天然药物其他成分大学课件

1、第十一章第十一章其他成分其他成分第一节第一节 有机酸有机酸一、有机酸的结构和分类一、有机酸的结构和分类 有机酸按其结构特点可分为芳香族、脂肪族和有机酸按其结构特点可分为芳香族、脂肪族和萜类有机酸三大类。萜类有机酸三大类。1. 1. 芳香族有机酸芳香族有机酸 R R1 1 R R2 2 R R3 3 对对- -羟基桂皮酸羟基桂皮酸 H OH HH OH H咖啡酸咖啡酸 OH OH HOH OH H阿魏酸阿魏酸 OCHOCH3 3 OH H OH H异阿魏酸异阿魏酸 OH OCHOH OCH3 3 H H芥子酸芥子酸 OCHOCH3 3 OH OCH OH OCH3 3 有些桂皮酸衍生物以酯的形式

2、存在于植物有些桂皮酸衍生物以酯的形式存在于植物中，如咖啡酸与奎宁酸结合成的酯，中，如咖啡酸与奎宁酸结合成的酯，3-3-咖啡酰咖啡酰奎宁酸（又称绿原酸奎宁酸（又称绿原酸) )和和3 3，4-4-二咖啡酰奎宁酸二咖啡酰奎宁酸是茵陈利胆有效成分及金银花抗菌有效成分。是茵陈利胆有效成分及金银花抗菌有效成分。异绿原酸为异绿原酸为5-5-咖啡酰奎宁酸咖啡酰奎宁酸。绿原酸（绿原酸（3-3-咖啡酰奎宁酸咖啡酰奎宁酸) )3 3，4-4-二咖啡酰奎宁酸二咖啡酰奎宁酸 马兜铃酸有较强的肾毒性，易导致肾功能衰竭。马兜铃酸有较强的肾毒性，易导致肾功能衰竭。含有马兜铃酸的中药有含有马兜铃酸的中药有马兜铃、关木通、广防己

3、、细辛、马兜铃、关木通、广防己、细辛、天仙藤、青木香、寻骨风天仙藤、青木香、寻骨风等。在实际应用中应给予足够等。在实际应用中应给予足够的重视。目前，国家食品药品监督管理局已经下文取消的重视。目前，国家食品药品监督管理局已经下文取消了了关木通、广防己、青木香关木通、广防己、青木香3 3味含马兜铃酸的中药药用味含马兜铃酸的中药药用标准。标准。 R R1 R2R R1 R2马兜铃酸马兜铃酸A A： H H OCHH H OCH3 3马兜铃酸马兜铃酸B B： H H HH H H马兜铃酸马兜铃酸C C： OH H HOH H H马兜铃酸马兜铃酸D D： OH H OCHOH H OCH3 3马兜铃酸马

4、兜铃酸E E： OCHOCH3 3 H OCH H OCH3 32.2.脂肪族有机酸脂肪族有机酸脂肪酸广泛存在于植物中，如中药中普遍存在脂肪酸广泛存在于植物中，如中药中普遍存在着着柠檬酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸柠檬酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸等。脂肪酸分子等。脂肪酸分子式少于式少于8 8个个C C的被称为低级脂肪酸，的被称为低级脂肪酸，8 8个个C C以上者为高级以上者为高级脂肪酸。按其所含官能团分类，又可分为饱和脂肪酸、脂肪酸。按其所含官能团分类，又可分为饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、多元羧酸、羟基酸、酮酸等。不饱和脂肪酸、多元羧酸、羟基酸、酮酸等。3.3.萜类有机酸萜类有机酸 属于萜类化合物，如

5、属于萜类化合物，如甘草次酸、齐墩果酸甘草次酸、齐墩果酸等。等。二、理化性质二、理化性质 1.1.性状性状 低级脂肪酸和不饱和脂肪酸大多为液体，高级脂肪低级脂肪酸和不饱和脂肪酸大多为液体，高级脂肪酸、脂肪二羧酸、脂肪三羧酸和芳香酸大多为固体。酸、脂肪二羧酸、脂肪三羧酸和芳香酸大多为固体。2.2.溶解性：溶解性： 低分子脂肪酸和含极性基团较多的脂肪酸易溶于低分子脂肪酸和含极性基团较多的脂肪酸易溶于水，难溶于亲脂性有机溶剂；高分子脂肪酸和芳香水，难溶于亲脂性有机溶剂；高分子脂肪酸和芳香酸大多为亲脂性化合物，易溶于亲脂性有机溶剂而酸大多为亲脂性化合物，易溶于亲脂性有机溶剂而难溶于水。有机酸均能溶于碱水

