采油工程-第07章酸化处理

1、第七章 酸处理技术主要内容：主要内容：1、碳酸盐岩地层盐酸处理、碳酸盐岩地层盐酸处理2、酸化压裂技术、酸化压裂技术3、砂岩油气层的土酸处理、砂岩油气层的土酸处理4、酸液及添加剂、酸液及添加剂5、酸处理工艺、酸处理工艺酸化原理：酸化原理： 通过酸液对岩石胶结物或地层孔隙(裂缝)内堵塞物等的溶解和溶蚀作用，恢复或提高地层孔隙和裂缝的渗透性。将少量酸液注入井筒内，清除井筒孔眼中酸溶性颗粒和钻屑及结垢等，并疏通射孔孔眼。在低于岩石破裂压力下将酸注入地层，依靠酸液的溶蚀作用恢复或提高井筒附近较大范围内油层的渗透性。在高于岩石破裂压力下将酸注入地层，在地层内形成裂缝，通过酸液对裂缝壁面物质的不均匀溶蚀形成

2、高导流能力的裂缝。第一节 碳酸盐岩地层的盐酸处理碳酸盐岩地层主要成分：方解石和白云石目的：目的： 解除孔隙、裂缝中的堵塞物质，或扩大沟通油气岩层原有的孔隙和裂缝，提高油气层的渗流性一、盐酸与碳酸盐岩的化学反应2HCl+CaCO3CaCl2+H2O+CO24HCl+MgCa(CO3)2CaCl2+MgCl2+2H2O+2CO2生成物状态：氯化钙、氯化镁全部溶于残酸中。二氧化碳气体大部分呈游离状态的微小气泡，分散在残酸溶液中，有助于残酸溶液从油气层中排出。高浓度盐酸处理的优点：高浓度盐酸处理的优点：(1) 浓度越高，其溶蚀能力越强，溶解一定体积的碳酸盐岩石所需要的浓酸体积较少，残酸溶液也较少，易于

3、从油、气层中排出。(2) 能解决酸化中的腐蚀问题，可获得较好的酸化效果。(3) 高浓度盐酸活性耗完时间相对长，酸液渗入油气层的深度也较大，酸化效果好。图7-1 酸岩反应系统示意图酸液中的H+传递到碳酸盐岩表面；H+在岩面与碳酸盐进行反应；反应生成物Ca2+、Mg2+和CO2气泡离开岩面。酸岩反应速度：酸岩反应速度： 指单位时间内酸浓度降低值或单位时间内岩石单位反应面积的溶蚀量。表面反应酸岩复相反应过程：酸岩复相反应过程：图7-2 扩散边界层的浓度分布溶液内部：没有离子浓度差边界层内部：存在离子浓度差由于边界层内存在离子浓度差，反应物和生成物在各自的离子浓度梯度作用下向相反的方向传递。这种由于离

4、子浓度差而产生的离子移动，称为离子的扩散作用离子的扩散作用。酸液中H+的传递方式：对流和扩散对流和扩散H+的传质速度： H+透过边界层达到岩面的速度。影响反应速度因素：H+传质速度、H+反应速度和生成物离开岩面速度二、影响酸岩反应速度的因素(一)酸岩复相反应速度表达式 根据菲克定律，导出表示酸岩反应速度和扩散边界层内离子浓度梯度的关系式：yCVSDKCtCHn酸岩瞬间的反应速度H+的传质系数面容比酸液浓度梯度面容比：面容比： 岩石反应表面积与酸液体积之比（二）影响酸岩复相反应速度的因素分析1、面容比面容比越大，反应速度也越快2、酸液的流速酸液流动速度增加，反应速度加快3、酸液的类型强酸反应速度

