水质化验工规程

1、水质分析化验安全技术操作规程1. 岗位职责 :1.1 职属班长领导 ,完成化验室交给的各项任务。1.2 熟悉本岗位工艺流程，设备性能及工作原理，持证上岗。1.3 负责生活水，生产用循环水，软化水的水质分析。1.4 穿戴好劳保用品，禁止穿奇装异服或高跟鞋进入岗位。1.5 认真按工作指标进行化验，严格执行操作规程及安全规定，并认真做好操作记录。1.6 精心维护保养化验设备、设施，确保完好状态。1.7 负责本岗操作间及管辖区清洁卫生，做到安全文明生产。1.8 非本岗位人员，禁止进入化验操作现场。2.操作方法2.1 ph 值的测定2.1.1概述循环水 中的 ph 值，是循环水化学处理的一个最重要的因素

2、，它是鉴定水的腐蚀和评定水处理的重要依据，要成功的实施任一水的化学处理方案，必须考虑循环水 ph 值的重要影响。当循环水 ph 值高于 3 时，氢氧化铁沉淀；高于6.6 时，羟基 1，1亚乙基二膦酸（盐）作为阻垢剂失效；高于7.0 时，使用聚磷酸盐时出现点腐蚀，高于8.0 时氯作为杀生剂失腐剂失效，低于6.5 时，使用膦酸盐时，腐蚀率增大等等。不一一列举。因而，循环水的ph 值时一个经常要分析、监测的项目。2.1.2 方法提要定的指示电极和参比电极浸入同一被测溶液中，成一原电池， 其电动势与溶液的 ph 值有关。通过测量原电池的电动势即可得出溶液的ph 值。2.1.3试剂和材料2.1.3.1

3、草酸盐标准缓冲溶液： ckh3(c2o4)2.2h2o=0.05mol/l.称取 12.61g ph基准试剂四草酸钾溶于无二氧化碳的水中，稀释至于1000ml. 2.1.3.2 酒石酸盐标准缓冲液 :饱和溶液 .在 25;c 下,用无二氧化碳的水溶解过量的(约 75g/l)ph 基准试剂苯二甲酸氢钾 ,溶于无二氧化碳的水中稀释至1000ml. 2.1.3.3 苯二甲酸盐标准缓冲溶液 :c(c6h4co2hco2k)=0.05mol/l.称取 10.24g预先于(110 5)干燥 1h的 ph 基准试剂苯二甲酸氢钾 ,溶于无二氧化碳的水中 ,稀释至1000ml 。2.1.3.4 磷 酸 盐 标

4、准 缓 冲 溶 液 ： c(kh2po4)=0.025mol/l ； c(na2hpo4)=0.025mol/l 。称取 3.39g ph 基准试剂磷酸二氢钾和3.53g ph 基准试剂磷酸氢二钠溶于无二氧化碳的水中，稀释至1000ml。磷酸二氢钾和磷酸氢二钠需预先在（ 120 10）干燥 2h 。2.1.3.5 硼酸盐标准缓冲溶液： c (na2b4o7 10h2o)=0.01mol/l 。 称取 3.80 ph基准试剂十水合四硼酸钠，溶于无二氧化碳的水中，稀释至1000ml。2.1.3.6 氢氧化钙标准缓冲溶液：饱和氢氧化钙溶液。在25时，用无二氧化碳的水制备 ph 基准试剂氢氧化钙的饱和

5、溶液。存放时应防止空气中二氧化碳进入。一旦出现浑浊，应弃去重配。2.1.4 仪器和设备2.1.4.1 酸度剂：分度值为0.02ph 单位。2.1.4 .2 玻璃指示电极： 使用前须在水中浸泡2h 以上，使用后应立即清洗并浸于水中保存。若玻璃电极表面污染， 可先用肥皂或洗涤剂洗。 然后用水淋洗几次，再浸入（ 1+9）盐酸溶液中，以除去污物。最后用水洗净，浸入水中备用。表 1.1 不同温度时各标准缓冲溶液的phs 值温度草酸盐标准缓冲溶液苯二甲酸盐标准缓冲溶液酒石酸盐标准缓冲溶液磷酸盐标准缓冲溶液硼酸盐标准缓冲溶液氢氧化钙标准缓冲溶液0 1.67 4.00 6.98 9.46 13.42 5 1.

6、67 4.00 6.95 9.39 13.21 10 1.67 4.00 6.92 9.33 13.00 15 1.67 4.00 6.90 9.28 12.81 20 1.68 4.00 6.88 9.23 12.63 25 1.68 4.01 3.56 6.86 9.18 12.45 30 1.69 4.01 3.55 6.85 9.14 12.29 35 1.69 4.02 3.55 6.84 9.11 12.13 40 1.69 4.04 3.55 6.84 9.07 11.98 2.1.4 .3 饱和甘汞参比电极：使用时电极上端小孔的橡皮塞必须拔出，以防止产生扩散电位影响测定结果。

7、电极内氧化钾溶液中不能有气泡，以防止断路。 溶液中应保持有少许氯化钾晶体， 以保证氯化钾溶液的饱和。 注意电极液各部都不被沾污和堵塞，并保持液各部适当的渗出流速。2.1.4 .4 复合电极：可代替玻璃指示电极和饱和甘汞参比电极使用。初次使用前须在水中浸泡 24h 以上，使用后应立即清洗。2.1.5 分析步骤2.1.5 .1 调试：按酸度计说明书调试仪器。2.1.5 .2 定位：按试剂和材料所述， 分别制备两种缓冲溶液，使其中一种的 ph值大于并接近试样的ph 值，另一种小于并接近于试样的ph 值。调节 ph 计温度补偿旋扭至所测试样温度值。按表1.1所标明的数据，依次校正标准缓冲溶液在该温度下