6、。难溶于水。有机酸均能溶于碱水。3.3.酸性酸性 由于有机酸分子中含有羧基而具有较强的酸性，由于有机酸分子中含有羧基而具有较强的酸性，能与碳酸氢钠反应生成有机酸盐。能与碳酸氢钠反应生成有机酸盐。 4.4.酸败酸败 脂肪酸在空气中久置，受氧气、霉菌、水分影响脂肪酸在空气中久置，受氧气、霉菌、水分影响会产生难闻的气味，这种变化叫酸败。会产生难闻的气味，这种变化叫酸败。三、提取分离三、提取分离 1.1.有机溶剂提取法有机溶剂提取法 （1 1）溶剂法：亲脂性溶剂：乙醚、石油醚）溶剂法：亲脂性溶剂：乙醚、石油醚（2 2）超临界流体萃取法）超临界流体萃取法（SFE）：）：0.15KPa, 3045。2.2

7、.离子交换树脂法离子交换树脂法 将中药的水提取液直接通过将中药的水提取液直接通过强碱性阴离子强碱性阴离子交换树脂柱，使有机酸根离子交换到树脂柱上，交换树脂柱，使有机酸根离子交换到树脂柱上，碱性成分和中性成分则流出树脂柱被除去，接碱性成分和中性成分则流出树脂柱被除去，接着用水洗净树脂，再用着用水洗净树脂，再用稀氨水洗脱树脂柱稀氨水洗脱树脂柱，从，从树脂上交换下来的有机酸以铵盐的形式存在于树脂上交换下来的有机酸以铵盐的形式存在于洗脱液中，将洗脱液减压蒸去过剩的氨水，洗脱液中，将洗脱液减压蒸去过剩的氨水，加加酸酸化，总有机酸即可游离析出酸酸化，总有机酸即可游离析出。四、含有机酸的中药实例四、含有机酸

8、的中药实例金银花金银花 金银花为忍冬科植物金银花为忍冬科植物忍冬、红腺忍冬、山银花或忍冬、红腺忍冬、山银花或毛花柱忍冬毛花柱忍冬的干燥花蕾或初开的花，为常用中药。的干燥花蕾或初开的花，为常用中药。主要化学成分为绿原酸类化合物，另外还含有黄酮主要化学成分为绿原酸类化合物，另外还含有黄酮类化合物。类化合物。 1.1.结构结构 主要有效成分为有机酸。普遍认为主要有效成分为有机酸。普遍认为绿原酸和异绿绿原酸和异绿原酸原酸是金银花的主要是金银花的主要抗菌抗菌有效成分。现代医学证明：有效成分。现代医学证明：3 3，4-4-二咖啡酰奎宁酸、二咖啡酰奎宁酸、3 3，5-5-二咖啡酰奎宁酸和二咖啡酰奎宁酸和4

9、4，5-5-二咖啡酰奎宁酸的混合物二咖啡酰奎宁酸的混合物亦为金银花的抗菌有效亦为金银花的抗菌有效成分。成分。 四、含有机酸的中药实例四、含有机酸的中药实例金银花金银花 绿原酸为一分子咖啡酸与一分子奎宁酸绿原酸为一分子咖啡酸与一分子奎宁酸结合而成的酯，即结合而成的酯，即3-3-咖啡酰奎宁酸；异绿原咖啡酰奎宁酸；异绿原酸是绿原酸的同分异构体，为酸是绿原酸的同分异构体，为5-5-咖啡酰奎宁咖啡酰奎宁酸。酸。3 3，4-4-、3 3，5-5-、4 4，5-5-二咖啡酰奎宁酸二咖啡酰奎宁酸均为两分子咖啡酸与一分子奎宁酸结合而成均为两分子咖啡酸与一分子奎宁酸结合而成的酯类化合物。的酯类化合物。2.2.绿原

10、酸的理化性质绿原酸的理化性质 （1 1）性状）性状 针状结晶。针状结晶。 （2 2）酸性：）酸性： 呈较强的酸性，能使石蕊试纸变红，可与碳酸呈较强的酸性，能使石蕊试纸变红，可与碳酸氢钠形成有机酸盐。氢钠形成有机酸盐。 （3 3）溶解性：）溶解性： 可溶于可溶于水水，易溶于，易溶于热水、乙醇、丙酮热水、乙醇、丙酮等亲水性等亲水性溶剂，微溶于乙酸乙酯，难溶于乙醚、氯仿、苯等溶剂，微溶于乙酸乙酯，难溶于乙醚、氯仿、苯等有机溶剂。有机溶剂。（4 4）化学性质）化学性质 分子结构中分子结构中含酯键含酯键，在碱性水溶液中易被，在碱性水溶液中易被水解。在水解。在提取分离过程中应避免被碱分解提取分离过程中应避

11、免被碱分解。(5)(5)药理作用药理作用1 1抗病原微生物抗病原微生物金银花体外抗菌范围广，对金银花体外抗菌范围广，对多种革兰阳性菌多种革兰阳性菌如金如金黄色葡萄球菌、溶血性链球菌、肺炎球菌，黄色葡萄球菌、溶血性链球菌、肺炎球菌，革兰阴革兰阴性菌性菌如痢疾杆菌、大肠杆菌、百日咳杆菌、绿脓杆如痢疾杆菌、大肠杆菌、百日咳杆菌、绿脓杆菌、脑膜炎双球菌等有不同程度的抑制作用。菌、脑膜炎双球菌等有不同程度的抑制作用。 2 2抗内毒素抗内毒素 金银花对内毒素引起的发热有解热作用，并加速金银花对内毒素引起的发热有解热作用，并加速内毒素从血中清除。内毒素从血中清除。3 3抗炎、解热抗炎、解热金银花既能金银花既