5、快，弱酸反应速度慢4、盐酸的质量分数图7-3 盐酸质量分数对反应速度的影响盐酸浓度增加，反应速度增加2425盐酸浓度过高，反应速度反而降低相同浓度条件下，初始浓度越大，余酸的反应速度越慢，因此浓酸的反应时间长，有效作用范围越大5、温度温度升高，H+热运动加剧，传质速度加快，酸岩反应速度加快图7-4 温度对反应速度的影响6、压力压力增加，反应速度减慢图7-5 压力对反应速度的影响7、其它因素 岩石的化学组分、物理化学性质、酸液粘度等提高酸化效果的措施提高酸化效果的措施：降低面容比，提高酸液流速，使用稠化盐酸、高浓度盐酸和多组分酸，以及降低井底温度等。第二节 酸化压裂技术酸化压裂：用酸液作为压裂液

6、，不加支撑剂的压裂。作用原理作用原理： (1) 靠水力作用形成裂缝；(2) 靠酸液的溶蚀作用把裂缝的壁面溶蚀成凹凸不平的表面，停泵卸压后，裂缝壁面不能完全闭合，具有较高的导流能力，可达到提高地层渗透性的目的。相同点：相同点：基本原理和目的相同。不同点：不同点：实现其导流性的方式不同。裂缝有效长度导流能力酸液的滤失特性取决于酸液对地层岩石矿物的溶解量以及不均匀刻蚀的程度酸压效果酸岩反应速度裂缝内的流速控制一、酸液的滤失滤失主要受酸液的粘度控制压裂液的滤失系数CI公式控制酸液的滤失常用的方法和措施控制酸液的滤失常用的方法和措施(1)固相防滤失剂硅粉：添满或桥塞酸蚀孔道和天然裂缝。刺梧桐胶质：在酸中

7、膨胀并形成鼓起的小颗粒，在裂缝壁面形成桥塞，阻止酸蚀孔道的发展，降低滤失面积。大颗粒桥塞大的孔隙；亲油的树脂形成更小的颗粒，变形后堵塞大颗粒的孔隙，从而有效地降低酸液的滤失。粒径大小不等的油溶树脂：(2)前置液酸压优点：(1) 采用前置液破裂地层形成裂缝，并在裂缝壁面形成滤饼，可以降低活性酸的滤失；(2) 冷却井筒和地层，减缓酸液对油管的腐蚀，降低酸岩反应速度，增大酸液有效作用距离。(3)胶化酸以某些表面活性剂作酸液的稠化剂，能够形成类似于链状结构的胶束稠化酸。优点：(1）受剪切后胶束链能很快重新形成，稳定性好；(2）粘度大，在形成废酸前能有效地防止酸液的滤失。(4)乳化酸和泡沫酸二、酸液的损

8、耗影响酸沿碳酸盐岩地层裂缝行进距离的因素： 酸液的类型、酸液浓度、注入速度、地层温度、裂缝宽度及地层矿物成分等图7-6 注入速率对酸穿透距离影响注入速率增加，穿透距离增加图7-8 温度及酸浓度与酸穿透距离关系图7-7 裂缝宽度对酸穿透距离影响裂缝宽度增加，穿透距离增加温度增加，穿透距离减小浓度增加，穿透距离增加三、酸岩复相反应有效作用距离残酸残酸：当酸浓度降低到一定浓度时，酸液基本上失去溶蚀能力。活性酸的有效作用距离：活性酸的有效作用距离：酸液由活性酸变为残酸之前所流经裂缝的距离。裂缝的有效长度：裂缝的有效长度：酸液由活性酸变为残酸之前所流经裂缝的距离。(一)酸岩反应的室内试验方法简介静态试验