8、的 ph 值。重复校正直到其读数与标准缓冲溶液的ph s 值相差不超过 0.02ph 单位。2.1.5 .3 测定：用分度值为 1的温度计测量试样的温度。把试样放入一个洁净的烧杯中，并将酸度剂的温度补偿旋纽调至所测试样的温度。浸入电极，摇匀，测定。2.1.6 分析结果的表述2.1.6.1 报告被测试样温度时应精确到1。2.1.6.2 报告被测试样 ph 值时应精确到 0.1 个 ph 单位。2.1.7 允许差取平均测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.1ph 单位。2.2 电导率的测定本方法采用静态法测定 ,适用于电导率大于3s/cm(25 )的水样的电导率测定。2.

9、2.1 方法提要溶解于水的酸、碱、盐电解质，在溶液中解离成正、负离子，使电解质溶液具有导电能力， 起导电能力的大小可用电导率表示。电解质溶液的电导率， 通常是用两个金属片（即电极）插入溶液中，测量两极间电阻率大小来确定。电导率是电阻率的倒数。 其定义是截面积为1cm2，极间距离为 1cm 时，该溶液的电导。电导率的单位为西每厘米 （s/cm）。在水分析中常用它的百万分之一即微西每厘米（s/cm ）表示水的电导率。溶液的电导率于电解质的性质、浓度、溶液温度有关。一般，溶液电导率是指 25时的电导率。2.2.2 试剂的材料2.2.2.1 1mol/l 氯化钾标准溶液：称取在105干燥 2h 的优级

10、纯氯化钾（或基准试剂） 74.552g，用新制备的级水溶解后移入1l 容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。2.2.2.2 0 .1mol/l 氯化钾标准溶液：称取在105干燥 2h 的优级纯氯化钾（或基准试剂） 7.4552g, 用新制备的级水溶解后移入1l 容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。2.2.2.3 0.01mol/l 氯化钾标准溶液：称取在105干燥 2h 的优级纯氯化钾（或基准试剂）0.7455g，用新制备的级水溶解后移入1l 容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。2.2.2.4 0.001mol/l 氯化钾标准溶液：于使用前准确吸取0.01mol/l 氯化钾标准溶液 100ml，移入 1l 容量瓶

11、中，用新制备的级水稀释至刻度，混匀。以上氯化钾标准溶液，应放入聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中，密封保存。这些氯化钾标准溶液在不同温度下的电导率如表2.1所示。表 2.1 25下不同浓度 kcl 标准溶液的电导率溶解浓度 /mol/l 1 0.1 0.01 0.001 电导率 /（s/cm)111342 12856 1408.8 146.93 2.2.3仪器和设备2.2. 3.1 电导仪（或电导率仪）：测量范围010s/cm ，相当于电阻范围100k 。2.2.3.2 电导电极（简称电极） ：实验室常用的电导电极为白金电极或铂黑电极。每一电极有各自的电导池常数，分为下列三类：即0.1 以下， 0.11.

12、0及 1.010。2.2.3.3 温度计：精度应高于 0.5。2.2.4 分析步骤2.2.4.1 电导率仪的操作应按使用说明书的要求进行。2.2.4.2 水样的电导率大小不同，应使用电导池常数不同的电极。不同电导率的水样可参照表 2.2选用不同电导池常数的电极。 将选择好的电极用级水洗净，再用级水洗 13 次，浸泡在级水中备用。2.2.4.3 取适量（ 50100ml)水样放入塑料杯或硬质玻璃杯中，将电极用被测水样冲洗 23次后，浸入水样中进行电导率测定， 重复取样测定 23次，测定结果读数相对误差均在 3%以内，即为所测的电导率值 （采用电导仪时读数为电导值，注意温度补偿旋钮的使用）。同时记

13、录水样温度。2.2.4.4 对未知电导池常数的电极或者需要校正电导池常数时，可用该电极测定已知电导率的氯化钾标准溶液温度（25 5）的电导（见表2.1），然后按所测结果算出该电极的电导池常数。为了减小误差， 应当选用电导率于待测水样相近的氯化钾标准溶液来进行标定。电极的电导池常数按式k=s1/s2计算。式中 k（cm-1)为电极的电导池常数； s1（s/cm ） 氯化钾标准溶液的电导率； s2（s）用未知电导池常数的电极测定氯化钾标准溶液的电导。表 2.2 不同电导池常数的电极的选用电导池常数 /cm-10.1 0.11.0 1.010 电导率 /（s/cm ）3100 100200 2000

14、 2.3 铁离子的测定 (邻菲罗啉分光光度计 )本方法适用于循环冷却水和天然水中总铁离子的测定,其含量小于1mg/l。若含量高于此值，可适当稀释后按此法测定。2.3.1 原理铁离子在 ph 值 39的条件下，于邻菲罗啉（ 1，10二氮杂菲）反应，生成桔红色络合离子：3c12hn2+fe2fe（c12hn）2。此络合离子在ph 值 3.04.5 时最为稳定。水中三价铁离子用盐酸羟胺还原成亚铁离子，即可测定总铁。2.3.2 试剂2.3.2.1 1+1 盐酸溶液；2.3.2.2 1+1 氨水；2.3.2.3 刚果红试纸；2.3.2.4 10%盐酸羟胺溶液；2.3.2.5 0.12%邻菲罗啉溶液；2.

