北航应用化学教辅小节(脂肪烃)

1、exit需掌握的知识点需掌握的知识点 链烷烃的命名原则链烷烃的命名原则 物理性质与结构的关系物理性质与结构的关系 路易斯酸碱的本质路易斯酸碱的本质 亲电加成的本质（碳正离子）亲电加成的本质（碳正离子） 自由基加成本质（碳自由基）自由基加成本质（碳自由基） 亲核加成的本质（碳负离子）亲核加成的本质（碳负离子） 烷烃、烯烃、炔烃及共扼二烯烃反应性质对比烷烃、烯烃、炔烃及共扼二烯烃反应性质对比蛛网式蛛网式 ccccchhhhhhhhhhhh结构简式结构简式h3cchch2ch2ch3ch3键线式键线式oh有机化合物构造式的表达方式有机化合物构造式的表达方式 ch3chch2ch2ch2ch3ch3链

2、烷烃的命名原则链烷烃的命名原则第一条第一条规则规则：将各种取代基的连接原子，按原子序数的大小排列，将各种取代基的连接原子，按原子序数的大小排列，原子序数大的顺序在前。若为同位素，则质量数高原子序数大的顺序在前。若为同位素，则质量数高的顺序在前。的顺序在前。*3 顺序规则顺序规则i br cl f o n c d h不同原子按原子序数排列不同原子按原子序数排列同位素按质量同位素按质量数由高到低的数由高到低的顺序排列顺序排列各种原子或取代基按先后次序排列的各种原子或取代基按先后次序排列的规则称为顺序规则。规则称为顺序规则。chohhchcccclhhhhhhhchccchhhhhhhhhhhoch

3、2ch2chch3ch3ch2chch3ch2cl1234第二条规则第二条规则若多原子基团的第一个连接原子相若多原子基团的第一个连接原子相同，则比较与它相连的其它原子，先同，则比较与它相连的其它原子，先比较原子序数最大的原子，再比较第比较原子序数最大的原子，再比较第二大的，依次类推。若第二层次的原二大的，依次类推。若第二层次的原子仍相同，则沿取代链依次相比，直子仍相同，则沿取代链依次相比，直至比出大小为至。至比出大小为至。1 2 3 4第三条规则第三条规则含不饱和键时排列顺序大小的规则：连有双键或叁含不饱和键时排列顺序大小的规则：连有双键或叁键的原子可以认为连有两个或三个相同的原子。键的原子可

4、以认为连有两个或三个相同的原子。cch chch2ch(ch3)2ccccchhhhhccchhhhhhhccccchccccchh构型构型 + 取代基取代基 + 母体母体r, s; d, l; z, e; 顺顺,反反取代基位置号取代基位置号 + 个数个数 + 名称名称(有多个取代基时，中文按顺有多个取代基时，中文按顺序规则确定次序，小的在前。序规则确定次序，小的在前。英文按英文字母顺序排列英文按英文字母顺序排列)官能团位置号官能团位置号+名称名称(没有官能团时没有官能团时不涉及位置号不涉及位置号) iso, neo 参加比较参加比较 i（异）（异）, n-（正）（正）, sec（二级）（二级

5、）, tert（三级）（三级）, cis（顺）（顺）, trans（反）（反）, di（二个）（二个）, tri（三个）（三个）, tetra（四个）不（四个）不参加比较参加比较 。*4 有机化合物系统命名的基本格式有机化合物系统命名的基本格式（a） 确定主链：确定主链： 链的长短链的长短（长的优先），（长的优先），侧链数目侧链数目（多的优先（多的优先), 侧链位次大小侧链位次大小（小的优先），（小的优先），各侧链碳原子数各侧链碳原子数（多（多的优先），的优先），侧分支的多少侧分支的多少（少的优先）。（少的优先）。（b） 编号：按编号：按最低系列原则最低系列原则编号。编号。 最低系列原则：使取

6、代基的位置号码尽可能小。最低系列原则：使取代基的位置号码尽可能小。若有多个取代基，逐个比较，直至比出高底为止。若有多个取代基，逐个比较，直至比出高底为止。（c） 按名称基本格式写出全名。按名称基本格式写出全名。*5 命名步骤命名步骤ch3ch2chch2chch2chch2chch2chch2ch3ch3ch3ch3ch3ch3ch2ch3ch2chch2chch2ch313 12 11 10987654321123456789 1011 12 1389 1011 12131 确定主链：确定主链： 有两根等长的最长链。侧链数均为有两根等长的最长链。侧链数均为5。侧链的位次均为。侧链的位次均为3

7、，5，7，9，11。 侧链的碳原子数由小到大依次为：侧链的碳原子数由小到大依次为：1，1，1，2，8 多的优先多的优先 1，1，1，1，92 编编 号：第二行编号和第一行编号取代基位次等同号：第二行编号和第一行编号取代基位次等同(均为均为3,5,7,9,11)，此时用最底，此时用最底 系列原则无法确定选那一种编号，则用下面方法确定编号。系列原则无法确定选那一种编号，则用下面方法确定编号。中文，让顺中文，让顺 序规则中顺序较小的基团位次尽可能小，所以，取序规则中顺序较小的基团位次尽可能小，所以，取第二行第二行字编号。字编号。英英 文，按英文字母顺序，让字母排在前面的基团位次尽可能小，所以取文，按