9、静态试验动态试验动态试验恒温、恒压、恒面容比；静止反应；定时测量酸浓度和岩石溶蚀量流动模拟试验流动模拟试验动力模拟试验动力模拟试验模拟酸液在地下流动反应的情况岩心转动而酸液静止，利用相似模拟处理方法(二)裂缝中酸浓度的分布规律研究方法研究方法数学模拟求出裂缝中酸浓度分布的数学规律物理模拟确定H+传质系数DH+1.酸液在裂缝中流动反应的偏微分方程基本假设：恒温恒压下，酸沿裂缝呈稳定层流状态；酸液为不可压缩液体；酸密度均一；传质系数与浓度无关。22HyxyCDyCuxCu对流扩散偏微分方程：2.酸浓度分布规律及计算图的应用边界条件0yC0y,xCCy,xC0y2Wy00 x裂缝入口端酸浓度为初始浓

10、度C0裂缝壁面处，对盐酸与石灰岩反应来说，表面反应速度与传质速度相比，可视为无限大，故壁面上的酸浓度C=0裂缝中心位置且垂直于壁面的方向上，酸浓度梯度为零图7-9 酸沿平板流动反应俯视示意图图7-10 有滤失情况下酸液有效作用距离计算图图版应用方法：图版应用方法：（已知断面位置x）1）根据物理参数计算皮克利特数NP2）根据给定裂缝中任意断面的位置x，计算相应的无因次距离LD3）利用计算图，两坐标位置的垂线相交，得到x位置的无因次酸浓度值，即任意断面位置x的酸浓度C值。：（已知C/C0）根据皮克利特数NP ，给定的C/C0值，利用图版查出相应的无因次距离LD 。从而算出酸浓度降至预定的C/C0时

11、，活性酸的有效作用距离x值。破裂地层后某一时间时活性酸有效作用距离的步骤：由滤失系数C计算酸液平均滤失速度 ；V计算时间t时的动态裂缝尺寸（长度L及平均缝宽W）；根据排量Q、油层有效厚度h及缝宽W求裂缝入口端平均流速u0；根据H+有效传质系数求皮克利特数NP；根据图版查无因次距离数LD；求酸液有效作用距离x。3.确定有效传质系数的物理模拟原理物理模型的简化 u0u0图7-11 无滤失情况下酸沿裂缝流动反应示意图假设岩板不滤失对流扩散微分方程22H0yCDxCu简化偏微分方程的解用分离变量法和傅立叶级数，得到x方向任一横断面上的平均酸浓度为： 0nS)1n2(2202e)1n2(1C8xC20H

12、2WuxDS令x=L，则0ns)1n2(2202e)1n2(18C)L(CH220H2DWQLhWuLDS裂缝出口酸浓度与入口酸浓度比值4.有效传质系数曲线图图7-12 有效传质系数与雷诺数关系曲线图注意事项：1）必须选用实际产层温度条件下的曲线；2）岩性不同，传质系数值不同。因此各油气田应用本产层的岩心作流动模拟试验，作出有效传质系数与流动雷诺数关系曲线，其它油气田的试验结果只能作为参考。增加酸液有效作用距离的方法或措施增加酸液有效作用距离的方法或措施：(1) 在地层中产生较宽的裂缝(2) 较低的氢离子有效传质系数(3) 采用较高的排量(4) 尽可能降低滤失速度矿场措施矿场措施：(1) 采用

13、泡沫酸、乳化酸或胶化酸等以减少氢离子传质系数(2) 采用前置液酸压的方法以增加裂缝宽度(3) 适当提高排量及添加防滤失剂以增加有效酸液深入缝中的能力四、前置液酸压设计方法前置液酸压：在酸压过程中，用高粘液体当作前置液，先把地层压开裂缝，然后再注入酸液的这样一种压裂工艺。优点： 粘度高，滤失量小，可形成较宽、较长的裂缝作用机理：减少裂缝的面容比，从而降低酸液的反应速度，增大酸的有效作用距离预先冷却地层，岩石温度下降，起缓蚀作用酸液在高粘液体中指进现象。图7-15 酸液指进示意图KKWKKWrrRrRJJffffewelnlnln0设计步骤：设计步骤：(1)计算裂缝几何尺寸(2)计算缝中酸液温度(