15、3.2.6铁标准溶液。称取 0.864g硫酸铁铵 fenh4 (so4)2 12h2o溶于水，加 2.5ml硫酸，移入 1000ml 容量瓶中，稀释至刻度。此溶液为1ml 含 0.1mg 铁标准溶液。吸取上述铁标准溶液10ml，移入 100ml 容量瓶中用水稀释至刻度， 此溶液为 1ml 含 0.01mg 铁标准溶液。2.3.3 仪器分光光度计2.3.4 分析步骤2.3.4.1 标准曲线的绘制分别吸取 1ml 含 0.01mg 铁标准溶液 0，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0ml 于6 只 50ml 容量瓶中，加水至约25ml，各加 1 毫米长的刚果红试纸，在试纸呈蓝色时，各瓶加 1ml

16、10%盐酸羟胺溶液， 2ml0.12%邻菲罗啉溶液， 混匀后用 1+1氨水调节使刚果红试纸呈紫红色，再加 1 滴 1+1 氨水，使试纸呈红色， 用水稀释至刻度。10 分钟后于 510nm处，用 3cm 比色皿，以试剂空白作参比 ,测其吸光度 ,以吸光度为纵坐标 ,铁离子毫克数为横坐标 ,绘制标准曲线 . 2.3.4.2 水样的测定取水样 50ml 于 150ml 锥形瓶中 ,放入 1 毫米长的刚果红试纸 ,用 1+1盐酸溶液调节使水呈酸性 , ph3,刚果红试纸显蓝色。 加热煮沸 10分钟冷却后移入50ml 容量瓶中，加 10%盐酸羟胺溶液 1ml，摇匀，1 分钟后，再加 0.12%邻菲罗啉溶

17、液 2ml，用 1+1氨水调节 ph，使刚果红试纸呈紫红色，再加1 滴氨水，试纸呈红色后用水稀释至刻度。10 分钟后于 510nm处，以 3cm 比色皿，以试纸空白作参比， 测其吸光度。2.3.5 分析结果的计算水样中总铁离子含量x（毫克 /升），按式 x=（a/vw) 1000 计算。式中a 为从标准曲线查得的铁离子的含量（单位：毫克）；vw为水样的体积（单位：毫升）。2.3.6 说明2.3.6.1循环冷却水中铁含量常以三氧化二铁和氢氧化铁沉淀形式存在，加盐酸煮沸以使其溶解。2.3.6.2 分析步骤中的溶液的ph 控制也可采用加2ml2mol/l 盐酸，在加邻菲罗啉后，再加 5ml22%醋酸

18、氨溶液，但醋酸氨溶液应不含铁离子，否则，更换试剂时重新绘制标准曲线。2.3.7 允许差水样中铁离子含量小于1mg/l 时，平行测定两结果差不大于0.03mg/l。2.3.8 结果表示取平行测定两结果的算术平均值，作为水样的总铁离子含量。2.4 浊度的测定本方法适用于循环水中浊度的测定。2.4.1 原理六次甲基四胺于硫酸肼能定量地缔合成不溶于水的大分子盐类混悬液福马肼 ,本方法以福马肼作为浊度标准,用分光光度法测定。2.4.2 试剂2.4.2.1 标准浊度储备液2.4.2.1.1 溶液 a： 准确称取 1.0000g硫酸阱 nh2）2h2so4， 用水溶解，移入 100ml容量瓶中，稀释至刻度，

19、摇匀。2.4.2.1.2 溶液 b：准确称取 10.000g六次甲基四胺 （ch2）6n4，用水溶解，移入 100ml 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。2.4.2.1.3 吸取 25.0ml 溶液 a 和 25.0ml 溶液 b，移入 500ml 容量瓶中，摇匀后在 25 3静置 24h，然后稀释至刻度，摇匀。此混悬液的浊度为400mg/l，该溶液可使用 1 个月。2.4.2.2 标准浊度混悬液吸取 50ml 上述储备液于 200ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此混悬液的浊度为 100mg/l。2.4.3 仪器分光光度计。2.4.4 分析步骤2.4.4.1 标准曲线的绘制分别取 100mg/

20、l 混悬液 2.5，5.0，7.5，10.0，12.5，15.0，17.5，20.0，22.5ml 于 9 只 50ml 比色管中，用水稀释至刻度，摇匀。以上各液的浊度分别为5，10，15，20，25，30，35，40，45mg/l。在分光光度计上于 420nm 波长处，用 3cm 比色皿以蒸馏水为空白，测定上述各液的吸光值，以吸光值为横坐标，浊度为纵坐标，绘制标准曲线，计算曲线的斜率值b。2.4.4.2 水样的测定取摇匀未经过过滤的水样，置于3cm 比色皿中，以蒸馏水作参比，在于标准曲线相同的条件下测定其吸光值，计算水样的浊度。水样的浊度 =吸光值 ab。2.5 磷的测定本方法可测定工业循环

21、冷却水中正磷酸盐、总无机磷酸盐 （正磷酸盐和聚磷酸盐之和称为总无机磷酸盐）、总磷（正磷酸盐、聚磷酸盐和有机磷酸盐三者之和称为总磷酸）的含量。本方法适用于含 po43-=0.0250mg/l 的工业循环冷却水中磷含量的测定。2.5.1 正磷酸盐含量的测定2.5.1.1 方法提要在酸性条件下， 正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm 最大吸收波长处测量吸光度。2.5.1.2 试剂和材料2.5.1.2.1 磷酸二氢钾。2.5.1.2.2 硫酸溶液 1+1。2.5.1.2.3 抗坏血酸溶液： 20g/l。称取 10g 抗坏血酸精确至0.5g，称取 0.2g乙二

