫酸亚铁铵标准溶液(NH 4)2Fe(SO4)2.6H 2O 0.1mol/L:称取 39.5g 硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml的容量瓶中，稀至标线，摇匀。用前，用重铬酸钾标定。标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标液于250ml锥形瓶中,加水稀至11

6、0ml左右 ,缓慢加入 30ml 浓硫酸 ,混匀。冷却后，加入3 滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液颜色由黄色经蓝绿至红褐色即为终点。0.2510.00C NH4 2 Fe SO4 2VC 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L)V 硫酸亚铁铵标准溶液的用量(ml)(4)硫酸硫酸银：于500ml浓硫酸中加入5g 硫酸银，放置12 天使溶解。(5)硫酸汞:结晶或粉末。4、实验步骤：(1)取混匀水样置回流锥形瓶中(2)加入约0.4g 硫酸汞 ;(3 )准确加入10.00ml 重铬酸钾标液和小玻璃珠;(4)再缓慢加入30ml 硫酸硫酸银溶液；(5)摇匀，连接冷凝管，加热沸腾回流2 小时；(6

7、)冷却后，从冷凝管加入90ml 蒸馏水；(7)取下锥形瓶，加入3 滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标液滴定由黄色经蓝绿色至红褐色为终点。记录硫 酸亚铁铵标液的用量。计算：COD crmol / lV0V1c 8 V1000dV 取样的体积ml;C 硫酸亚铁铵的浓度， mol/L; V0 滴定空白时消耗硫酸亚铁铵的量,ml;V1 滴定水样时消耗硫酸亚铁铵的量,ml;8-1/2 氧的摩尔质量 (g/mol)d 稀释倍数注意事项：(1)加入 H2SO4-AgSO 4 前，一定要加玻璃珠，以免引起暴沸。(2)COD 的结果要保留三位有效数字。(3)在 COD 大于 500 时，要进行稀释，大致如下：CO

8、D 值8001500-25003000-15000>20000稀释倍数23-610-50>100以上稀释倍数仅供参考(4)用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作水平，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论COD值为1.176g，所以溶解0.4251g干燥过的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC 6H 4COOK)于重蒸馏水中，转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，使之成为500mg/LCODcr标准溶液。(5)回流装置也可用COD 恒温加热器代替,以空气冷凝代替水冷凝。(6)也可用 COD 速测仪进行比色测定。(7)有关资料介绍：水样中2080mg/L 的亚硝酸盐会使COD 按常规的方法无法准确

9、测定，一般可采用氨磺酸和氨磺酸铵来消除干扰，主要是里面的氨基起作用：NH2SO3H+HNO 2H 2SO4+H 2O+N 2NH4SO3NH2+HNO 2NH 4HSO4+H 2O+N 2该反应在室温或在加热的条件下即可发生，放出氨气，从而达到去除NO2-的目的。实验研究表明：10mg 掩蔽剂几乎可以完全掩蔽1mg 的 NO 2-；掩蔽剂对空白在015mg围影响不大，超过15mg 时，对测定影响较大。以上说明仅供参考。五日生化需氧量(BOD 5)的测定生活污水与工业废水含有大量有机物,这些有机物在水体中分解时要消耗大量溶解氧,从而破坏水体中氧的平衡,使水质恶化。生化需氧量是属于利用水中有机物在

10、一定条件下所消耗的氧,用来表示水体中有机物的含量的一个重要指标。生化需氧量的经典测定方法,是稀释接种法。稀释接种法：1、方法原理生化需氧量是指在一定条件下,微生物分解存在水中的某些可氧化物质、特别是有机物所进行的生物化学过程消耗溶解氧的量。于恒温培养箱在201培养5 天 , 分别测定样品培养前后的溶解氧, 二者之差既为BOD 5 值, 以氧的 mg/L 表示。本方法适用于测定BOD 5 围 :2mg/L<C BOD5 <6000mg/L, 当>6000 时 ,会因稀释带来误差。仪器：(1)恒温培养箱(2)5 20L 细口玻璃瓶(3)1000 2000ml 量筒(4)玻璃棒 :

