中间体及重要的单元反应实用教案

1、会计学1中间体及重要中间体及重要(zhngyo)的单元反应的单元反应第一页，共73页。27 November 2021p 引言引言(ynyn)p 重要重要(zhngyo)的单元反应的单元反应p 常用苯系、萘系及蒽醌中料常用苯系、萘系及蒽醌中料p 重氮化和偶合反应重氮化和偶合反应第1页/共73页第二页，共73页。27 November 2021第2页/共73页第三页，共73页。27 November 2021第3页/共73页第四页，共73页。27 November 2021第4页/共73页第五页，共73页。27 November 2021第5页/共73页第六页，共73页。27 November

2、2021腈等一系列中间体。在染料中间体合成(hchng)中主要是SO3Na经碱熔成ONa的反应。第6页/共73页第七页，共73页。27 November 2021CH3CH3SO3CH3SO3H2SO4HHNO2NO2SO3HH2SO4 SO3第7页/共73页第八页，共73页。27 November 2021SO3HH2SO4酸酐酸酐脂肪酸。脂肪酸。第33页/共73页第三十四页，共73页。27 November 2021CH3CH2OHCHOCOOHOOOOCOCOO第34页/共73页第三十五页，共73页。27 November 20212. 使有机分子失去部分(b fen)氢的反应。用氧化法

3、除去氢原子而同时形成新的CC键是制备二苯乙烯（菧）类中间体的常用方法。 CH3O2NSO3HOCH=CHSO3HO2NSO3HNO2CH=CHSO3HH2NSO3HNH2Fe HClD. S. D 酸第35页/共73页第三十六页，共73页。27 November 2021第36页/共73页第三十七页，共73页。27 November 2021 生成新的碳环生成新的碳环 蒽醌可用蒽氧化制得，更重要蒽醌可用蒽氧化制得，更重要(zhngyo)的是可用邻苯二甲酸酐和苯及其衍生物合成蒽醌和取代蒽醌衍生物的是可用邻苯二甲酸酐和苯及其衍生物合成蒽醌和取代蒽醌衍生物COCOOAlCl3RCCROHOOH2SO

4、4SO3CCROOCCOOHCHHOCH2CHCHOCHCH2OCH2CHOCO第37页/共73页第三十八页，共73页。27 November 2021 生成生成(shn chn)杂环杂环 NHNH2CH3CH2CCH2CCH3OONNCH3ONNCH3OH1苯基3甲基吡唑酮NH2NaSCNNHCNH2OOSCNNH22氨基苯并噻唑第38页/共73页第三十九页，共73页。27 November 2021NH2NH2SO3HNH2NO2NH2NO2NH2NH2OHOHCOOHNH2HOSO3HNH2H3COSO3HNH2H3CONO2NH2NO2NH2OHNH2OCH3XXNH2H2NXH、Cl

5、、OCH3NH2NO2NH2NO2SO3HNH2OCH3ClNH2第39页/共73页第四十页，共73页。27 November 2021C lN H2O HC lN O2C lN O2N H N HC lC lN H N HH2NC lN H2C lO HN O2O HN O2O HN H2O HN H2O C H3N O2O C H3N O2O C H3N H2O C H3N H2N O2N H2N O2N H2N H2N H2N H2N H2N H N (C H3)2C lS O3HC lS O3HN O2S O3HN H2O HS O3HO HN O2S O3HO C H3N H2S O

6、3HO C H3N O2C lN O2N O2N H2N H2O H l第40页/共73页第四十一页，共73页。27 November 2021p 萘系中料是染料合成中十分重要的中料。它品种繁多，其中萘酚、萘胺及其磺酸衍生物和各种氨基(nj)、羟基萘磺酸化合物是各种偶氮染料的重要中料。第41页/共73页第四十二页，共73页。27 November 2021N O2N H2O HSO3HO HN H2SO3HSO3HSO3HN O2SO3HN O2N H2SO3HSO3HN O2SO3HN O2SO3HSO3HN H2N H2SO3HSO3HN H2N . W . 酸周 位 酸劳 氏 酸1， 7

7、 克 利 夫 酸1， 6 克 利 夫 酸第42页/共73页第四十三页，共73页。27 November 2021SO3HSO3HHO3SSO3HSO3HNH2SO3HOHSO3HHO3SSO3HNO2SO3HHO3SSO3HNH2SO3HHO3SNH2OH(NH4)2SO3, NH3 145SO3HNH2HO3SSO3HH2SO4 SO3稀H2SO4NH2HO3SSO3HNH2HO3SOH 12558% NaOH 205J 酸H 酸OHH2SO4 SO3OHSO3HHO3SSO3HHO3SNH2HO3SNH2OH 酸65 NaOH勃契勒 反应OHCOOHCO2第43页/共73页第四十四页，共7