12、能抑制炎症的渗出抑制炎症的渗出，又能，又能抑制炎性增抑制炎性增生生；金银花及其复方制剂银翘散、银黄注射液等具；金银花及其复方制剂银翘散、银黄注射液等具有一定解热作用，对实验性动物发热模型有明显的有一定解热作用，对实验性动物发热模型有明显的退热作用。退热作用。 4 4增强免疫增强免疫金银花能提高机体的非特异性免疫功能。金银花能提高机体的非特异性免疫功能。3. . 提取分离提取分离（1 1）提取）提取 利用绿原酸极性较大的性质，通常采用利用绿原酸极性较大的性质，通常采用水水煎煮提取法、煎煮提取法、水提醇沉水提醇沉提取法和提取法和70%70%乙醇乙醇回流回流提取法从中药中提取绿原酸提取法从中药中提取

13、绿原酸。（2 2）分离）分离 离子交换法：利用绿原酸能够解离，可与强离子交换法：利用绿原酸能够解离，可与强碱性阴离子碱性阴离子树脂进行交换而达到分离纯化目树脂进行交换而达到分离纯化目的。的。 聚酰胺吸附法：将提取物溶于水，通过聚酰聚酰胺吸附法：将提取物溶于水，通过聚酰胺柱，依次用胺柱，依次用水、水、30%30%甲醇、甲醇、50%50%甲醇和甲醇和70%70%甲醇洗脱甲醇洗脱，收集，收集70%70%甲醇洗脱液，浓缩得到甲醇洗脱液，浓缩得到粗品，再用重结晶法或其他色谱方法进一步粗品，再用重结晶法或其他色谱方法进一步分离。分离。第二节鞣质第二节鞣质 一、鞣质的定义一、鞣质的定义 是植物界中一类结构比

14、较是植物界中一类结构比较复杂的多元酚类复杂的多元酚类化化合物。这类化合物能与蛋白质结合形成不溶于水合物。这类化合物能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀，故可与兽皮的蛋白质形成致密、柔韧、的沉淀，故可与兽皮的蛋白质形成致密、柔韧、不易腐败又难以透水的皮革，所以被称为鞣质。不易腐败又难以透水的皮革，所以被称为鞣质。（一）鞣质具有多种生物活性：（一）鞣质具有多种生物活性： 收敛作用收敛作用：内服可用于：内服可用于治疗肠胃出血治疗肠胃出血，外用可用，外用可用于于治疗创伤、灼伤治疗创伤、灼伤的创面，鞣质可使其表面渗出的创面，鞣质可使其表面渗出物中的蛋白质凝固，形成痂膜，保护创面，防止物中的蛋白质凝固，形成痂

15、膜，保护创面，防止感染感染 。抗菌、抗病毒作用抗菌、抗病毒作用：鞣质能凝固微生物体内的原生质，：鞣质能凝固微生物体内的原生质，故有一定的抑菌作用。有些鞣质还有抗病毒作用，如故有一定的抑菌作用。有些鞣质还有抗病毒作用，如贯众鞣质贯众鞣质可可抗流感病毒抗流感病毒。 解毒作用解毒作用：由于鞣质可与重金属盐和生物碱生成不溶：由于鞣质可与重金属盐和生物碱生成不溶于水的沉淀，有些具有毒性的于水的沉淀，有些具有毒性的重金属或生物碱重金属或生物碱被人体被人体吸收后，可用鞣质作解毒剂，减少有毒物质被人体吸吸收后，可用鞣质作解毒剂，减少有毒物质被人体吸收。收。 降压作用降压作用：从：从槟榔槟榔中分离得到的一种鞣质

16、，口服或静中分离得到的一种鞣质，口服或静脉注射均对鼠有降压作用，而对正常血压无影响。脉注射均对鼠有降压作用，而对正常血压无影响。 驱虫作用驱虫作用：实验研究结果表明，：实验研究结果表明，石榴皮石榴皮具有驱虫作用，具有驱虫作用，槟榔槟榔的驱虫有效成分。的驱虫有效成分。二、结构与分类二、结构与分类 根据鞣质的化学结构特征，将鞣质分为可根据鞣质的化学结构特征，将鞣质分为可水解鞣质、缩合鞣质水解鞣质、缩合鞣质两大类。两大类。 （一）（一）可水解鞣质类可水解鞣质类 可水解鞣质由于分子中具有可水解鞣质由于分子中具有酯键和苷键酯键和苷键，在酸、碱、酶的作用下，可水解成小分子酚酸在酸、碱、酶的作用下，可水解成