11、50ml, 棒的底端固定一个10 号的带有几个小孔的橡胶塞。(5)溶解氧瓶 ( 碘量瓶 )： 250 300ml试剂：(1)磷酸盐缓冲溶液将 8.5g 磷酸二氢钾 (KH 2PO4),21.75g 磷酸氢二钾 (K 2HPO 4),33.4g 七水合磷酸氢二钠(Na 2HPO 4· 7H 2O), 和 1.7g 氯化铵 (NH 4Cl) 溶于水中 ,稀至 1000ml 。此溶液PH 值为 7.2(2)硫酸镁溶液将 22.5g 七水合硫酸镁 (MgSO 4· 7H2O) 溶于水中 ,稀至 1000ml(3)氯化钙溶液将 27.5g 无水氯化钙溶于水中 ,稀至 1000ml 。

12、(4)氯化铁溶液将 0.25g 六水合氯化铁 (FeCl3 ·6H 2O)溶于水 ,稀至 1000ml 。(5)盐酸溶液 (0.5mol/L)将 40ml 浓盐酸溶于水 , 稀至 1000ml 。(6)氢氧化钠溶液(0.5mol/L)将 20g 氢氧化钠溶于水 , 稀至 1000ml 。(7)葡萄糖 谷氨酸标准溶液将葡萄糖和谷氨酸在103 干燥 1 小时后 ,各称取 150mg 溶于水中 ,移入 1000ml 容量瓶中稀至标线 ,临用前配制。(8)稀释水在 5 20L 玻璃瓶中装入一定量的水,控制水温在20左右 ,用曝气机曝气2 8 小时 ,使稀释水中的溶解氧接近饱和。瓶口盖以两层纱

13、布，置于20培养箱放置数小时，使水中溶解氧含量达到8mg/L 左右。临用前向每升水中加入氯化钙、硫酸镁、氯化铁、磷酸缓冲液各 1ml，混匀。(9)接种液可选用以下几种: 一般生活用水 ,放置一昼夜 ,取上清夜。表层土壤水,取 100g 花园或植物生长土壤,加 1 升水 ,静置 10 分钟 ,取上清夜。污水厂出水含有城市污水的河水或湖水(11)接种稀释水每升稀释水中接种的加入量：生活污水1 10ml; 表层土壤水20 30 ml ；河水或湖水10-100 ml 。接种稀释水pH 值为 7.2,配制后应立即使用。3、水样的测定(1)不经稀释的水样的测定将混匀水样转移入两个溶解氧瓶中(转移中不要出现

14、气泡), 溢出少许 ,加塞。瓶不应留气泡。其中一瓶随即测定溶解氧，另一瓶口水封后放入培养箱，在20± 1下培养5 天 5 天后，测定溶解氧。计算： BOD 5 (mg / l )C1C2C1 水样在培养前的溶解氧浓度C2 水样在培养后的溶解氧浓度(1) 经稀释水样的测定：水样类型参考值稀释系数<5-高锰酸5 100.2， 0.3地面水盐指数10 200.4， 0.6>200.5, 0.7 ,1.0重铬酸稀释水0.075,0.15,0.225工业废水0.075,0.15,0.25钾法接种稀释水备注高锰酸盐与一定系数的乘积为稀释倍数。使用稀释水时，由 COD 值乘以系数，既为

15、稀释倍数，使用接种稀释水时则只乘以系数一般稀释法按选定的稀释比例，在1000ml 量筒引入部分稀释水；加入需要量的混匀水样，再引入稀释水（或接种稀释水）至800ml ；用带胶板的玻璃棒上下搅匀。搅拌时胶板不要露出水面，防止产生气泡；将水样装入两个溶解氧瓶，测定当天溶解氧和培养5 天后的溶解氧。稀释水同样培养作空白实验，测定5 天前后的溶解氧。计算：BOD5 ( mg/ L)C1 C2B1 B2 f1f 2C1 水样在培养前的溶解氧浓度(mg/L)C2水样在培养后的溶解氧浓度(mg/L)B1 稀释水在培养前的溶解氧(mg/L)B2-稀释水在培养后的溶解氧(mg/L)f1 -稀释水在培养液中占的比