8、英文字母顺序，让字母排在前面的基团位次尽可能小，所以取 第一行第一行编号。编号。3 命命 名：中文名：中文 3,5,9-三甲基三甲基-11-乙基乙基-7-(2,4-二甲基己基二甲基己基)十三烷十三烷 英文英文 7-(2,4-dimethylhexyl)-3-ethyl-5,9,11-trimethyltridecane实实例例烷烃熔点的特点烷烃熔点的特点 （1） 随相对分子质量增大随相对分子质量增大 而增大。而增大。 （2） 分子对称性高，熔点也高分子对称性高，熔点也高。（3）相对分子质量相同的烷）相对分子质量相同的烷 烃，叉链增多，熔点下降。烃，叉链增多，熔点下降。取决于分子间的作用力和晶格

9、堆积的密集度。取决于分子间的作用力和晶格堆积的密集度。一一 熔点熔点物理性质与结构的关系物理性质与结构的关系烷烃不溶于水，溶于非极性溶剂烷烃不溶于水，溶于非极性溶剂.沸点大小沸点大小取决于分子间的作用力取决于分子间的作用力 烷烃沸点的特点烷烃沸点的特点（1 1）沸点一般很低（非极性，只有色散力）。）沸点一般很低（非极性，只有色散力）。（2）随相对分子质量增大而增大（运动能量增大，范德华引力增大）。）随相对分子质量增大而增大（运动能量增大，范德华引力增大）。（3）相对分子质量相同、叉链多、沸点低。（叉链多，分子不易接近）相对分子质量相同、叉链多、沸点低。（叉链多，分子不易接近）四四 溶解度溶解度

10、二 沸点沸点 路易斯酸碱：凡是能接受外来电子对为酸，凡是能给予电子对的为碱。h、bf3、alcl3为酸。 作为路易斯酸，通常有下列几种类型：分子中通常有缺少电子不能构成稳定的八隅体的原子，或者虽有八隅体的结构但还可以接受电子：bf3、alcl3、zncl2、fecl3、sncl4等； 正离子如h+离子、li+、ag+、r+、rco+、br+、+no2或它们的反应中间体如ch3oh+li等； 分子中的极性基团，如c=o、cn等。路易斯酸具有亲电性，为亲电试剂；路易斯酸具有亲电性，为亲电试剂； 作为路易斯碱主要有下列几种类型：具有未共享电子对（孤电子对）原子的化合物如nh3、rnh2、roh ro

11、r、rsh等, 负离子如 x-、oh-、ro-、sh-、r-等； 烯或芳香化合物等。 路易斯碱具有亲核性，为亲核试剂。路易斯碱具有亲核性，为亲核试剂。烯烃的亲电加成烯烃的亲电加成 电子云容易流动，容易极化，因而使烯电子云容易流动，容易极化，因而使烯烃具有供电性能（亲核性能），容易受烃具有供电性能（亲核性能），容易受到带正电或带部分正电荷的亲电性质点到带正电或带部分正电荷的亲电性质点（分子或离子）的攻击发生反应。（分子或离子）的攻击发生反应。 实际上碳正离子的稳定性越大，也越容实际上碳正离子的稳定性越大，也越容易生成，所以，可以只从碳正离子的稳易生成，所以，可以只从碳正离子的稳定性来判定性来判断

12、反应采取哪条途径。断反应采取哪条途径。 带正电的碳原子上取代基愈多，正电荷带正电的碳原子上取代基愈多，正电荷愈是分散，因而也愈稳定。愈是分散，因而也愈稳定。反应机理反应机理第一步反应是由亲电试剂的攻击而发生的，所以第一步反应是由亲电试剂的攻击而发生的，所以与与hx的加成反应叫做亲电加成反应。的加成反应叫做亲电加成反应。第一第一步的反应速度慢，加成反应的速度取决于第步的反应速度慢，加成反应的速度取决于第一步反应的快慢。一步反应的快慢。 （1）（2）自由基稳定性的原则自由基稳定性的原则与碳正离子稳定性一致与碳正离子稳定性一致反应条件为光或自由基引发剂反应条件为光或自由基引发剂5 自由基加成自由基加成亲电或自由基加成规律亲电或自由基加成规律烯烃亲电加成反应机理的归纳烯烃亲电加成反应机理的归纳c=c+ e+y -e+y -c-cey（1）环正离子中间体（反式加成）亲电试剂与卤原）环正离子中间体（反式加成）亲电试剂与卤原子有关子有关c=c+ e+y -c-c+ec-ceyc-cey+y-（2）碳正离子中间体）碳正离子中间体定义：亲核试剂进攻炔烃的不饱和键而引起的加成定义：亲核试剂进攻炔烃的不饱和键而引起的加成 反应称为炔烃的亲核加成。反应称为