22、胺四乙酸二钠（ c10h14o8n2na2 2h2o），精确至 0.01g，溶于 200ml 水中，加入 8.0ml 甲酸用水稀释至500ml， 混匀，贮存于棕色瓶子中 （有效期一个月） 。2.5.1.2.4 钼酸铵溶液： 26g/l。称取 13g 钼酸铵，精确至 0.5g，称取 0.5g酒石酸锑钾（ ksboc4h4o61/2h2o)，精确至 0.01g。溶于 200ml 水中，加入 230ml（1+1）硫酸溶液，混匀，冷却后用水稀释至500ml，混匀，贮存于棕色瓶中 （有效期二个月）。2.5.1.2.5 磷标准溶液：1ml 含有 0.5mgpo43-。 称取 0.7165g预先早 1001

23、05干燥并以质量恒定的磷酸二氢钾，精确至0.0002g，溶于约 500ml 水中，定量转移至 1l 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。2.5.1.2.6 磷标准溶液： 1ml 含有 0.02mgpo43-。取 20.00ml0.5mg/lpo43-磷标准溶液，置于 500ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。2.5.1.3 仪器和设备带有厚度为 1cm 的吸收池的分光光度计。2.5.1.4 分析步骤2.5.1.4.1 工作曲线的绘制。分别取0（空白）， 1.00ml，1.50ml，2.00ml，2.50ml，3.00ml，3.50ml，4.00ml，4.50ml 0.02mg/ml po43-的

24、磷标准溶液于9 个 50ml 比色管中， 依次向各瓶中加入约25ml 水，2.0ml 钼酸铵溶液， 3.0ml抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度， 摇匀，室温下放置 10min。 在分光光度计 710nm处，用 1cm 吸收池，以空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应的 po43-量（g）为横坐标绘制工作曲线。2.5.1.4.2 试样的制备。现场取约250ml 实验室样品经中速滤纸过滤后贮存于 500ml 烧杯中即制成试样。2.5.1.4.3 测定。从试样中取20.00ml 实验溶液，于50ml 比色管中，加入2.0ml 钼酸铵溶液， 3.0ml 抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下

25、放置10min。在分光光度计 710nm 处，用 1cm 吸收池，以不加实验溶液的空白调零测吸光度。2.5.1.5 结果计算以 mg/l 表示的试样磷酸盐（以po43-计）含量（ 1）按式1=m1/v1计算。式中 m1为从工作曲线上查得的以g 表示的 po43-量；v1为实验溶液的体积， ml。所得结果应表示至二位小数。2.5.1.6 允许差两次平行测定结果之差不大于0.30mg/l。取算术平均值为测定结果。2.5.2 总无机磷酸盐含量的测定2.5.2.1 方法提要在酸性溶液中， 实验溶液在煮沸的情况下， 聚磷酸盐水解成正磷酸盐， 正磷酸盐于钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，在用抗坏血酸还原成磷

26、钼蓝，于710nm最大吸收波长处测量吸光度。2.5.2.2 试剂和材料同“ 正磷酸盐含量的测定 ” 所用试剂和下列试剂。2.5.2.2.1 氢氧化钠溶液：120md/l， 称取 30g氢氧化钠，精确至 0.5g， 溶于 250ml水中，摇匀贮存于塑料瓶中。2.5.2.2.2 硫酸溶液： 1+3。2.5.2.2.3硫酸溶液： 1+35。2.5.2.2.4 酚酞溶液： 1%乙醇溶液。2.5.2.3 仪器和设备同“ 正磷酸盐含量的测定 ” 所用仪器和设备。2.5.2.4 分析步骤2.5.2.4.1 工作曲线的绘制。同 “ 正磷酸盐含量的测定 ” 。2.5.2.4.2 测定。从试样中取10.00ml

27、试样溶液于 50ml 比色管中，加入 2.0ml（1+3）硫酸溶液，用水调整比色管中溶液体积至约25ml，摇匀，置于已煮鲱的水浴中 15min，取出后流水冷却至室温。用滴管向比色管中加1 滴酚酞溶液，然后滴加氢氧化钠溶液至溶液显微红色，再滴加（1+35）硫酸溶液至红色刚好消失。加入 2.0ml 钼酸铵溶液， 3.0ml 抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置 10min，在分光光度计710nm 处，用 1cm 吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。2.5.2.5 计算结果2.5.2.5.1 以 mg/l 表示的试样中总无机磷酸盐 （以 po43-计） 含量 （2） 为 2=m2 /

28、 v2式中 m2为从工作曲线上查得的以g 表示的 po43-量；v2为移取试验溶液的体积， ml。2.5.2.5.2 以mg/l 表示的试样中三聚磷酸钠（na5p3o10)含量（ 3）含量3=1.291 (m2 / v2m1/v1）。式中 1.291 系 po43-换算为三聚磷酸钠的系数。2.5.2.5.3 以mg/l 表 示 的 试 样 中 六 偏 磷 酸 钠 （ napo3)6含 量 ( 4)为4=1.074 (m2 / v2m1/v1）.式中 1.074系 po43-换算为三聚磷酸钠的系数。所得结果应表示至二位小数。取两次测定的算术平均值为测定结果。2.5.2.6 允许差若总无机磷酸钠含