16、例f 2 - 水样在培养液中占的比例 f1 ， f2的计算：例如培养液的稀释比为3%，即 3 份水样， 97 份稀释水，则f1 =0.97， f2 =0.03 。 BOD 5 测定中 ,一般采用叠氮化纳改良法测定溶解氧。注意事项：(1)水样pH 值应在6.5 7.5 围 ,若超出可用盐酸或氢氧化钠调节pH近于7。(2)水样在采集和保存及操作过程中不要出现气泡(3)水样稀释倍数超过100 时 ,要预先在容量瓶中用蒸馏水稀释,再取适量进行稀释培养。(4)检查稀释水和接种液的质量和化验人员的水平,可将20ml葡萄糖 谷氨酸标液用稀释水稀至1000ml, 按BOD的步骤操作,测得的值应在180 230

17、mg/L之间 ,否则 ,应找出原因所在。(5)在培养过程中注意及时添加封口水。溶解氧的测定溶解在水中的分子态氧称为溶解氧。溶解氧的饱和含量和空气中氧的分压、大气压力、水温有密切关系。清洁地面水溶解氧一般接近饱和，废水中的溶解氧含量一般较低。1、方法选择测定水中溶解氧常用碘量法及其修正法，还可用溶解氧仪测定。氧化性物质可使碘化物游离出碘，产生正干扰；还原性物质可把碘还原成碘化物，产生负干扰。大部分受污染的地面水和工业废水采用修正的碘量法和电极法。2、水样的采集与保存水样应采集在溶解氧瓶中，过程中不要有气泡产生，沿瓶壁直接倾注水样至溢流出瓶容积 1/3 1/2 左右，采集后，在取样现场立即固定并存

18、于暗处。碘量法 :1、原理水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中的溶解氧将低价锰氧化成高价锰，生成四价锰的氢氧化物沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解并于碘离子反应而释放出碘。以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠滴定碘，可计算溶解氧的含量。2、仪器：250300ml 溶解氧瓶试剂：(1)硫酸锰溶液：称取 240g硫酸锰（ MnSO 4· 4H2O 或 182gMnSO 4· H 2O）溶于水，稀至 500ml 。(2)碱性碘化钾溶液称取 250g氢氧化钠溶于200ml 水中；称取 75g 碘化钾溶于 100ml 水中，待氢氧化钠冷却后，将两溶液混合,稀至 500ml 。如有沉淀 ,则放置过夜

19、 ,倾出上清夜 ,贮于棕色瓶中，用橡胶塞塞紧，避光保存。(3)1+5 的硫酸溶液： 1 份硫酸加上 5 份水。(4)1%的淀粉溶液 :称取 1g 可溶性淀粉，用少量水调成糊状,用刚煮沸的水冲稀至100ml 。冷却后 ,加入 0.4g氯化锌防腐。(5)0.02500mol/L(1/6K 2Cr 2O7)称取于105-110烘干 2h 并冷却的重铬酸钾 1.2258g,溶于水，移入 1000ml 的容量瓶中，稀至标线，混匀。(6)硫代硫酸钠溶液称取 6.2g的硫代硫酸钠 (Na2S2O3· 5H2O)溶于煮沸放冷的水中,用水稀至 1000,贮于棕色瓶中。用前用0.02500mol/L 的

20、重铬酸钾标定，方法如下：于 250ml碘量瓶中 ,加入 100ml 水和 1g 碘化钾 ,加入 10.00ml0.02500mol/L 重铬酸钾标液 ,5ml 1+5 的硫酸溶液密塞 ,摇匀。暗出静置 5 分钟后，用硫代硫酸钠滴定至溶液呈淡黄色，加入 1ml 淀粉溶液 ,继续滴定至蓝色刚好褪去。记录用量10.000.02500MVM - 硫代硫酸钠溶液的浓度(mol/L)V - 滴定时消耗硫代硫酸钠的量(ml)(7)浓硫酸3、实验步骤(1) 溶解氧的固定 (取样现场固定 )用吸管插入液面下，加入1ml 硫酸锰、 2ml 碱性碘化钾；盖好瓶盖 ,颠倒混合数次，静置。待沉淀物降至瓶一半，再颠倒混合

