样品前处理技术痕量的有机物ppt课件

1、L o g oL o g o样品前处置技术样品前处置技术 - -痕量的有机物痕量的有机物样品前处理技术1 1、概述、概述2 2、传统的样品前处置方法、传统的样品前处置方法3 3、少溶剂或无溶剂的样品前处置方法、少溶剂或无溶剂的样品前处置方法4 4、衍生化样品前处置方法、衍生化样品前处置方法样品前处理技术农业：水土调查，农产品检验，农药及残留检验农业：水土调查，农产品检验，农药及残留检验工业：工业： 产质量量控制，原料分析，过程分析产质量量控制，原料分析，过程分析社会活动：毒品检验社会活动：毒品检验 ，刑事侦查，文物鉴定，刑事侦查，文物鉴定 奥运会兴奋剂检测奥运会兴奋剂检测生活：水质分析，食品平

2、安检验生活：水质分析，食品平安检验“三鹿奶粉三鹿奶粉分析的对象分析的对象概述概述样品前处理技术完好的样品分析过程完好的样品分析过程样品分析过程时间分配表示图样品分析过程时间分配表示图 61%6%27%6%样 品 采 集样 品 前 处 理分 析 测 试数 据 处 理 与 报 告样品采集样品采集样品前处置样品前处置分析测定分析测定数据处置数据处置报告结果报告结果方法的误差方法的误差方法重现性方法重现性费用费用概述概述痕量有痕量有机物机物样品前处理技术样品前处置的目的样品前处置的目的检测痕量组分检测痕量组分复杂的体系复杂的体系将待测组分与母体或基体分别浓缩痕量的被测组分浓缩痕量的被测组分样品预处置新

3、技术与方法的探求与研讨已成为样品预处置新技术与方法的探求与研讨已成为当代分析化学的重要课题与开展方向之一。当代分析化学的重要课题与开展方向之一。不能检测不能检测衍生化衍生化概述概述样品前处理技术R=Q/QoR=Q/QoR R的数值？的数值？回收率加标回收法丈量回收率加标回收法丈量回收率 空白样品空白样品没有待测物，没有待测物，只需溶剂只需溶剂及其它试及其它试剂的溶液剂的溶液组分含量为组分含量为1%1%100%100%痕量组分痕量组分90%-110%90%-110%回收率的要求概述概述样品前处理技术1 1、概述、概述2 2、传统的样品前处置方法、传统的样品前处置方法3 3、少溶剂或无溶剂的样品前

4、处置方法、少溶剂或无溶剂的样品前处置方法4 4、衍生化样品前处置方法、衍生化样品前处置方法样品前处理技术液液萃取传统的样品前处置方法传统的样品前处置方法- 液相萃取液相萃取NoImage水相水相待测物待测物A A 有机溶剂有机溶剂有机相有机相待测物待测物A A 水有aa分配系数分配系数KDKD水有cc分配比分配比D=D=百分萃取率百分萃取率E=E=%100VVV水水有有有有ccc用用CCl4CCl4萃取碘萃取碘D=85,E=98.8%D=85,E=98.8%添加有机溶剂体积添加有机溶剂体积多次萃取多次萃取样品前处理技术液液萃取传统的样品前处置方法传统的样品前处置方法- 液相萃取液相萃取检测水样

5、中的有机磷农药？检测水样中的有机磷农药？配有火焰光度检测器的配有火焰光度检测器的气相色谱气相色谱气相色谱对样品的要求？气相色谱对样品的要求？ 样品中不能含水样品中不能含水样品前处理技术50mL50mL样品样品80 ml 80 ml 三氯甲烷三氯甲烷分液漏斗振摇分液漏斗振摇10 min10 min，萃取三次萃取三次旋转蒸发仪旋转蒸发仪60oC60oC硅胶柱层硅胶柱层析净化析净化氮吹氮吹浓缩液浓缩液1mL1mL检测水样中的有机磷农药？检测水样中的有机磷农药？有机相有机相浓缩液浓缩液2mL2mL无水硫酸钠无水硫酸钠除水除水气相色谱分析气相色谱分析传统的样品前处置方法传统的样品前处置方法硅胶柱层析法的

6、分别原理是根据物质在硅胶上的吸附力不硅胶柱层析法的分别原理是根据物质在硅胶上的吸附力不同而得到分别，普通情况下极性较大的物质易被硅胶吸同而得到分别，普通情况下极性较大的物质易被硅胶吸附，极性较弱的物质不易被硅胶吸附。附，极性较弱的物质不易被硅胶吸附。 样品前处理技术索式提取传统的样品前处置方法传统的样品前处置方法- 液相萃取液相萃取原理：类似相容原理：类似相容检测土壤中的检测土壤中的PCBPCB？配有电子捕获配有电子捕获检测器的气检测器的气相色谱相色谱只需气体或液体样品才干进展只需气体或液体样品才干进展气相色谱分析气相色谱分析传统的样品前处置方法传统的样品前处置方法样品前处理技术1g1g样品样