29、量小于10.00mg/l 时，则两次平行测定结果之差不大于 0.05mg/l；若总无机磷酸钠含量大于10.00mg/l 时，则两次平行测定结果之差不大于 1.0mg/l。取算术平均值为测定结果。2.5.3 总磷含量的测定2.5.3.1 方法提要在酸性溶液中， 用过硫酸钾作分解剂， 将聚磷酸盐和有机磷转化为正磷酸盐， 正磷酸盐于钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，在用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于 710 最大吸收波长处测定吸光度。2.5.3.2 试剂和材料同 5.1.2 条和 40g/l 过硫酸钾溶液：称取20g过硫酸钾，精确至 0.5g，溶于 500ml 水中，摇匀，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）。2

30、.5.3.3 分析步骤2.5.3.3.1 工作曲线的绘制。同2.5.1.4。2.5.3.3.2 测定。从试样中取5.00ml 试样溶液于 100ml 锥形瓶中，加入 1.0ml（1+35） 硫酸溶液，5.0ml 过硫酸钾溶液，用水调整锥形瓶中液体体积至约25ml，置于可调电炉上缓缓煮沸10min 至溶液接近蒸干为止。取出后流水冷却至室温，定量转移至 50ml 比色管中，加入 2.0ml 钼酸铵溶液， 3.0 抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。在分光光度计波长710nm 处，用 1cm吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。2.5.3.4 计算结果2.5.3.4.1 以

31、 mg/l 表示的试样中总无机磷酸盐 （以 po43-计）含量（5） 按式 5=m3 / v3计算。2.5.3.4.2 以 mg/l 表示的 hedp 含量（ 6）按式 6=1.085 （m3 / v3m2 / v2）计算。式中 1.085系 po43-换算为 hedp 的系数。2.5.3.4.3以 mg/l 表示的 hedps（羟基 1，1-亚乙基二磷酸二钠）含量（7）按式 7=1.548 （m3 / v3m2 / v2)计算。式中 1.548系 po43-换算为 hedps 的系数。2.5.3.4.4 以 mg/l 表示 atmp （氨基三亚甲基磷酸）含量（8）按式 8=1.050 （m3

32、 / v3m2 / v2)计算。式中 1.050系 po43-换算为 atmp（氨基三亚甲基磷酸）的系数。2.5.3.4.5 以 mg/l 表示的乙二胺四亚甲基磷酸 （edtmp） 含量 （9） 按式 9=1.148 （m3 / v3m2 / v2)计算。式中 1.148系 po43-换算为乙二胺四亚甲基磷酸的系数。2.5.3.4.6 以 mg/l 表示的乙二胺四亚甲基磷酸钠（edtmps）含量（ 10）按式10=1.661 （m3 / v3m2 / v2)计算。式中 1.661 系 po43-换算为乙二胺四亚甲基磷酸钠的系数。所得结果应表示至二位小数。2.5.3.5 允许差总磷含量小于 10

33、.00mg/l 时，两次平行测定结果之差不大于0.05mg/l：总磷含量大于 10.00mg/l 时，两次平行测定结果之差不大于1.0mg/l。取算术平均值为测定结果。2.5.4 说明2.5.4.1 检测计量范围在测定正磷酸盐、总无机磷酸盐部分给出的移取实验溶液的剂量是依据循环水系统在加入磷系药剂配方正常运转时，一般情况下的取样量。 循环水系统在不同磷含量情况下运转时的检测剂量列于表2 中。如遇到含po43-高于 30mg/l的试验溶液，可通过稀释该溶液后再进行测定。表 2 循环水系统在不同磷含量下的取样量试样含量（以 po43-计）（mg/l) 移取实验溶液的体积 /ml 吸收池厚度 /cm

34、 05.0 515 1 5.010.0 58 1 10.020.0 36 1 20.030.0 23 1 2.5.4.2 分析过程中注意的事项2.5.4.2.1 实验室样品的过滤。 应尽可能快地过滤和分析实验室样品，过滤时间不能超过 10min。如过滤时间过长则滤纸有可能对磷酸磷酸化合物产生吸附，从而不能保证所有的磷化合物从滤纸上滤过。另外，过滤时间长会造成聚磷化合物的水解。 如果实验室样品温度低于室温，则过滤前使其恢复至室温， 过滤是应弃去开始的 10ml 滤液。2.5.4.2.2 玻璃器皿的清洗。用于显色过程中的玻璃器皿应经常用2mol/l 的氢氧化钠溶液清洗， 以除去有色沉淀物。 这些有

35、色物能在玻璃壁上形成黏膜，从而影响测定准确度。2.5.4.2.3 吸收池的校正。 分析试样前， 必需对吸收池进行校正， 消除不同吸收池之间的差异。2.5.4.2.4 有机磷化物的分解。在大量有机物质存在的情况下，使用过硫酸钾分解效果差， 这时应使用硝酸和高氯酸分解有机物。操作如下： 准备移取一定体积的试验溶液，加入2ml 硝酸、 1ml 高氯酸于可调电炉上加热至不出褪色蒸汽并出现白色晶体。冷却后加水微热，知道获得清晰透明的溶液。最后用2mol/l的氢氧化钠溶液调整溶液ph 至 79。2.5.4.2.5 试样的处理及保存。为确保试样不发生变化，取样后最好立即进行测定。不能立即进行测定时应依次加入