21、一次，待沉淀物降到瓶底。(2) 析出碘轻轻打开瓶塞,立即将吸管插入液面下加入2.0ml 浓硫酸， ,盖好瓶塞，颠倒混合，至沉淀物全部溶解,暗处放置5 分钟。(3) 滴定吸取100.0ml上述溶液于250ml锥形瓶中,用硫代硫酸钠滴定至淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去既为终点，记录用量。M?V 81000溶解氧 (O2 , mg /l )100M - 硫代硫酸钠溶液的浓度 (mol/L)V - 滴定时消耗硫代硫酸钠的量 (ml)叠氮化钠修正 (碘量 )法 :1、概述水中含有亚硝酸盐时干扰碘量法测溶解氧，可加入叠氮化钠， 使水中亚硝酸盐分解， 以消除干扰。在不含其他氧化还原物质时

22、，若水样中含Fe3+达 100200mg/L 时，可加入1ml40% 氟化钾溶液，以消除干扰。2、试剂 :1、碱性碘化钾 叠氮化钠溶液： 称取 250g 氢氧化钠溶于 200ml 水中；称取75g 碘化钾溶于 100ml 水中，溶解5g 叠氮化钠于 20ml水中，待氢氧化钠冷却后，将三溶液混合，稀至 500ml 。贮于棕色瓶中，用橡胶塞塞紧，避光保存。2、40%(m/v) 氟化钾 :称取 40g 氟化钾 (KF · 2H 2O)溶于水，稀至 100ml, 贮于聚乙烯瓶中。3、实验步骤同碘量法。仅将碱性碘化钾换成碱性碘化钾 叠氮化钠溶液。若含Fe3+干扰，则插入液面下先加入1ml40%

23、 氟化钾溶液。注意事项：(1)叠氮化钠是一种剧毒、易爆试剂，不能将碱性碘化钾 叠氮化钠溶液直接酸化，否则产生有毒烟雾。(2)水样呈强酸或强碱性，可用氢氧化钠或硫酸调至中性。(3)在操作过程中切勿产生气泡。(4)硫代硫酸钠浓度容易变化，每次使用都要标定。悬浮物（SS）的测定悬浮物又称总不可滤残渣，是指不能通过滤器的固体物。它可降低水体的透明度,影响水质质量。滤纸 (滤膜 )法：1、原理用中速定量滤纸(或滤膜 )过滤水样 ,经 103-105烘干后得到的SS 的含量。2、仪器(1) 称量瓶： 60×30(2) 中速定量滤纸 ( 孔径为 0.45 微米的滤膜及相应滤器 )、玻璃漏斗。(3)

24、恒温干燥箱 (烘箱 )3、实验步骤(1)将一滤纸或滤膜放在称量瓶中，打开瓶盖，在103-105 烘干2 小时，取出放冷后盖好瓶盖，称重;(2) 取适量混匀水样在已称至恒重的滤纸或滤膜上过滤，必要时可用真空泵抽滤，用蒸馏水冲洗残渣 2 3 遍；(3)小心取下滤纸或滤膜，放入原称量瓶中，在103-105 烘箱中烘干2 小时，取出放冷，盖好瓶盖称至恒重。计算：AB1000 1000SS(mg/l)VA SS+滤纸 (滤膜 )+称量瓶重 (g)B 滤纸 (滤膜 )+称量瓶重 (g)V 水样体积 (一般取 100ml)* 如果不容易过滤，可用真空泵抽滤，用布氏漏斗过滤。氨氮(NH 3-N) 的测定氨氮以