14、3)计算酸液有效作用距离(4)计算酸压后裂缝导流能力(5)计算增产比简化计算方法：认为缝的几何尺寸由注入的前置液造成。简化为在某一平均温度下的酸的反应。用上一节的酸液有效作用距离计算方法。先求出在壁面上均匀溶蚀的缝宽和缝的理论导流能力，再考虑裂缝在应力作用下的导流能力。课本中(p314)用一例题说明了酸压的计算步骤(自学)。第三节 砂岩油气层的土酸处理砂岩砂岩砂 粒粒间胶结物石英和长石硅酸盐类(如粘土)和碳酸盐类物质 通过酸液溶解砂粒之间的胶结物和部分砂粒，或孔隙中的泥质堵塞物，或其它酸溶性堵塞物以恢复、提高井底附近地层的渗透率。一、砂岩地层土酸处理原理影响砂岩反应的因素 一是化学组成，二是表

15、面积表7-1 砂岩矿物的表面积及溶解度溶解度矿物表面积盐 酸土 酸石英低不溶解很低燧石低至中等不溶解低至中等长石低至中等不溶解低至中等云母低不溶解低至中等高岭石高不溶解高溶解伊利石高不溶解高溶解蒙脱石高不溶解高溶解绿泥石高低至中等高溶解方解石低至中等高溶解高溶解白云石低至中等高溶解高溶解铁白云石低至中等高溶解高溶解菱铁矿低至中等高溶解高溶解矿 物化 学 组 成石 英长石类 正长石 微斜长石 钠长石 斜长石云母类 黑云母 白云母粘土类 高岭石 伊利石 蒙脱石 绿泥石碳酸盐类 方解石 白云石 铁白云石硫酸盐类 石膏 硬石膏其它 盐类 氧化铁2SiONaAlSi83KAlSi83CaNa,OAlSi

16、82132 23103OHFeMg,KOAlSi22103OHKAlOAlSi81044OHOSiAl2x210 xx4AlKOHOAlSi 47 . 0,2/ 1FeAlMgNaCaOnHOHOAlSi24208,85103OHFeAl,MgOAlSi3CaCO23)CaMg(CO23COMgFe,CaO2HCaSO244CaSONaCl4332OFe,OFeFeO,表7-2 典型砂岩矿物的化学组成酸化原理：酸化原理： 1)氢氟酸与硅酸盐类以及碳酸盐类反应时，其生成物中有气态物质和可溶性物质，也会生成不溶于残酸液的沉淀。2HF+CaCO3=CaF2+CO2+H2O16HF+CaAl2Si2O

17、8=CaF2+2AlF3+2SiF4+8H2O酸液浓度高，CaF2处于溶解状态；酸液浓度低，产生沉淀。氢氟酸与石英的反应6HF+SiO2=H2SiF6+2H2O 氟硅酸(H2SiF6)在水中可解离为H+和SiF62+；后者与Ca2+、Na+、K+、NH4+等离子相结合，生成的CaSiF6、(NH4)2SiF6易溶于水，而Na2SiF6及K2SiF6均为不溶物质，会堵塞地层。2)氢氟酸与砂岩中各种成分的反应速度各不相同。氢氟酸与碳酸盐的反应速度最快，其次是硅酸盐(粘土)，最慢是石英。盐酸和碳酸盐的反应速度比氢氟酸还要快，因此土酸中的盐酸成分可先把碳酸盐类溶解掉，从而能充分发挥氢氟酸溶蚀粘土和石英

18、成分的作用。二、土酸处理设计1015的HCl及38的HF混合成的土酸当泥质含量较高时，氢氟酸浓度取上限，盐酸浓度取下限当碳酸盐含量较高时，盐酸浓度取上限，氢氟酸浓度取下限逆土酸：氢氟酸浓度超过盐酸浓度(如6HF+3HCl)。（一）土酸酸化设计步骤1.确信处理井是由于油气层损害造成的低产或低注入量2.选择适宜的处理液配方3.确定注入压力或注入排量，以便在低于破裂压力下施工4.确定处理液量前置液(预冲洗液）酸化液替置液(后冲洗液)避免地层水与HF接触，防止HF与碳酸盐反应生成沉淀，以提高HF的酸化效果。根据损害半径来确定。用经验方法确定将正规处理酸液驱离井筒半径1215倍以外。 根据公式计算。（二