36、氯化钠，氯化汞保护试样。 使试样溶液含氯化钠 50mg/l，氯化汞 40mg/l，用玻璃瓶贮存于04冰箱中。只测总磷含量则无需顾及试样发生变化。2.5.4.3 干扰实验工业循环冷却水中存在着一些无机离子和有机物质，如果这些物质在限量之内对 80g po43-测定所引起的误差在 4g范围之内，则认为不干扰磷含量的分析。2.5.4.3.1 无机离子2.5.4.3.1.1 50mg/lna，k，nh4，ca2；300mg/l mg2；100mg/l si；50mg/l zn2；40mg/l fe3；20mg/l al3；cu2，co2不干扰磷含量的分析。2.5.4.3.1.2 100mg/l f ；

37、 500mg/l cl ； 500mg/l no2； 800mg/l hco3；1000mg/l no3，so42不干扰磷含量的分析。 cu2，fe3，co2由于本身有颜色，含量过高对显色有一定影响， 可通过做颜色空白试验扣除干扰。 f 浓度高于 200mg/l 完全影响显色，亚硝酸盐浓度过高会引起溶液脱色，可适当稀释试验溶液后分析。2.5.4.3.2 有机物质一些常用的缓蚀阻垢剂如聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、马来酸酐丙烯酸共聚物、苯并噻唑等含量不高于20mg/l 时不干扰磷含量的分析。2.6 氯离子含量的测定本方法适用于工业循环冷却水中氯离子的含量为5150mg/l 的测定。2.6.1 方法提要本

38、方法以铬酸钾为指示剂， 在 ph 值为 59 的范围内用硝酸银标准滴定溶液直接滴定。硝酸银与氯化物作用生成白色氯化银沉淀，当有过量的硝酸银存在时，则与铬酸钾指示剂反应，生成砖红色铬酸银，表示反应达到终点。反应式为：ag+clagcl （白色）， 2ag+cro4ag 2 cro4 （砖红色）。2.6.1.2 试剂和材料2.6.1.2.1 硝 酸 银 标 准 滴 定 溶 液 ： c (agno3)=0.01410mol/l 。 称 取（24.000 0.002）g 预先在 280290干燥并已质量恒定过的硝酸银 （工作基准试剂），溶于约 500ml 水中定量转移至 1000ml 棕色容量瓶中，用

39、水稀释至刻度，摇匀，置于暗处。2.6.1.2.2 铬酸钾溶液： 50g/l 溶液。2.6.1.2.3 硝酸溶液 1+300。2.6.1.2.4 氢氧化钠溶液： 2g/l。2.6.1.2.5 酚酞指示液： 10g/l 乙醇溶液。2.6.1.3 分析步骤用移液管移取 100ml 水样于 250ml 锥形瓶中，加入2 滴酚酞指示液，用氢氧化钠溶液和硝酸溶液调节水样的ph 值，使红色刚好变为无色。加入 1.0ml 铬酸钾溶液，在不断摇动情况下，用硝酸银标准滴定溶液滴定，直至出现砖红色为止。记下消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积（v1)。同时做空白试验，记下消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积（v0）。2.6.1

40、.4 分析结果的表述以 mg/l 表示的氯离子含量按式 = （v1v0） c 0.03545 10 6 / v 计算。式中 v1滴定水样试验消耗的硝酸银标准溶液的体积，ml ；v水样的体积， ml；c硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/l；0.03545为与 1.00 ml agno3 标准滴定溶液 c (agno3)=1.000mol/l 相当于以克表示的氯的质量。2.6.1.5 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于 0.75mg/l 。2.7 硬度与钙镁离子的测定2.7.1 总硬度的测定2.7.1.1 钙离子与镁离子能与deta 形成稳定的络合物，其络合稳

41、定常数分别为1010.7和 108.7。考虑到 edta 受酸效应的影响，将溶液ph 值控制为 10 时，钙、镁都与 deta 完全络合，因此在此条件下测定的应是两者的总量，即总硬度。2.7.1.2 主要试剂2.7.1.2 .1氨-铵缓冲溶液 (ph=10):称取 67.5g 氯化铵溶于 200ml 水中 ,加入 570ml氨水,用水稀释至 1000ml; 2.7.1.2 .2三乙醇胺 :1+1 水溶液; 2.7.1.2 .3酸性铬蓝 k-萘酚绿 b(简称)混合指示剂 :称取 1g酸性铬蓝 k 和 2.5g萘酚绿 b 置于研钵中 ,加 50g 干燥的分析纯硝酸钾磨细混匀; 2.7.1.2 .4

42、 edta 标准溶液 c(edta)=0.01mol/l: 称取 edta3.7g 于 250ml 烧杯中 ,加水约150ml 和两小片氢氧化钠,微热溶解后 ,转移至试剂瓶中,用水稀释至1000ml,摇匀.此浓度约为 0.010 mol/l.然后用碳酸钙或锌 (氧化锌 )标定. 用碳酸钙标定 edta 溶液:准确称取于 110 干燥至恒重高纯碳酸钙0.6g(准确至0.2mg).置于 250ml烧杯中 ,加水 100ml,盖上表面皿 ,沿杯嘴加 1+1盐酸溶液 10ml.加热煮沸至不再冒小气泡.冷至室温 ,用水冲洗表面皿和烧杯内壁,定量转移至250ml 容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀.移取上

43、述溶液 25.00ml 于 400ml 烧杯中 ,加水约 150ml,再搅拌下加入 10ml20氢氧化钾溶液 .使其 ph12,加约 10mg钙黄绿素 -酚酞混合指示剂 ,溶液呈现绿色荧光 .立即用 edta 标准溶液滴至绿色荧光消失并突变为紫红色时即为终点.记下所消耗 edta 的溶液的体积 . 用锌或氧化锌标定edta 溶液的浓度 :准确称取纯金属锌 0.3g(或已于 800 灼烧至恒重的氧化锌0.38g),称准至 0.2mg,放入 250ml 烧杯中 ,加水 50ml, 盖上表面皿, 沿杯嘴加 1+1盐酸溶液 10ml,微热.待全部溶解后 ,用水冲洗表面皿与烧杯内壁,冷却 .转移入250