25、游离氨+)的形式存在于水中， 两者的组成比取决于水的pH 值。(NH 3)或铵盐 (NH 4pH 值偏高时，游离氨比例较高，反之，铵盐比例较高。在无氧条件下， 亚硝酸盐受微生物作用还原为氨； 在有氧条件下水中的氨亦可转变为亚硝酸盐，继续转变为硝酸盐 .测定氨氮的方法主要为纳氏比色法 和蒸馏 酸滴定法 。水样应保存在聚乙烯瓶或玻璃瓶中，尽快分析。水样带色或浑浊时要进行水样的预处理，对污染严重的要进行蒸馏。一、预处理1、絮凝沉淀法加适量硫酸锌于水样中， 并加氢氧化钠使成碱性， 生成氢氧化锌沉淀， 经过滤除去颜色和浑浊。仪器： 100ml 容量瓶试剂 :(1)10%(m/v) 硫酸锌溶液 :称取 1

26、0g 硫酸锌溶于水，稀至100ml 。(2)25% 氢氧化钠溶液：25g 氢氧化钠溶于水，稀至100ml, 贮于聚乙烯瓶中。(3)浓硫酸步骤 :取 100ml 水样于容量瓶中，加入 1ml 10%硫酸锌和 0.1-0.2 ml25% 氢氧化钠，混匀，放置使沉淀，用中速滤纸过滤，弃去20ml初滤液。2、蒸馏预处理调节水样pH在6.0-7.4 的围，加入适量氧化镁使呈微碱性，蒸馏释出氨， 吸收于硼酸溶液，采用纳氏试剂或酸滴定法测定。仪器：带氮球的定氮蒸馏装置：500ml 凯氏烧瓶、 氮球、直形冷凝管、橡胶导管（ 6*9 ）、锥形瓶、电炉试剂：(1)1mol/L盐酸溶液：吸取83ml浓盐酸加入200

27、ml水中，稀至1000ml 。(2) 1mol/L 氢氧化钠：称取40g 氢氧化钠溶于水，稀至1000ml(3)轻质氧化镁 (MgO) ：氧化镁于500在马弗炉中加热0.5h。(4)0.05% 溴百里酚蓝指示液(PH6.0-7.6) ：将 0.05g 溴百里酚蓝溶于100ml水中。(5)硼酸吸收液:称取20g 硼酸溶于水，稀至1L 。步骤：(1)装置预处理： 加入 250ml水于凯氏烧瓶中，加约0.25g 氧化镁和数粒玻璃珠，加热蒸馏出约 200ml ，弃去瓶残液。(2)水样的蒸馏：取 250ml 水样移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝；用氢氧化钠或盐酸调节至pH 在 7 左右；加入 0.25g

28、 氧化镁和3 5 粒玻璃珠；立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入 50ml 硼酸吸收液面下；加热蒸馏，至馏出液达 200ml 时，停止蒸馏，定容至 250ml 。采用纳氏试剂或酸滴定法测定。注意事项：(1)蒸馏时不要发生暴沸和产生泡沫，造成氨吸收不完全。(2) 蒸馏前一定要先打开冷凝水；蒸馏完毕后，先移走吸收液再关闭电炉，以防发生倒吸。二、 纳氏试剂 比色法1、原理：碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成黄色胶态化合物，围具强烈吸收，通常在410-425nm 围。此颜色在较宽波长2、干扰：水中的颜色和浑浊影响比色，用预处理去除。3、适用围：本方法最低检出浓度为0.025mg/L ，测定上限为2mg

29、/L ，水样预处理后，可适用于工业废水和生活污水。4、仪器： 722 分光光度计50ml 比色管试剂：(1)纳氏试剂：称取 16g 氢氧化钠溶于50ml 水中，充分冷却至室温;另称取 7g 碘化钾和 10g 碘化汞溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中，用水稀至 100ml ，贮于聚乙烯瓶中，避光保存。(2)酒石酸钾钠称取50g 酒石酸钾钠溶于100ml水中，加热煮沸以除去氨,放冷，定容至100ml 。(3)氨标准贮备液称取3.819g经 100干燥过的氯化铵溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线此溶液每毫升含1.00mg氨氮。(4)氨标准使用液移取5.00ml氨标准贮备液