17、小分子酚酸类化合物和糖或多元醇。根据水解的主要产物类化合物和糖或多元醇。根据水解的主要产物不同，进一步又可分为不同，进一步又可分为没食子酸鞣质、逆没食没食子酸鞣质、逆没食子酸鞣质子酸鞣质等。等。没食子酸没食子酸 间间- -没食子酸没食子酸 R R为没食子酰基，为没食子酰基，R RX X、R RY 、R RZ代表不同个数的没食子酰代表不同个数的没食子酰基化合物基化合物1.1.没食子酸鞣质没食子酸鞣质 没食子酸鞣质水解后产生没食子酸（五倍子鞣质）、没食子酸鞣质水解后产生没食子酸（五倍子鞣质）、多元醇和葡萄糖。如大黄和五倍子中的多元醇和葡萄糖。如大黄和五倍子中的鞣质。鞣质。162.2.逆没食子酸鞣质

18、逆没食子酸鞣质 这类鞣质水解后产生这类鞣质水解后产生逆没食子酸和糖，同时有黄逆没食子酸和糖，同时有黄没食子酸没食子酸。如中药诃子含。如中药诃子含20%40%的鞣质，为逆没食的鞣质，为逆没食子酸鞣质混合物，水解后可产生一分子黄没食子酸和子酸鞣质混合物，水解后可产生一分子黄没食子酸和两分子葡萄糖。两分子葡萄糖。 黄没食子酸黄没食子酸逆没食子酸逆没食子酸六羟基联苯二甲酸六羟基联苯二甲酸（二）缩合鞣质类（二）缩合鞣质类 缩合鞣质类用酸、碱、酶处理或久置均缩合鞣质类用酸、碱、酶处理或久置均不不能水解能水解，但可缩合为高分子不溶于水的产物，但可缩合为高分子不溶于水的产物“鞣红鞣红”（亦称鞣酐），（亦称鞣酐

19、），故又称为鞣红鞣质类。故又称为鞣红鞣质类。 此类鞣质基本结构是此类鞣质基本结构是（+ +）- -儿茶素、（儿茶素、（- -）- -表儿茶素表儿茶素等黄烷等黄烷-3-3-醇或黄烷醇或黄烷-3-3，4-4-二醇类通二醇类通过过4 4，8-8-或或4 4，6 6位以位以C-CC-C缩合而成的。此类鞣质缩合而成的。此类鞣质在植物界的分布比可水解鞣质广泛，天然鞣质在植物界的分布比可水解鞣质广泛，天然鞣质大多属于此类。大多属于此类。儿茶素儿茶素（2R，3S） 表表儿茶素儿茶素（2S，3R）R1= -OH R1= -OH 大黄鞣质大黄鞣质R1= OR R1= OR 大黄鞣质大黄鞣质（三）复合鞣质类（三）复

20、合鞣质类 复合鞣质具有可水解鞣质与缩合鞣质的一切特征，复合鞣质具有可水解鞣质与缩合鞣质的一切特征，是由可水解鞣质部分与黄烷醇缩合而成的鞣质。是由可水解鞣质部分与黄烷醇缩合而成的鞣质。 三、理化性质三、理化性质 1.1.性状性状 鞣质大多为灰白色无定形粉末，并多有吸湿性。鞣质大多为灰白色无定形粉末，并多有吸湿性。2.2.溶解性溶解性 鞣质极性较强，溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，可鞣质极性较强，溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，可溶于溶于乙酸乙酯、丙酮乙酸乙酯、丙酮和乙醇的混合液，难溶或不溶于和乙醇的混合液，难溶或不溶于乙醚乙醚、苯、氯仿、石油醚及二硫化碳等。、苯、氯仿、石油醚及二硫化碳等。 （一）化学性质（

21、一）化学性质 1.1.还原性：鞣质含有很多酚羟基，为强还原剂，很易还原性：鞣质含有很多酚羟基，为强还原剂，很易被氧化，被氧化，能还原斐林试剂。能还原斐林试剂。 2.2.与蛋白质沉淀：鞣质能与与蛋白质沉淀：鞣质能与蛋白质蛋白质结合产生不溶于水结合产生不溶于水的沉淀，能使的沉淀，能使明胶明胶从水溶液中沉淀出，能从水溶液中沉淀出，能使生皮成革使生皮成革，这种性质可作为提纯、鉴别鞣质的一种方法。这种性质可作为提纯、鉴别鞣质的一种方法。 3.3.与重金属盐沉淀：鞣质的水溶液能与重金属盐，如与重金属盐沉淀：鞣质的水溶液能与重金属盐，如醋酸铅、醋酸铜、氯化亚锡或碱土金属的氢氧化物溶醋酸铅、醋酸铜、氯化亚锡或