44、ml 容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀,备用.用移液管移取上述溶液 25.00ml 于 250ml 锥形瓶中 ,加水 100ml,加 0.2二甲酚橙指示剂溶液12滴,滴加 20六次甲基四胺溶液至呈现稳定红色,再过量5ml,加热至60 左右,用 edta 溶液滴定至由红色突变为黄色时即为终点.记下edta 溶液消耗的体积 . edta溶液的浓度用式 c(edta)=(m 1000)/(m v) (1/10)mol/l 计算 .式中 m 为基准物质的质量 ;m 为基准物质的摩尔质量 ,选用碳酸钙时为 100.8,选用金属锌 (或氧化锌 )时为 65.39(或 81.39);v 为滴定消耗的 ed

45、ta 溶液体积 ,ml. 2.7.1.3测定步骤取 50.00ml 水样(必须时先用中速滤纸过滤后再取样)于 250ml 锥形瓶中 ,加10mlph=10 的缓冲溶液 ,加入少许 k-b 指示剂 ,用 edta 标准溶液滴定至溶液由红色变为蓝色时即为终点,记下所消耗的 edta 标准溶液的体积 . 2.7.1.3.1 总 硬 度 以mmol/l( 或 / 即1/2ca2+1/2mg2+) 计 时 , 水 样 的 总 硬 度x(mmol/l)=c(1/2edta)v1/v 1000.式中 c(1/2edta) 为取 1/2 为基本单元时的浓度 (mol/l);v1为滴定时消耗的溶液体积(ml);

46、v 为所取水样的体积 (ml). 2.7.1.3.2总硬度以 caco3计时,则 x(mg/l)=c(edta) v1m(caco3)/v1000.式中m(caco3)为 caco3的摩尔质量 (g/mol);c(edta) 为 edta溶液的浓度(g/mol);v1 为滴定时消耗的溶液的体积(ml);v 为所取水样的体积 (ml). 2.7.1.4 注意事项水样中含有铁、铝离子时 ,它们会干扰测定,故应在加缓冲溶液前先加2ml1+2 三乙醇胺溶液掩蔽铁和铝.水样中含有锌时 ,则在加缓冲液前先加抗坏血酸 0.1g 和巯基乙醇 0.5ml，在加 1+2 三乙醇胺 3ml。含锌较高时，须另行测锌，

47、再从总硬度中减去锌。2.7.2 钙离子的测定2.7.2.1原理溶液 ph 2时，水样中的镁离子沉淀为氢氧化镁，这时用edta 滴定，钙则被edta 完全铬合而镁离子无干扰。 滴定所消耗的 edta 的物质的量即为钙离子的物质的量。2.7.2.2主要试剂2.7.2.2.1氢氧化钾溶液 20；2.7.2.2.2 edta 标准溶液： c(edta)=0.01mol/l; 2.7.2.2.3 钙黄绿素酚酞甲基百里香酚蓝混合指示剂：1g 钙黄绿素， 1g 甲基百里香酚蓝 0.2g 酚酞及 50g再 105 c 下烘干的硝酸钾研磨混匀。2.7.2.3测定步骤用移液管移取水样50ml（必要时过滤后再取样）

48、于250ml 锥形瓶中，加1+1 盐酸数滴，混匀，加热至沸 30s冷却后加 20%氢氧化钾溶液 5ml,加少许钙黄绿素混合指示剂，用edta 标准溶液滴定至由黄绿色荧光突然消失并出现紫红色时即为终点，记下所消耗的edta 标准溶液的体积。2.7.2.3.1 钙 离 子 的 含 量 若 以 钙 离 子 质 量 计 ， 则x(mg/l)=c (edta) v2 40.08/v1000 。式中 c (edta) 为 edta 溶液的浓度（ mol/l）；v2（ml）为滴定时消耗 edta 溶液的体积； v（ml）为所取水样的体积； 40.08为钙离子的摩尔质量 (g/mol) 。2.7.2.3.2

49、钙离子的含量若以 mmol/l 计， 则 （mmol/l ） =c (edta) v2/v 1000 。式中 c (edta) 为 edta 溶液的浓度（ mol/l ）；v2为滴定时消耗 edta 溶液的体积（ ml）；v 为所取水样的体积（ ml）。2.7.2.3.3 钙离子的含量若以 caco3计， 则 x(mg/l)= c(edta) v2 m （caco3） /v 1000 。式中 c (edta)为 edta 溶液的浓度（ mol/l）；m（caco3）为caco3的摩尔质量 (g/mol) ；v2为滴定时消耗edta 溶液的体积（ ml）；v 为所取水样的体积（ ml）。2.8

50、碱度的测定2.8.1 概述2.8.1.1 碱度：水的碱度是指水能与强酸即h发生中和作用的物质总量。2.8.1.2 甲基橙碱度（又称总碱度， m 碱度）：通过滴定至溴甲酚绿甲基红指示液终点的方法， 随机测定水中总碱度值， 常与酚酞碱度结合使用， 以确定水中碳酸盐和碳酸氢盐或氢氧化物和碳酸盐的浓度。2.8.1.3 酚酞碱度（又称p 碱度）：通过滴定至酚酞指示液的方法，随机测定水中全部氢氧根离子和二分之一的碳酸盐碱度，常于甲基橙碱度结合使用。2.8.1.4 中的碱度是冷却水的日常分析项目之一。组成水的碱度的物质包括：氢氧化物；碳酸盐、重碳酸盐、硅酸盐、磷酸盐、硫化物、腐殖酸盐、聚丙烯酸盐等弱酸盐类，