30、于500ml容量瓶中， 用水稀至标线。 此溶液每毫升含0.010mg氨氮。5、实验步骤：(1)校准曲线的绘制吸取0、0.50、 1.00、 3.00、 5.00、 7.00、和10.0ml氨标准使用液于50ml比色管中，加水至标线；向比色管加入在波长420nm1.0ml 酒石酸钾钠溶液，再加入1.5ml 纳氏试剂，混匀，放置10 分钟。处，用光程20mm 比色皿，以水为参比，测量吸光度。利用回归方程（ y=bx+a ）计算，见附录二。(2)水样的测定取适量 (预处理后 )水样， 加入 50ml 比色管中， 用蒸馏水稀释至标线，加入 1.0ml 酒石酸钾钠溶液，再加入1.5ml 纳氏试剂，混匀，

31、放置10 分钟。同校准曲线步骤测量吸光度。计算 :C ( mgAA 0ad/ l )b VA -水样的吸光度a 截距b 斜率A0 空白吸光度d 稀释倍数V 取样体积注意事项：(1)蒸馏预处理后水样，要加入一定量1mol/L 的氢氧化钠中和硼酸。(2)纳氏试剂中碘化汞和碘化钾的比例对显色影响很大，静置后生成的沉淀应出去。(3)纳氏试剂有毒性，应尽量避免接触皮肤。三、 滴定法 测氨氮1、概述滴定法仅适用于进行蒸馏预处理的水样，调节水样 pH 在 6.0-7.4 围，加入氧化镁使呈微碱性，加热蒸馏，释出的氨吸收于硼酸溶液中，以甲基红-亚甲蓝为指示剂，用酸标液滴定馏出的氨。2、试剂(1)混合指示剂：称

32、取200mg 甲基红溶于100ml 95% 的乙醇中；另称取100mg 亚甲蓝溶于 50ml 95% 的乙醇中。以两份甲基红与一份亚甲蓝溶液混合后供用，一月配一次。(2)0.05% 甲基橙指示液：0.05g 甲基橙溶于100ml 水中。(3)硫酸标准溶液（1/2H2SO4=0.020mol/L ）先配制（ 1+9）的硫酸溶液，取 5.6ml 于 1000ml 的容量瓶中，稀至标线，混匀标定；称取经 180干燥的基准无水碳酸钠约 0.5g（称准至 0.0001g），溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml 容量瓶中，稀至标线。移取 25ml 碳酸钠溶液于 250ml 锥形瓶中，加 25ml 水，加

33、1 滴 0.05%的甲基橙指示液，用硫酸滴定至淡橙红色。记录用量。W100025硫酸溶液浓度 1 2H 2SO4, mol / l52.995500VW 碳酸钠的重量（ g）V 消耗硫酸溶液的体积（ml ）3、水样测定：(1)在以硼酸溶液为吸收液的馏出液中，加入2 滴混合指示剂，用硫酸标液标定至绿色转变为淡紫色为止，记录用量。(2)以蒸馏水代替水样 ,做空白实验。计算：AB M 14 1000氨氮 N , mg / lVA -滴定水样时消耗硫酸溶液的量(ml)B -空白实验消耗硫酸溶液的量（一般视为0）M - 硫酸溶液的浓度 (mol/L)V -水样的体积 (ml)14-氨氮 (N) 的摩尔质

34、量备注：对于氨氮含量较低的可采用比色法,如：生活污水、经过稀释后的工业污水，但不要有颜色干扰。氨氮含量在50mg/L 以上时就要进行稀释。亚硝酸盐氮的测定亚硝酸盐氮是氮循环的中间产物，不稳定。在水环境不同的条件下，可氧化成硝酸盐氮，也可被还原成氨。亚硝酸盐氮在水中可受微生物作用很不稳定，采集后应立即分析或冷藏抑制生物影响。N- （ 1-萘基） -乙二胺光度法：1、原理在磷酸介质中，PH值为1.8± 0.3时，亚硝酸盐与对氨基苯磺酰胺(简称磺胺)反应，生成重氮盐，再与N-(1- 萘基 )-乙二胺偶联生成红色染料，在波长540nm处有最大吸收。2、干扰及消除水样呈碱性 (pH 11)时，