22、碱土金属的氢氧化物溶液等作用，生成沉淀。液等作用，生成沉淀。 4.4.与生物碱沉淀：鞣质的水溶液可与生物碱生成难溶与生物碱沉淀：鞣质的水溶液可与生物碱生成难溶或不溶的沉淀，故可用作或不溶的沉淀，故可用作生物碱沉淀试剂生物碱沉淀试剂。5.5.与三氯化铁的作用：鞣质的水溶液与与三氯化铁的作用：鞣质的水溶液与FeClFeCl3 3作用，产作用，产生蓝黑色或绿黑色反应或产生沉淀。蓝黑墨水的制生蓝黑色或绿黑色反应或产生沉淀。蓝黑墨水的制造以鞣质为原料。造以鞣质为原料。 6.6.与铁氰化钾氨溶液的作用：与铁氰化钾氨溶液的作用：鞣质与铁氰化钾氨溶液鞣质与铁氰化钾氨溶液反应呈深红色，并很快变成棕色反应呈深红色

23、，并很快变成棕色。 （二）提取分离（二）提取分离1.1.提取：提取鞣质的中药原料最好用新鲜原料，且宜提取：提取鞣质的中药原料最好用新鲜原料，且宜立即浸提，原料的干燥宜在尽短的时间内完成，以立即浸提，原料的干燥宜在尽短的时间内完成，以避免鞣质在水分、日光、氧气和酶的作用下变质。避免鞣质在水分、日光、氧气和酶的作用下变质。提取将药材粉碎，过筛，用提取将药材粉碎，过筛，用95%95%乙醇冷浸或渗漉提取，乙醇冷浸或渗漉提取，提取液或渗漉液减压浓缩成浸膏。提取液或渗漉液减压浓缩成浸膏。 2.2.分离分离 （1 1）溶剂法）溶剂法：通常将含鞣质的水液先用乙醚等：通常将含鞣质的水液先用乙醚等极性小的溶剂萃取

24、，极性小的溶剂萃取，除去极性小的杂质除去极性小的杂质，然，然后用后用乙酸乙酯提取（萃取）乙酸乙酯提取（萃取），可得到较纯的，可得到较纯的鞣质。亦可将鞣质粗品溶于少量乙醇和乙酸鞣质。亦可将鞣质粗品溶于少量乙醇和乙酸乙酯中，逐渐乙酯中，逐渐加入乙醚，鞣质可沉淀析出加入乙醚，鞣质可沉淀析出。 （2 2）沉淀法）沉淀法：向含鞣质的水液中分批加入：向含鞣质的水液中分批加入明胶明胶溶液，滤取沉淀，用丙酮回流，鞣质溶于丙溶液，滤取沉淀，用丙酮回流，鞣质溶于丙酮，蛋白质不溶于丙酮而析出。酮，蛋白质不溶于丙酮而析出。 （3 3）柱色谱法）柱色谱法：普遍采用的：普遍采用的固定相固定相Sephadex Sephad

25、ex LH-20LH-20。以水。以水- -甲醇、水甲醇、水- -乙醇、水乙醇、水- -丙酮为流丙酮为流动相（洗脱剂）。动相（洗脱剂）。 （4 4）高效液相色谱法：）高效液相色谱法：HPLCHPLC法对鞣质不仅具有法对鞣质不仅具有良好的分离效果，而且可以用于良好的分离效果，而且可以用于判断鞣质分判断鞣质分子的大小、各组分的纯度子的大小、各组分的纯度及及、-异构体等，异构体等，具有简便、快速、准确、实用性强等优点。具有简便、快速、准确、实用性强等优点。四、除去鞣质的方法四、除去鞣质的方法 由于由于鞣质的性质不稳定鞣质的性质不稳定，致使中药制，致使中药制剂易于剂易于变色、混浊或沉淀变色、混浊或沉淀

26、，从而影响制剂，从而影响制剂的质量，因此在很多中药中，鞣质被视为的质量，因此在很多中药中，鞣质被视为杂质。可采用以下方法除去中药提取物中杂质。可采用以下方法除去中药提取物中的鞣质。的鞣质。 1.1.冷热处理法：冷热处理法：鞣质在水溶液中是一种鞣质在水溶液中是一种胶体状态胶体状态，高温可破坏胶体的稳定性，高温可破坏胶体的稳定性，低温可使之沉淀。低温可使之沉淀。因此可先将药液蒸煮，然后冷冻放置，滤过，因此可先将药液蒸煮，然后冷冻放置，滤过，即可除去大部分鞣质。即可除去大部分鞣质。2.2.石灰法：石灰法：利用鞣质与钙离子结合生成水不溶性利用鞣质与钙离子结合生成水不溶性沉淀，故可在中药的水提液中沉淀，

