大学研究生课程色谱概论研究生

1、123图示45二、分类：二、分类：6续前78图示910续前11121314abaawfhs2)(205. 015二、定性参数1617rtrr0ttt18rrcvtf00cvtf00(1)tk f(1)mvkmsvkv19rv2211rr2 ,1rrtvrtvrr0rcsvvvtfkv20r(x)r(z)xr(zn)r(z)lglg=100z+nlglgttitt2122100(775.6ailg310-lg174乙 酸 正 丁 酯 )=100 7+1lg373.4-lg17423三、柱效参数242526（二）理论塔板数和理论塔板高度2rn(/ )t2rn 16()tw2r1 2n 5.54()

2、tw272221 2()5.54()16()rreffrttntww282. 理论塔板高度lhneffefflhn29四、分离参数2121rrrr12122()()/2ttttrw ww w（一）分离度（resolution,r)1.分离度定义与含义302.基本分离方程式221() ()41knrkabca柱效项b-柱选择项c柱容量项3132（2）薄层色谱：21() (1)4fnrrabc33（二）有效峰数（effective peak number,enp)11zzenpr11zzrzz式中，为含有和 个碳的正构同系物的分离度342(870.6554.0)131.412.037.54enp

3、wcot说明在柱上正戊醇与正己醇的色谱峰间能容纳31.4个色谱峰。35（三）分离值11zzrsvr*r含义：两个相邻峰的分离度为时，在含有z与z+1个碳的同系物色谱峰间能容纳的峰数。3637382.在薄层色谱法中的定义和含义1rsvr39例1 若rf=0及rf1两组分斑点分离度r=6，两相邻组分斑点的r*=1.5,则：6131.5sv 40例2 若rf=0及rf1两组分斑点分离度r=6，两相邻组分斑点的r*=1.0,则：6151.0sv 4142（四）分离数（separation number,sn; trennzahl,tz)(1)()1 2(1)1 2()1r zr zzzttsnww43

4、(1)()(1)()1.6991r zr zzzttsnww1 2,1.699ww将代入上式：44将分离度公式代入上式：11.69912zzsnr10.851zzsnr1.177rsnsv当时，45分离数的含义：870.6554.0126.57.084.44sn 46472.在薄层色谱法中的定义和含义011lsnbb10fflrr及两组分斑点重心间距离（薄层扫描峰顶间距离），近似为原点至溶剂前沿的距离。00fbr 的斑点的半峰宽11fbr 斑点的半峰宽48在薄层色谱法中，计算rf=0及rf=1两组分斑点的分离度时，可用下式：11.177()olrbb1,rsvr将上式代入得：011.177()

5、 1lsvrbb49sn的含义：*11.177) 1rsvsnbb 0l当时，=(50计算结果表明，在rf=1及rf=0的组分的斑点间，可容纳相邻斑点的分离度（r*)为1.5得斑点9.5个。12719.53.98.2sn 51五、相平衡参数sm=ckc52532.分配系数与柱温的关系lnocgkrt 54smmkm55sssmmmmcvkmc v56smvkkkv4分配系数和容量因子的关系()msv v相 比57vru0rtrt58mmm mmsmsm ms stnc vrttnnc vcv1111smrvkkv59(1)rlltku000(1)tkttk 000rrtttktt600(1)s

6、rmvttkv或（三）分配系数与保留体积的关系0(1)srmvvvkv61（四）分配系数与比移值的关系0frrtt因为mfmsvrvkv所以：62（五）容量因子与比移值的关系1111ffrkkr或636465组分停留在固定相中的时间为：02.00.21.8minrrttt 1.8 1018rrcvtfmlrsvkv 18360.5rsvkv6667a滞留在流动相中的时间分数，即为保留比()()25.02.01.015.02.0r br att015.02.06.52.0rtkt110.13311 6.5rk 68六、色谱分离的前提(1)sraoamvttkv0(1)srbbmvttkv690(

7、)rabtt kk0()srrarbabmvttttkkv70第二节第二节 塔板理论塔板理论7172一、二项式分布一、二项式分布737475转移n次后第r号塔板中的质量nmr sm!()!nnrrrnmmmr nr3(3 3)333!0.6670.3330.0373!(3 3)!m76二项式展开式各项相当于各塔板中某一个组分溶质的总量nmmrmmmm 总nm mrm ms scvmcvcv7711nrsmmc c11nrmk78nssrmmmm 总ns srm ms scvmcvcv1nrkmk79当 n=3, r=0时, 求流动相和固定相中溶质的含量10.2970.0991 2sm 20.2

8、970.1982 1sm 80二、正态分布2r2( -)02=e(1)2t tcc81 (1) t = tr时，有极大值 ,0max(2)2cc82将式 (2) 代入式 (1) 得：2r2( -)2max=et tcc83三、理论塔板高度和理论塔板数2()rtn21 25.54()rtnw216()rtnw84rt2()effrnt21 25.54()effrntw216()effrntw理论塔板高度为：8586每 米 理 论 塔 板 数 为 ：2.4103/2=1.2103(m1)320000.83 (mm)2.4 10h 231.505.54()2.4 100.10/2.0n87第三节 速

9、率理论888990（一）影响板高因素的讨论91922纵向扩散(longitudinal diffusion) 93943传质阻抗 (mass transfer resistance) 2mmpm()ccdd2223(1)fssdkckd9596972(1)kk216fssdcd1kkcs当时， 减小，减小1k一般情况下，98（二）van deemeter方程式在gc中的表现形式222223(1)fpmmdkhdduukd99（2）快速气相色谱法220.01(1)mkck 2220.01(1)pmmdkckd于是100将cm及cs代入式（1）中得：uddkkuddkkuddhsfmpmp2222

10、2)1 (32)1 (01. 0222.开口毛细管柱0van deemertmsahb uc uc u因为于是，方程式可简化为：222222220.01(1)3(1)pfmpmsdddkkhduuukdkd 10112中无扩散障碍（因为在开口毛细管柱其中，mdb 2221 61124(1)mmkkrckd2223(1)fssdkckd2222221 611224(1)3(1)fmmsddkkrkhuuukdkd102二、液相色谱法速率理论1035mmdd10b/u又因为液相色谱的比气相色谱的约小倍，所以，纵向扩散项可以忽略不计。于是：2mbd因为mdt而msmshac uc uc umsmsehhhhh或104222222(1)230(1)(1)(1)ppfpmmsdddkkhdwuuqudkdkd2222ppfpmsmsmmsdddhdcucucuddd简易表达式：emsmshhhh涡流扩散项流动相传质阻抗项静态流动相传质阻抗项固定相传质阻抗项105()0.01 10mw c 与柱内径、形状、填料的性质有关，其值在之间，是一个无因次的常数。-固定相的空隙度与固定相颗粒、孔道弯曲程度有关的系数106讨论：1073.传质阻抗系数1084.传质阻抗对板高的影响2(/)mmpmccdd流动相的传质阻抗系数：2(/)msmpmcc