35、可加酚酞指示剂，滴加磷酸溶液至红色消失；水样有颜色或悬浮物，加氢氧化铝悬浮液并过滤。3、适用围本法适用于饮用水、地面水、生活污水、工业废水中亚硝酸盐的测定，最低检出浓度为 0.003mg/L ；测定上限为0.20mg/L 。4、仪器：分光光度计、G-3 玻璃砂心漏斗试剂：(1)显色剂：于500ml烧杯中加入250ml水和50ml磷酸，加入20.0g 对氨基苯磺酰胺；再将1.00gN-(1- 萘基 )- 乙二胺二盐酸盐溶于上述溶液中，转移至500ml容量瓶中，用水稀至标线(2)磷酸 ( =1.70g/ml)(3)高锰酸钾标准溶液(1/5K 2MnO 4,0.050mol/L)：溶解1.6g 高锰

36、酸钾于1200ml水中，煮沸 0.5-1h，使体积减少到 1000ml 左右放置过夜，用 G-3 玻璃砂心漏斗过滤后，贮于棕色试剂瓶中避光保存，待标定。(4)草酸钠标准溶液试无水草酸钠3.350g 于(1/2Na 2C2O4,0.0500mol/L) ：溶解经 105烘干 2 小时的优级纯或基准750ml 水中，移入1000ml 容量瓶中，稀至标线。(5)亚硝酸盐氮标准贮备液：中，稀释到标线。 每毫升约含称取 0.25mg1.232g 亚硝酸钠溶于150ml 水中，移至 1000ml 容量瓶亚硝酸盐氮。 本溶液加入1ml 三氯甲烷， 保存一个月。标定：在 300ml 具塞锥形瓶中，移入 50.

37、00ml 0.050mol/L 高锰酸钾溶液， 5ml 浓硫酸，插入高锰酸钾液面下加入50.00ml 亚硝酸钠标准贮备液，轻轻摇匀，在水浴上加热至70-80，按每次 10.00ml 的量加入足够的草酸钠标准溶液，使红色褪去并过量，记录草酸钠标液的用量(V 2)。然后用高锰酸钾标液滴定过量的草酸钠至溶液呈微红色，记录高锰酸钾标液的总用量(V 1)。用 50ml 水代替亚硝酸盐氮标准贮备液，如上操作，用草酸钠标液标定高锰酸钾的浓度(C1,mol/L) 。0.0500V4C1 1 5K 2 MnO 4V3亚硝酸盐氮的浓度(C,mg/L)C N, mg / l(V1 C10.0500 V2 )7.00

38、 100050.00140V1C17.00V2C1 经标定的高锰酸钾溶液的浓度(mol/L)V1 滴定亚硝酸盐氮贮备液时,加入高锰酸钾溶液的总量 (ml)V2 -滴定亚硝酸盐氮贮备液时,加入草酸钠溶液的量 (ml)V3 滴定水时 ,加入高锰酸钾标液的总量(ml)V4 滴定水时 ,加入草酸钠标液的总量(ml)7.00 亚硝酸盐氮 (1/2N) 的摩尔质量 (g/mol)50.00 亚硝酸盐标准贮备液 (ml)0.0500 草酸钠标准溶液的浓度(1/2Na2CO ,mol/L)24(6)亚硝酸盐氮标准中间液：分取适量亚硝酸盐标准贮备液（使含 12.5mg 亚硝酸盐氮） ，置于 250ml 棕色容量

39、瓶中，稀至标线，可保存一周。此溶液每毫升含50 微克亚硝酸盐氮。(7)亚硝酸盐氮标准使用液：取10.00ml 中间液， 置于 500ml 容量瓶中， 稀至标线。 每毫升含 1.00 微克亚硝酸盐氮。(8)氢氧化铝悬浮液： 溶解 125g 硫酸铝钾 KAl(SO4)·12HO 于 1000ml 水中，加热至 60，22在不断搅拌下，徐徐加入55ml 氨水，放置约1h 后，移入 1000ml 的量筒中，用水反复洗涤沉淀数次，澄清后，把上清夜全部倾出，只留稠的悬浮物，最后加入300ml 水，使用前振荡混匀。5、实验步骤：(1)校准曲线的绘制在一组 6 支 50ml 的比色管中，分别加入0、