27、故可在中药的水提液中加入氢氧化钙加入氢氧化钙，使鞣质沉淀析出；或在中药原料中拌入石灰乳，使鞣质沉淀析出；或在中药原料中拌入石灰乳，使鞣质与钙离子结合生成水不溶物，使之与其使鞣质与钙离子结合生成水不溶物，使之与其他成分分离。他成分分离。 3.3.铅盐法：铅盐法：在中药的水提取液中加入饱和的乙在中药的水提取液中加入饱和的乙酸铅或碱式乙酸铅溶液，可使鞣质沉淀而被酸铅或碱式乙酸铅溶液，可使鞣质沉淀而被除去。除去。4.4.明胶法：明胶法：在中药的水提取液中，加入适量在中药的水提取液中，加入适量4%4%明胶溶液，使鞣质沉淀完全，滤除沉淀。浓明胶溶液，使鞣质沉淀完全，滤除沉淀。浓缩滤液再加乙醇，以沉淀过剩的

28、明胶。缩滤液再加乙醇，以沉淀过剩的明胶。 5.5.溶剂法：溶剂法：在鞣质的乙醇溶液中用在鞣质的乙醇溶液中用40%40%氢氧化钠氢氧化钠调至调至pH9pH91010，可使鞣质沉淀，再滤过除去，可使鞣质沉淀，再滤过除去 。6.6.聚酰胺吸附法：聚酰胺吸附法：将中药的水提液通过聚酰胺将中药的水提液通过聚酰胺柱，鞣质与聚酰胺以氢键结合而牢牢吸附在柱，鞣质与聚酰胺以氢键结合而牢牢吸附在聚酰胺柱上，聚酰胺柱上，80%80%乙醇亦难以洗脱，而中药中乙醇亦难以洗脱，而中药中其他成分大部分可被其他成分大部分可被80%80%乙醇洗脱下来，从而乙醇洗脱下来，从而达到除去鞣质的目的。达到除去鞣质的目的。 此外此外氨水

29、沉淀、氢氧化铝沉淀、白陶土、氨水沉淀、氢氧化铝沉淀、白陶土、活性炭活性炭等吸附法也可除去鞣质。等吸附法也可除去鞣质。 第三节氨基酸、蛋白质和酶第三节氨基酸、蛋白质和酶 一、氨基酸一、氨基酸 氨基酸广泛存在于动、植物体内：构成蛋白质；氨基酸广泛存在于动、植物体内：构成蛋白质；中药有效成分。中药有效成分。 使君子氨酸使君子氨酸 南瓜子氨酸南瓜子氨酸 天门冬素天门冬素 田七氨酸田七氨酸使君子氨酸有使君子氨酸有驱蛔驱蛔作用作用；南瓜子氨酸能治疗南瓜子氨酸能治疗丝虫病和丝虫病和血吸虫血吸虫病病；天冬、玄参、棉根中的；天冬、玄参、棉根中的天门冬素具有天门冬素具有镇咳平镇咳平喘喘作用作用；三七中的；三七中的

30、田七氨酸具有田七氨酸具有止血止血作用作用。二、蛋白质和酶二、蛋白质和酶 蛋白质和酶是生物体最基本的生命物质。蛋白质和酶是生物体最基本的生命物质。酶是活性蛋白中最重要的一类，在植物体中酶是活性蛋白中最重要的一类，在植物体中具有水解相应苷的作用。具有水解相应苷的作用。 蛋白质是一种由氨基酸通过蛋白质是一种由氨基酸通过肽键肽键聚合而聚合而成的高分子化合物，分子量可达数百万甚至成的高分子化合物，分子量可达数百万甚至上千万。多数可溶于水，形成上千万。多数可溶于水，形成胶体溶液胶体溶液，加，加热煮沸则变性凝结而自水中析出，振摇蛋白热煮沸则变性凝结而自水中析出，振摇蛋白质水溶液能产生类似肥皂的泡沫；因此质水

31、溶液能产生类似肥皂的泡沫；因此中药中药制剂生产中常用水煮醇沉法除去蛋白质。制剂生产中常用水煮醇沉法除去蛋白质。 天花粉蛋白天花粉蛋白有有引产引产（中期妊娠引产、治恶性（中期妊娠引产、治恶性葡萄胎）作用；葡萄胎）作用；半夏蛋白半夏蛋白具有具有抑制早期妊娠抑制早期妊娠作用；作用；酸枣仁酸枣仁有有安眠安眠作用；作用；茜草环肽茜草环肽有有抗肿瘤抗肿瘤作用；作用；蚯蚓纤溶酶蚯蚓纤溶酶有有溶栓溶栓作用；作用；苦杏仁酶苦杏仁酶有有止咳平喘止咳平喘作用；作用；人工虫草（人工虫草（环肽环肽）有）有抗癌、增强免疫抗癌、增强免疫作用。作用。三、蜕皮激素三、蜕皮激素 蜕皮激素是一类具有强蜕皮活性的物质，蜕皮激素是一类