51、其中以碳酸盐和重碳酸盐为主；氨和有机碱。2.8.2 原理以酚酞为指示剂，用标准盐酸溶液滴至酚酞变色，此时完成了反应：oh+h=h2o 和co32 -+h=hco3。由此测得的碱度称为酚酞碱度。然后继续以甲基橙为指示剂，用盐酸标准溶液滴至甲基橙变色，此时完成了反应 hco3+h=h2co3。由甲基橙变色所测得的总碱度称为甲基橙碱度。甲基橙碱度又称为总碱度。2.8.3 试剂和仪器2.8.3.1 酚酞指示剂： 称 0.5 酚酞溶于 30ml 无水乙醇中， 并用水将此乙醇溶液稀释至 100ml。2.8.3.2 甲基橙指示剂：称0.1g甲基橙，溶于 100ml 蒸馏水中。2.8.3.3 c (hcl)=

52、0.1mol/l 盐酸标准溶液： 取 9ml 市售含 hcl 为 37% 、密度为1.19g/ml 的分析纯盐酸溶液，用水稀释 1000ml，此溶液的浓度约为0.1mol/l。标定：准确称取于270300灼烧至恒重的基准无水碳酸钠0.15g（准确至 0.2mg） ， 置于 250ml 锥形瓶中，加水约 50ml， 使之全部溶解。加 12 滴 0.1%甲基橙指示剂，用0.1mol/l 盐酸溶液滴定至由黄色变为橙色，剧烈振荡片刻，当 橙 色 不 变 时 ， 读 取 盐 酸 溶 液 消 耗 的 体 积 ， 盐 酸 溶 液 的 浓 度 为c(hcl)=（m 1000)/(v 53.00)mol/l。式

53、中 m 为碳酸钠的质量（ g）；v 为滴定消耗的盐酸体积（ ml）； 53.00为1/2naco3的摩尔质量 (g/mol）。2.8.4 测定步骤2.8.4.1 取 100.00ml 透明的水样（若水样浑浊必需过滤），放入250ml 锥形瓶中，加酚酞指示剂23 滴。若呈红色，则用0.1mol/l 的盐酸标准溶液滴至红色刚好褪去，记下盐酸的用量p（ml）。2.8.4.2 若酚酞加入水样后呈无色或用盐酸标准溶液滴至红色刚好褪去，再在水样中加 12滴甲基橙指示剂， 继续用盐酸标准溶液滴至橙色， 并记下盐酸的总用量 t（ml）。2.8.5 碱度的计算酚酞碱度 x1=(p c 1000) / vmmol

54、/l 甲基橙碱度 x2= (t c 1000) / vmmol/l 式中 c 为盐酸标准溶液浓度（ mol/l）；v 为水样的体积（ ml）；p 为滴至酚酞褪色时消耗盐酸的体积（ ml）；t 为滴至甲基橙变色时消耗盐酸的体积（ml）。2.9 水中溶解性固体的测定2.9.1概述溶解性固体（物）（ dissolved solid）,iso 关于该术语所下的定义是：指在规定的条件下，样品经过过滤和蒸干后所留下来的物质。天然水中溶解有各种盐类，如碳酸氢盐、碳酸盐、硫酸盐、氯化物、磷酸盐等等。在工业循环冷却水中，这些溶解物质对设备的腐蚀、结垢均产生影响。因而水中溶解性物质，也是水质分析中一个重要的项目。

55、2.9.2方法提要首先将水样过滤除去水中悬浮物，然后在规定温度下蒸发、 干燥至质量恒定。本方法适用于溶解性固体不低于25mg/l 的水样。2.9.3仪器和设备a）一般实验室仪器。b) 慢速定量滤纸或滤板孔径为25um的玻璃砂芯漏斗。c) 蒸发皿： d=100mm. 2.9.4分析步骤将待测水样用慢速定量滤纸或滤板孔径为25um的玻璃砂芯漏斗过滤。 用移液管移取 100ml 过滤后的水样， 置于已于（1032）干燥至质量恒定的蒸发皿中。将蒸发皿置于沸水浴上蒸发干，再将蒸发皿于（1032）下干燥至质量恒定。2.9.5分析结果的表述以 mg/l 表示的水样中溶解性固体的含量（p）按式p=(m2-m1

56、) 10/100计算。式中 m1蒸发皿质量， g。m2蒸发皿与残留物的质量， g。2.9.6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对值不大于5mg/l。2.9.7样品溶解：（催化快速法）2.9.7.1试剂2.9.7.1.1浓硫酸（分析纯，比重1.84）2.9.7.1.2邻苯二甲酸氢钾标液：准确称取 105-110 烘干二小时的邻苯二甲酸氢钾 （优及纯）0.5101g 溶于水，置于 500ml 容量瓶中，以水定容至标线，摇匀备用，该标液的理论cod值为1200mg/l. 2.9.7.1.3 随机专用氧化剂。（直接使用）2.9.7.1.4 催化剂使用液：自随机附带之专用催化剂中准确移取25ml 置于 250ml 容量瓶中，用浓硫酸定容至标线，摇匀备用。2.9.7.1.5 硫酸汞（分析纯）。2.9.7.1.6