液化石油气组成测定法

1、液化石油气组成测定法 一、概述液化石油气组成测定是为了准确测定液化石油气的组分，检验产品的质量，在两个产品标准中，关于相应的产品都规定了C5及C5+的总含量上限指标，因为C5及C5+含量过多，就会造成液化石油气挥发性减弱、密度增大，且使用时，罐内残余多，使用户的利益受到损害。目前，我国的液化石油气组成测定法标准有两个，即GBT 10410.3液化石油气组分测定法和SHT 0230液化石油气组成测定法，均采纳气相色谱法来测定液化石油气组分。由于GB 11174和GB 9052.1两个产品标准中均引用SHT 0230试验方法，所以本节着重介绍该试验方法。二、原理试样在汽化装置内被均匀汽化后，由载气

2、带入色谱柱并被分开成单体组分，经热导检测器检测记录相应的检测信号，并经数据处理，采纳面积归一法计算各组分的百分含量。三、仪器设备(1)气相色谱仪：带有热导检测器(灵敏度优于1000mV·mLmg苯)和色谱数据处理机。(2)汽化装置：具有使液化石油气均匀汽化的功能。(3)四通阀。(4)转子流量计：流量范围0100mLmin。四、试剂及材料(1)十二醇多孔硅珠(HDG-202A)：80100目色谱固定相。(2)邻苯二甲酸二丁酯：色谱固定液。(3)6201担体：6080目。(4)乙醚：化学纯。(5)变色硅胶。(6)分子筛：干燥用。五、试验准备按邻苯二甲酸二丁酯色谱柱的配比，在天平上称取邻苯

3、二甲酸二丁酯12g，溶于适量的乙醚中，然后慢慢加入40g6201担体，搅拌均匀之后置于红外灯下烘干或让其自然风干，直至没有乙醚气味为止。然后将其填入色谱柱管(不锈钢)中，要求填充紧密均匀。2.十二多孔硅珠(HDG-202A)色谱柱制备将十二醇多孔硅珠(HDG-202A)色谱固定相填入柱管中，要求填充紧密均匀。液化石油气组成测定(气相色谱法)的流程如图1-6-2所示。气相色谱仪的改装主要对气路进行改装，要求是当C4组分出完后，转动四通阀，可以反吹C5。如果使用邻苯二甲酸二丁酯柱，在仪器灵敏度能够达到检出0.5组成含量时，也可以不改装仪器气路。目前，由于气相色谱仪发展迅速，专用的炼厂气分析仪和色谱

4、柱都有成系列商品，用户可购买煤厂气分析仪或依据自己已有的设备，购买合适的炼厂气色谱柱。另外，由于油气田液化石油气只含有饱和烃，也可用OV系列或SE系列色谱柱进行分析。在测定前，需将柱箱升至合适的温度进行色谱柱的老化。老化的温度和时间如下。   图1-6-2 液化石油气组成测定流程示意图1-试样钢瓶或聚乙烯管；2-容器阀；3-流量调节阀；4-转子流量计；5-定量进样六通阀；6-色谱仪；7-载气；8-接汽化室；9-定量管；10-水浴 邻苯二甲酸二丁酯柱：温度4050老化1h。十二醇多孔硅珠(HDG-202A)柱：温度80老化48h。  六、试验操作实验操作条件见表1-

5、6-1。 表1-6-1操作条件色谱柱邻苯二甲酸二丁酯十二醇/多孔硅珠(HDC-202A)筛目，目60-8080-100色谱柱材质不锈钢不锈钢柱长，m5-65-8或3-4柱内径，mm43或4柱温，室温室温-40载气氢气氢气流量，mL/min50-6040-50检测器热导池热导池记录器范围，mV0-1，0-5或0-100-1，0-5或0-10进样量，mL1按实验条件开起色谱仪，待基线稳定后，开始进样分析。试样由采样容器内流出并保证呈液相，经汽化装置在水浴内加热均匀汽化，将定量进样六通阀转向取样位置，然后打开采样容器阀，再慢慢打开流量调节阀，避免有液体冲出。控制汽化速度为2030mLmin

6、，排出的冲洗管路的气体应引至室外，冲洗510min，关闭流量调节阀，马上转动六通阀于进样位置。待到C4峰出完时转动四通阀至反吹位置，反吹C5。    待记录仪记录下色谱图后进行定量计算。如有色谱数据处理机或积分仪，可直接打出计算结果。由于色谱分析技术的发展，现在也有应用氢火焰离子化检测器(FID)进行液化石油气分析，采纳氮气作载气，专用的炼厂气分析柱，试样经汽化后进样也可作为液化石油气分析的重要手段，在此，不作过多介绍，操作人员可以依据本实验室的具体状况，选择合适的色谱柱，建立相配套的实验条件进行分析检测。七、定量计算如有色谱数据处理机，此步可以省略，直接将各组分

7、摩尔质量矫正因子输入数据处理机后得到定量分析结果。由于试样的全部组分都可以从柱子里流出，故定量计算采纳面积归一法。 式中Ai某组分峰面积(为峰高与半峰宽之乘积)；fvi某组分体积(或摩尔质量)矫正因子，见表1-6-2。 表1-6-2 液化石油气各组分摩尔质量矫正因子组分甲烷乙烷乙烯丙烷丙烯异丁烷正丁烷摩尔质量因子fvi2.81.962.081.551.551.221.18组分正丁烷异丁烯反丁烯顺丁烯异戊烷正戊烷戊烯摩尔质量因子fvi1.231.221.181.150.980.951.02 注：当有两个以上峰合在一起不能分开时，则按各组分的大致含量计算混合摩尔质量矫正因子。例如当两个组分含量相同，则取其平均克分子矫正因子。八、结果的判定及报告该实验必须作平行样分析，待分析结果符合重复性要求后方可报出。重复性要求见表1-6-3。 表1-6-3 复性组分浓度重复性C20.00.061.00.124.00.5C38100.522300.9C4240.2480.415220.7C550.6150.9 取重复测定两个结果的算术平均值，作为试验结果。九、注