32、具有强蜕皮活性的物质，具有具有促进细胞生长促进细胞生长的作用，能够刺激真皮细的作用，能够刺激真皮细胞分裂，产生新的表皮而使昆虫蜕皮，它对胞分裂，产生新的表皮而使昆虫蜕皮，它对人体有人体有促进蛋白质合成促进蛋白质合成的作用。的作用。 蜕皮激素对人不仅有促进蛋白质合成的作蜕皮激素对人不仅有促进蛋白质合成的作用，还有可用，还有可排除体内的胆甾醇、降血脂排除体内的胆甾醇、降血脂以及以及抑制血糖上升抑制血糖上升等生物活性。等生物活性。 四、多糖四、多糖 糖类成分包括单糖、低聚糖（含糖类成分包括单糖、低聚糖（含2 21010分子单分子单糖）、多糖（含糖）、多糖（含1010个以上单糖），是植物体内含量个以上

33、单糖），是植物体内含量最多的一类化学成分。最多的一类化学成分。 近年来发现，一些中药中的多糖具有较强的生物近年来发现，一些中药中的多糖具有较强的生物活性。例如，活性。例如，香菇多糖、灵芝多糖、猪苓多糖香菇多糖、灵芝多糖、猪苓多糖等均等均具有具有抗肿瘤作用抗肿瘤作用；昆布中的；昆布中的昆布素昆布素有有治疗动脉粥样治疗动脉粥样硬化作用硬化作用；黄芪多糖黄芪多糖和和人参多糖人参多糖具有具有免疫调节作用；免疫调节作用；银耳多糖银耳多糖能有效地能有效地保护肝细胞保护肝细胞。因此，对多糖的研。因此，对多糖的研究已引起国内外学者的重视。究已引起国内外学者的重视。第四节主要动物药的化学成分第四节主要动物药的化

34、学成分 一、胆汁酸及含该类成分的重要中药一、胆汁酸及含该类成分的重要中药 （一）胆汁酸的结构特点（一）胆汁酸的结构特点 胆汁酸胆汁酸存在于动物的胆汁中，通常与存在于动物的胆汁中，通常与甘氨酸或牛磺甘氨酸或牛磺酸酸的氨基以的氨基以酰胺键酰胺键结合成结合成甘氨胆汁酸或牛磺胆汁酸甘氨胆汁酸或牛磺胆汁酸，并，并以钠盐形式存在。胆烷酸的结构中有甾体母核，其中以钠盐形式存在。胆烷酸的结构中有甾体母核，其中B/CB/C环稠合皆为反式，环稠合皆为反式，C/DC/D环稠合也多为反式，而环稠合也多为反式，而A/BA/B环稠合环稠合有顺反两种异构体形式。有顺反两种异构体形式。 A/BA/B环稠合为顺式：环稠合为顺式

35、：正系正系 A/BA/B环稠合为反式式：环稠合为反式式：别系别系 R R1 1 R R2 2 R R3 3 R R4 4去氧胆酸：去氧胆酸： H H H OHH H H OH熊去氧胆酸：熊去氧胆酸：H H OH HH H OH H鹅去氧胆酸：鹅去氧胆酸：H OH H HH OH H H胆酸：胆酸： H H OH OH H H OH OH 猪去氧胆酸：猪去氧胆酸：OH H H HOH H H H 去氧胆酸具有去氧胆酸具有松弛平滑肌松弛平滑肌的作用，鹅去氧胆酸的作用，鹅去氧胆酸和熊去氧胆酸有和熊去氧胆酸有溶解胆结石溶解胆结石的作用，而猪去氧胆酸的作用，而猪去氧胆酸具有具有降低血液胆固醇降低血液胆固

36、醇的作用。的作用。 （二）胆汁酸的鉴别（二）胆汁酸的鉴别 试剂试剂 胆酸胆酸 鹅去氧胆酸鹅去氧胆酸 去氧胆酸去氧胆酸 石胆酸石胆酸10%10%的磷钼的磷钼 绿蓝绿蓝 蓝黑蓝黑 蓝蓝 蓝蓝酸乙醇溶液酸乙醇溶液茴香醛试剂茴香醛试剂 紫红紫红 蓝蓝 棕棕 蓝蓝三氯化锑试剂三氯化锑试剂 黄绿黄绿 绿黄绿黄 黄黄 粉红紫粉红紫醋酐醋酐浓硫酸浓硫酸 黄黄 灰绿灰绿 黄棕黄棕 紫红紫红 三氯化铁三氯化铁 绿黑绿黑 紫红黑紫红黑 棕棕 紫红黑紫红黑（三）胆汁酸的提取（三）胆汁酸的提取 各种胆汁酸的提取方法原理基本相同，各种胆汁酸的提取方法原理基本相同，即在新鲜动物胆汁中加入适量的即在新鲜动物胆汁中加入适量的固