7、品250ml250ml正己烷和二氯甲烷正己烷和二氯甲烷索氏萃取索氏萃取7h7h萃取液混合物萃取液混合物浓缩液浓缩液5mL5mL旋转蒸发仪旋转蒸发仪40oC40oC硅胶柱层硅胶柱层析净化析净化氮吹氮吹浓缩液浓缩液1mL1mL无水硫酸钠无水硫酸钠除水除水检测土壤中的检测土壤中的PCBPCB？气相色谱分析气相色谱分析传统的样品前处置方法传统的样品前处置方法样品前处理技术传统的样品前处置方法传统的样品前处置方法液液萃取液液萃取蒸馏蒸馏索氏萃取索氏萃取沉淀沉淀离心离心大量运用有机溶剂大量运用有机溶剂处置时间长处置时间长操作步骤多操作步骤多较大误差较大误差影响操作人员安康影响操作人员安康污染周围环境污染周

8、围环境传统的样品前处置方法传统的样品前处置方法样品前处理技术样品前处置的开展趋势样品前处置的开展趋势减少甚至不用有毒有机溶剂减少甚至不用有毒有机溶剂减少操作步骤减少操作步骤尽量集采样、萃取、净化、浓缩、预分尽量集采样、萃取、净化、浓缩、预分别、进样于一身别、进样于一身能顺应处置复杂介质、痕量成分、特殊能顺应处置复杂介质、痕量成分、特殊性质成分分析的要求性质成分分析的要求样品前处理技术1 1、概述、概述2 2、传统的样品前处置方法、传统的样品前处置方法3 3、少溶剂或无溶剂的样品前处置方法、少溶剂或无溶剂的样品前处置方法4 4、衍生化样品前处置方法、衍生化样品前处置方法样品前处理技术无溶剂或少溶

9、剂的样品前处置技术无溶剂或少溶剂的样品前处置技术溶剂萃取溶剂萃取气相萃取气相萃取固相萃取固相萃取超临界流体萃取静态顶空萃取吹扫捕集固相萃取固相微萃取微波辅助萃取微波辅助萃取膜萃取法膜萃取法流动注射法流动注射法样品前处理技术超临界流体相图超临界流体相图超临界流体萃取超临界流体萃取样品前处理技术超临界流体的特点超临界流体的特点分散系数大分散系数大粘度小粘度小改动T、P可改动溶解才干 超临界流体萃取超临界流体萃取 Supercritical Fluid ExtractionSupercritical Fluid Extraction，SFESFE利用超临界条件下的气体作萃取剂，从固体中萃取利用超临界

10、条件下的气体作萃取剂，从固体中萃取出某些成分并进展分别的技术。出某些成分并进展分别的技术。最常用：最常用：CO2CO2临界温度：临界温度：31oC31oC，临界压力：临界压力：7.4MPa7.4MPa苯、水、一氧化二氮苯、水、一氧化二氮超临界流体萃取超临界流体萃取样品前处理技术7、超临界萃取超临界流体萃取的根本原理超临界流体萃取的根本原理选择性萃取选择性萃取分别提纯分别提纯改动体系温度或压力，使被改动体系温度或压力，使被萃取的分析物析出，到达萃取的分析物析出，到达提取和分别的目的。提取和分别的目的。改动改动T T、P P可改动溶解才可改动溶解才干超临界流体随着密干超临界流体随着密闭体系压力添加

11、而极闭体系压力添加而极性增大，利用程序升性增大，利用程序升压可将不同极性的成压可将不同极性的成分进展分部提取。分进展分部提取。萃取萃取分散系数大，粘度分散系数大，粘度小小经过分散、溶解、经过分散、溶解、分配等作用分配等作用萃取萃取富集富集+ +根本原理根本原理超临界流体萃取超临界流体萃取样品前处理技术超临界流体萃取的工艺流程超临界流体萃取的工艺流程超临界流体萃取超临界流体萃取CO2CO2泵泵萃取管萃取管搜集安装搜集安装限流器限流器净化、脱水净化、脱水气相色谱分析气相色谱分析样品前处理技术超临界流体萃取超临界流体萃取影响要素影响要素温度、压力的影响温度、压力的影响不同萃取流体的影响不同萃取流体的

12、影响萃取时间的影响萃取时间的影响样品颗粒大小的影响样品颗粒大小的影响 二氧化碳是非极性化二氧化碳是非极性化合物，在超临界形状合物，在超临界形状对极性化合物萃取效对极性化合物萃取效果较差，可思索改换果较差，可思索改换其它超临界流体如：其它超临界流体如：水，提高萃取效果水，提高萃取效果 升高温度，增大超临升高温度，增大超临界流体的密度，同时界流体的密度，同时升高分析物的蒸气压，升高分析物的蒸气压，有利于提高萃取效率。有利于提高萃取效率。压力添加，也会提高超压力添加，也会提高超临界流体的溶解才干临界流体的溶解才干 萃取时间太短会导致萃取时间太短会导致目的化合物的损失，目的化合物的损失，过长会添加劳动