40、 1.00、3.00、5.00、7.00 和 10.0ml 亚硝酸盐标准使用液，用水稀至标线，加入1.0ml 显色剂，密塞混匀。静置20min 后，在 2h，于波长 540nm 处，用光程长10mm 的比色皿，以水为参比，测量吸光度。从测定的吸光度，减去空白吸光度后，获得校正吸光度，根据回归方程（y=bx+a ）绘制校准曲线，见附录二。(2)水样的测定当水样 pH 11 时 ,加入 1 滴酚酞指示剂 ,边搅拌边逐滴加入(1+9) 磷酸溶液 ,至红色消失。水样如有颜色或悬浮物，可向每100ml 水中加入2ml 氢氧化铝悬浮液，搅拌，静置，过滤弃去25ml 初滤液。取适量水样按校准曲线的相同步骤测

41、量吸光度，计算亚硝酸盐氮的含量。AA 0aC ( mg / l )b VdA -水样的吸光度a 截距b 斜率A0 空白吸光度d 稀释倍数V 取样体积 (ml)注意事项：(1)显色剂有毒，避免与皮肤接触或吸入体。(2)测得水样的吸光度值，不得大于校准曲线的最大吸光度值，否则水样要预先进行稀释。硝酸盐氮的测定水中硝酸盐氮是在有氧环境下各种形态含氮化合物中最稳定的氮化合物，亦是含氮有机物经无机化作用最终分解产物。亚硝酸盐经氧化生成硝酸盐，硝酸盐在无氧条件下，亦可受微生物作用还原为亚硝酸盐。制革废水、酸洗废水、某些生化出水可含大量硝酸盐。酚二磺酸光度法：1、原理硝酸盐在无水情况下与酚二磺酸反应，生成硝

42、基二磺酸酚，在碱性溶液中生成黄色化合物，进行定量测定。2、干扰水中的氯化物、亚硝酸盐、铵盐、有机物、和碳酸盐可产生干扰，测定前应做预处理。3、适用围本法适用于饮用水、地下水、和清洁地面水中的硝酸盐氮。最低检出浓度为0.02mg/L ，测定上限为 2.0mg/L 。4、仪器：分光光度计、瓷蒸发皿（75-100ml ）试剂：(1)酚二磺酸：称取25g 苯酚（ C H OH ）置于 500ml 锥形瓶中，加 150ml 浓硫酸使之溶65解，再加 75ml（含 13%SO3）的发烟硫酸，充分混合。瓶口插一漏斗，小心置瓶于沸水浴中加热 2 小时，得淡棕色稠液，贮于棕色瓶中，密塞保存。（发烟硫酸亦可用浓硫

43、酸代替，增加沸水浴至6 小时）。(2)氨水(3)硝酸盐标准贮备液： 称取 0.7218g 经 105-110干燥 2h 的硝酸钾溶于水， 移入 1000ml容量瓶中，稀至标线，混匀。加2ml三氯甲烷作保存剂，每毫升含0.100mg硝酸盐氮。(4)硝酸盐标准使用液：吸取50.00ml贮备液，置蒸发皿，加0.1mol/L氢氧化钠溶液调节 PH 为 8，在水浴上蒸发至干；加 2ml 酚二磺酸，用玻璃棒研磨蒸发皿壁，使残渣与试剂充分混合，放置片刻，再研磨一次，放置 10min ，加入少量水，移入 500ml 棕色容量瓶中，稀至标线。保存 6 个月。每毫升含 0.010mg 硝酸盐氮。(5)硫酸银溶液：称取4.397g 硫酸银溶于水，移至1000ml 容量瓶中，稀至标线。1.00ml溶液可去除1.00mg 氯离子。(6)氢氧化铝悬浮液：同亚硝酸盐氮(7)高锰酸钾溶液：称取3.16g 高锰酸钾溶于水，稀至1L。实验步骤：1、校准曲线的绘制