37、体氢氧化固体氢氧化钠，加热煮沸钠，加热煮沸，使结合胆汁酸水解成游离胆，使结合胆汁酸水解成游离胆汁酸钠盐而溶于水中，收集水层，汁酸钠盐而溶于水中，收集水层，加盐酸酸加盐酸酸化，化，使胆汁酸沉淀析出，即得使胆汁酸沉淀析出，即得总胆酸粗品总胆酸粗品，然后再用适当方法进行分离、精制。然后再用适当方法进行分离、精制。 （四）含胆汁酸中药实例（四）含胆汁酸中药实例 1.1.牛黄牛黄 牛黄为牛科动物牛黄为牛科动物黄牛或水牛黄牛或水牛的的胆囊结石胆囊结石，少数，少数为为胆管或肝管结石胆管或肝管结石，为，为解痉、镇静、解热、解毒解痉、镇静、解热、解毒中中药。牛黄具有解痉作用，其对平滑肌的松弛作用主药。牛黄具有解

38、痉作用，其对平滑肌的松弛作用主要由要由去氧胆酸引起去氧胆酸引起，而，而SMCSMC作用相反，能引起作用相反，能引起平滑肌平滑肌的收缩的收缩作用。作用。 牛黄约含牛黄约含8%8%胆汁酸，主要成分为胆汁酸，主要成分为胆酸、去氧胆胆酸、去氧胆酸和石胆酸。酸和石胆酸。此外，还含有此外，还含有7%SMC7%SMC（一种肽类物质）（一种肽类物质）及及胆红素、胆固醇、麦角固醇、多种氨基酸胆红素、胆固醇、麦角固醇、多种氨基酸（如丙（如丙氨酸、甘氨酸、牛磺酸、精氨酸、天冬氨酸、蛋氨氨酸、甘氨酸、牛磺酸、精氨酸、天冬氨酸、蛋氨酸等）和无机盐等。酸等）和无机盐等。2.2.熊胆熊胆 熊胆为熊科动物熊胆为熊科动物黑熊、

39、棕熊黑熊、棕熊的干燥的干燥胆囊和胆汁胆囊和胆汁，具有具有清热、解痉、明目和杀虫清热、解痉、明目和杀虫等功效。熊胆的化学等功效。熊胆的化学成分为胆汁酸类的碱金属成分为胆汁酸类的碱金属盐及胆甾醇和胆红素盐及胆甾醇和胆红素。从。从生物活性方面讲，其主要有效成分为生物活性方面讲，其主要有效成分为熊去氧胆酸，熊去氧胆酸，此外还有此外还有鹅去氧胆酸、胆酸和去氧胆酸鹅去氧胆酸、胆酸和去氧胆酸。 熊胆解痉作用主要由熊去氧胆酸引起，其解痉熊胆解痉作用主要由熊去氧胆酸引起，其解痉作用原理与罂粟碱作用相似。熊去氧胆酸在不同来作用原理与罂粟碱作用相似。熊去氧胆酸在不同来源的熊胆中含量差异很大，高的可达源的熊胆中含量差

40、异很大，高的可达44.2%44.2%74.5%74.5%，低的却含量甚微，甚至根本就不含该成分，故使用低的却含量甚微，甚至根本就不含该成分，故使用时应该充分注意。时应该充分注意。二、麝香二、麝香 麝香是鹿科动物麝香是鹿科动物马麝、林麝和原麝马麝、林麝和原麝的雄体的雄体香腺囊中的分泌物，是常用的贵重中药材之香腺囊中的分泌物，是常用的贵重中药材之一，具有一，具有抗炎、强心和雄性激素样作用抗炎、强心和雄性激素样作用。 麝香的化学成分较为复杂，含麝香的化学成分较为复杂，含麝香酮、麝麝香酮、麝香醇香醇等十多种大环化合物以及性激素、蛋白等十多种大环化合物以及性激素、蛋白质和多肽，还含有脂肪酸、酯和蜡，无机

41、物质和多肽，还含有脂肪酸、酯和蜡，无机物等成分。等成分。麝香酮为油状液体，难溶于水，易麝香酮为油状液体，难溶于水，易溶于乙醇。溶于乙醇。 在天然麝香中麝香酮含量在在天然麝香中麝香酮含量在0.5%0.5%2%。麝麝香酮香酮是天然麝香的有效成分之一，使麝香具是天然麝香的有效成分之一，使麝香具有特有的香气，对冠心病有与硝酸甘油同样有特有的香气，对冠心病有与硝酸甘油同样的疗效，而且副作用小。的疗效，而且副作用小。 麝香酮麝香酮麝香醇麝香醇麝香酮的薄层色谱鉴定：硅胶麝香酮的薄层色谱鉴定：硅胶GF254作为吸附剂，以作为吸附剂，以苯苯乙醚（乙醚（1：9）或苯：乙醇（）或苯：乙醇（9：1）进行展开，用）进行展开，用60%硫酸溶液喷雾后于硫酸溶液喷雾后于1151200C显色。显色。三、斑蝥三、斑蝥生物活性生物活性：破血散结破血散结。毒性大。毒性大。“斑蝥素片斑蝥素片”：治疗治疗肝癌、肺癌、直肠癌；肝癌、肺癌、直肠癌；“斑蝥钠注射液斑蝥钠注射液”：治疗治