8、3页。27 November 2021p蒽醌系中料包括蒽醌及其各种衍生物。通常蒽醌是由邻苯二甲酸酐在三氯化铝存在下与苯作用后经硫酸闭环而得。如图所示，这个方法可广泛地用来制造一系列蒽醌衍生物，它们常作为酸性、分散、活性、还原等蒽醌类染料(rnlio)的重要中料。第44页/共73页第四十五页，共73页。27 November 2021CCOOCCS O3HOOCCS O3HH O3SOOCCS O3HH O3SOOCCO HO HOOCCO HOOCCC lOOCCN H2OON a O H N a C lO31 8 5 C a (O H )21 8 0 N a C lO3 H+N H4O HH

9、3A s O4CCS O3HOOCCC lOOCCN H2OOCCN H2B rB rOOCCN H2S O3HOOCCN H2S O3HB rOOCCS O3HS O3HOOCCS O3HS O3HOOH2S O4S O3H2S o4 S O3H g S O4H2S o4 S O3H g S O4B r2C lS O3HB r2H2S o4 S O3第45页/共73页第四十六页，共73页。27 November 2021CCSO3HSO3HOOCCClClOOOOCCOOOHNaOH 140OOCCOONO2NO2NO2No2NO2O2N混酸NaOH98OOCCOHOHNO2NO2OOCCO

10、HOHNH2NH2Na2SOOCCCH3OOCCCH3NO2OCCCH3NH2OOCCCH3N2OOCCCH3ClO混酸05NaSHNO2Cu2Cl2第46页/共73页第四十七页，共73页。27 November 2021第47页/共73页第四十八页，共73页。27 November 2021第48页/共73页第四十九页，共73页。27 November 2021第49页/共73页第五十页，共73页。27 November 2021第50页/共73页第五十一页，共73页。27 November 2021第51页/共73页第五十二页，共73页。27 November 2021第52页/共73页第

11、五十三页，共73页。27 November 2021第53页/共73页第五十四页，共73页。27 November 2021第54页/共73页第五十五页，共73页。27 November 2021第55页/共73页第五十六页，共73页。27 November 2021第56页/共73页第五十七页，共73页。27 November 2021先用冷水溶解的亚硝酸钠溶先用冷水溶解的亚硝酸钠溶液，保持重液，保持重N N化温度，放置化温度，放置15-3015-30分钟，用水冲至规定分钟，用水冲至规定(gudng)(gudng)体积。体积。色基重色基重N N化时需用化时需用(x yn)(x yn)冰冰,

12、,故不溶性偶故不溶性偶N N染料俗称冰染料染料俗称冰染料第57页/共73页第五十八页，共73页。27 November 2021第58页/共73页第五十九页，共73页。27 November 2021p2 2. .色酚色酚第59页/共73页第六十页，共73页。27 November 2021第60页/共73页第六十一页，共73页。27 November 2021第61页/共73页第六十二页，共73页。27 November 2021第62页/共73页第六十三页，共73页。27 November 2021第63页/共73页第六十四页，共73页。27 November 2021第64页/共73页第

13、六十五页，共73页。27 November 2021第65页/共73页第六十六页，共73页。27 November 2021提高色酚液稳定性的措施：提高色酚液稳定性的措施： 控制碱用量控制碱用量加入适量甲醛加入适量甲醛注意：注意： T60, T60,羟甲基化合物会在两个色酚分羟甲基化合物会在两个色酚分子间形成交联而使色酚失去偶合子间形成交联而使色酚失去偶合(u h)(u h)能力，故能力，故加有甲醛的染液，温度必须在加有甲醛的染液，温度必须在50 50 以下。以下。酰基乙酰胺类色酚的打底液不可加甲醛（与甲醛酰基乙酰胺类色酚的打底液不可加甲醛（与甲醛生成亚甲基化合物失去偶合生成亚甲基化合物失去偶合(u h)(u h)能力）能力）第66页/共73页第六十七页，共73页。27 November 2021第67页/共73页第六十八页，共73页。27 November 2021第68页/共73页第六十九页，共73页。27 November 2021如当磺酸基在如当磺酸基在3或或5位时，因空间位时，因空间位阻，偶合不能在对位，主要仍位阻，偶合不能在对位，主要仍在在2位；位；n若系统中