19、）提高土酸处理效果的方法影响土酸处理效果的因素：在高温油气层内由于HF的急剧消耗，导致处理的范围很少；土酸的高溶解能力可能局部破坏岩石的结构造成出砂；反应后脱落下来的石英和粘土等颗粒随液流运移，堵塞地层。提高酸处理效果的方法提高酸处理效果的方法（1）同时将氟化铵水溶液与有机脂(乙酸甲脂)注入地层，一定时间后有机脂水解生成有机酸(甲酸)，有机酸与氟化铵作用生成氢氟酸。（2）利用粘土矿物的离子交换性质，在粘土颗粒上就地产生氢氟酸(自生土酸)。（4）国外采用互溶剂土酸处理等技术提高酸化效果。（3）使用替换酸，如氟硼酸。第四节 酸液及添加剂一、常用酸液种类及性能( (一一) )盐酸盐酸高浓度盐酸处理的

20、优点酸岩反应速度相对变慢，有效作用范围增大；单位体积盐酸可产生较多的CO2，利于废酸的排出；单位体积盐酸可产生较多氯化钙、氯化镁，提高了废酸的粘度，控制了酸岩反应速度，并有利于悬浮、携带固体颗粒从地层中排出；受到地层水稀释的影响较小。主要缺点：与石灰岩反应速度快，特别是高温深井，由于地层温度高，盐酸与地层作用太快，因而处理不到地层深部；盐酸会使金属坑蚀成许多麻点斑痕，腐蚀严重；H2S含量较高的井，盐酸处理易引起钢材的氢脆断裂。(二)甲酸和乙酸优点有机弱酸，反应速度比同浓度的盐酸要慢几倍到十几倍，适用于高温深井。(三)多组分酸多组分酸是一种或几种有机酸与盐酸的混合物，主要起缓速作用，可以得到较大

21、的有效酸化处理范围。(四)乳化酸乳化酸即为油包酸型乳状液，其外相为原油。要求：要求： 在地面条件下稳定(不易破乳)和在地层条件下不稳定(能破乳)。主要作用（或优点）粘度较高，能形成较宽的裂缝，减少裂缝的面容比，有利于延缓酸岩的反应速度。酸滴不会立即与岩石接触，油酸乳状液可把活性酸携带到油气层深部，扩大了酸处理的范围。酸液并不与井下金属设备直接接触，可很好地解决防腐问题。主要缺点摩阻较大，施工注入排量受到限制(五)稠化酸指在盐酸中加入增稠剂(或称胶凝剂)，使酸液粘度增加。主要作用降低氢离子向岩石壁面的传递速度；由于胶凝剂的网状分子结构，束缚了氢离子的活动，从而起到缓速的作用。主要优点能压成宽裂缝、滤失量小、摩阻低、悬浮固体微粒的性能好等特性。(六)泡沫酸用少量泡沫剂将气体(一般用氮气)分散于酸液中所制成。主要优点由于滤失量低而相对增加了酸液的溶蚀能力；排液能力大，减少了对油气层的损害；粘度高，在排液中可携带出对导流能力有害的微粒。(七)土酸泥质含量高，碳酸盐岩含量少，油井泥浆堵塞较为严重而泥饼中碳酸盐含量又较低的油井。适用范围 二、酸液添加剂(一)缓蚀剂主要作用 减缓局部的电池的腐蚀作用机理 抑制阴极腐蚀； 抑制阳极腐蚀；在金属表面形成一层保护膜。(二)表面活性剂主要作用可以降低酸液的表面张力；减少注酸和排出残酸时的