13、强度过长会添加劳动强度和运转本钱。和运转本钱。 样品越细小，与流体样品越细小，与流体的接触面积就越大，的接触面积就越大，萃取效果越好。萃取效果越好。样品前处理技术7、超临界流体萃取技术的运用、超临界流体萃取技术的运用在医药方面的运用在医药方面的运用 在中草药有效成分提取分别中的运用在中草药有效成分提取分别中的运用 (2) (2) 在药物分析中的运用在药物分析中的运用在食品工业中的运用大蒜、红辣椒、番茄等在食品工业中的运用大蒜、红辣椒、番茄等在香精、香料提取中的运用在香精、香料提取中的运用在天然色素提取中的运用在天然色素提取中的运用在环境维护方面的运用杀虫剂、多氯联苯、多在环境维护方面的运用杀虫

14、剂、多氯联苯、多环芳烃等环芳烃等超临界流体萃取超临界流体萃取样品前处理技术超临界萃取技术特点超临界萃取技术特点可以在接近室温可以在接近室温(35-40)(35-40)及及CO2CO2气体覆盖下进展提取，气体覆盖下进展提取，有效地防止了热敏性物质的氧化和逸散；有效地防止了热敏性物质的氧化和逸散；不用有机溶剂不用有机溶剂, , 防止了提取过程对人体的毒害和对环防止了提取过程对人体的毒害和对环境的污染境的污染, ,是是100%100%的纯天然；环境友好的纯天然；环境友好萃取和分别合二为一，压力下降能使萃取和分别合二为一，压力下降能使CO2CO2与萃取物迅与萃取物迅速成为两相气液分别而立刻分开，不仅萃

15、取效速成为两相气液分别而立刻分开，不仅萃取效率高而且能耗较少，节约本钱；率高而且能耗较少，节约本钱；超临界流体萃取超临界流体萃取样品前处理技术7、超临界萃取CO2CO2是一种不活泼的气体，萃取过程不发生化学反响是一种不活泼的气体，萃取过程不发生化学反响, , 平安性好，同时，平安性好，同时，CO2CO2价钱廉价，纯度高，容易获价钱廉价，纯度高，容易获得，所以本钱较低得，所以本钱较低压力和温度都可以成为调理萃取过程的参数。经过改压力和温度都可以成为调理萃取过程的参数。经过改动温度或压力到达萃取目的。因此工艺简单易掌握，动温度或压力到达萃取目的。因此工艺简单易掌握，而且萃取速度快。而且萃取速度快。

16、超临界萃取技术特点超临界萃取技术特点超临界流体提取安装较复杂，不适宜分析水样，且在超临界流体提取安装较复杂，不适宜分析水样，且在高压下操作有一定的危险性，而且本钱较高，所以高压下操作有一定的危险性，而且本钱较高，所以限制其广泛运用。限制其广泛运用。超临界流体萃取超临界流体萃取样品前处理技术无溶剂或少溶剂的样品前处置技术无溶剂或少溶剂的样品前处置技术溶剂萃取溶剂萃取气相萃取气相萃取固相萃取固相萃取吹扫捕集固相萃取固相微萃取静态顶空萃取超临界流体萃取样品前处理技术利用被测样品气利用被测样品气- -液和气液和气- -固加热平衡后，取其固加热平衡后，取其挥发气体部分进入气相色谱仪分析。挥发气体部分进入

17、气相色谱仪分析。根本原理根本原理通常是作为气相色谱仪和气相色谱与质谱仪前置安通常是作为气相色谱仪和气相色谱与质谱仪前置安装，也即在装，也即在GCGC和和GC-MSGC-MS等前添加一个顶空进样安装，等前添加一个顶空进样安装，与后者联机运用。所以顶空法的目的就是为与后者联机运用。所以顶空法的目的就是为GCGC检测检测进展前处置。进展前处置。静态顶空萃取样品前处理技术控制面板 Combi Pal 三合一安装顶空加热安装安装及操作过程安装及操作过程静态顶空萃取样品前处理技术影响要素影响要素静态顶空萃取样品振动时间样品振动时间样品加热温度样品加热温度进样器加热温度进样器加热温度溶剂的影响溶剂的影响盐效应盐效应温度添加，促进待测物温度添加，促进待测物的挥发的挥发振动能使样品更加均匀，振动能使样品更加均匀，也能促进待测物的挥也能促进待测物的挥发发防止待测物冷凝防止待测物冷凝参与适当的溶剂，促进参与适当的溶剂，促进待测物挥发待测物挥发向溶液中参与盐，会减小向溶液中参与盐，会减小物质的溶解度，特别是物质的溶解度，特别是减小极性物质的溶解度。减小极性物质的溶解度。样品前处理技术z它公用于分析易挥发的微量成分，如对甲它公用于分析易挥发的微量成分，如对甲醇、乙醇、苯系物醇、乙醇、苯系物(BTEX)等许多易挥发和等许多易挥发和半挥发性的有机溶剂类；不同季节的花香半挥发