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文档简介

1、学习好资料欢迎下载化学反应速率与化学平衡一、化学反应速率1表示方法:化学反应速率通常用单位时间内反应物浓度的减小或生成物浓度的增加来表示公式: v c/ t单位: mol/( L · s) 或 mol/ ( L· min)注意:由于反应过程中,随着反应的进行,物质的浓度不断地发生变化(有时温度等也可能变化) ,因此在不同时间内的反应速率是不同的。通常我们所指的反应速率是指平均速率。 同一化学反应的速率可以用不同物质浓度的变化来表示,其数值不一定相同,但都表示该反应的反应速率。其数值之比等于化学计量数之比:对于反应:mA nBpC qD则有: V A V B V C V D

2、mn p q固体或纯液体(或溶剂)的浓度为常数,一般不用来表示反应速率同一个反应的速率在一段时间内:一般靠前时间段内的反应速率比靠后时间段内的反应速率快,因为浓度随反应进行而减小。(但有些放热反应一开始由于温度升高,反应速率可能先加快后再减慢。)2有效碰撞( 1)有效碰撞是指能发生化学反应的碰撞,发生有效碰撞的分子具有足够的能量,且具有合适的取向。( 2)活化分子是指有可能发生有效碰撞的分子。活化分子的能量比反应物分子的平均能量高。( 3)活化能:活化分子的平均能量与所有分子的平均能量之差称为活化能3影响化学反应速率的因素影响速率的因素有内部与外部因素,内因由参加反应的物质的性质决定,是主要因

3、素。外部因素:当反应一定时,外部因素对反应的影响。(1)浓度:其它条件不变时,增大反应物(或生成物)浓度,可以增大反应速率。(从微观上看是单位体积内活化分子个数增多)注意: 对固体,反应速率与其表面积大小有关,一般认为其浓度为一常数,它的量的多少对速率无影响,但固体颗粒大小对反应速率有影响。纯液体浓度也可看成学习好资料欢迎下载是一常数。对可逆反应而言,在增大反应物浓度的瞬间,v 正 突然增大后减小,v 逆 不变后增大( 2)温度:其它条件不变时,升高温度可以加快反应速率;降低温度可以减小反应速率。(从微观上看是增大了活化分子百分数)注意:一般温度每升高10,反应速率增大为原来的2 4 倍。 对

4、可逆反应而言,升高温度可使正逆反应速率同时增大,但吸热方向速率增大的倍数更大。( 3)压强:对于有气体参加的反应,其它条件不变时,增大压强可以增大反应速率;减小压强,可以减小化学反应速率。 (从微观上看是增大了单位体积内的活化分子个数)注意: 对可逆反应而言, 增大压强可同时增大正逆反应速率, 但气体体积缩小方向的速率增大的倍数更大。(4)催化剂:使用合适催化剂能同等程度地影响正逆反应速率。(不会导致化学平衡的移动。)(从微观上看是增大了活化分子百分数)注意: 催化剂增大化学反应速率的原因是催化剂通过参与化学反应, 改变了化学反应途径,(降低了反应的活化能) 使化学反应速率加快。 催化剂本身在

5、反应前后质量保持不变。酶的催化作用:( 5)其他:如:颗粒纯度:与稀酸反应,粗锌比纯锌快(形成原电池) ;激光、射线、超声波、紫外线等。二:化学反应的方向:1、 反应方向的判据:能量判据:能量从高到低,焓变H<0熵变判据:混乱度:从有序到无序,熵变S>0(熵变从小到大的过程:S l g;固体溶解;气体分子数增多)2、反应方向的判断:H<0、S>0:反应自发进行H>0、S<0:反应不自发H>0、S>0:高温为自发H<0、S<0:低温下自发注意:自发反应不一定在任何条件下都能发生,有些自发反应需要在一定条件下才能发生。非自发反应并不是一定

6、不能反应,在一定条件下, 非自发反应也可能发生(如学习好资料欢迎下载电解)反应的自发性只能用于判断反应的方向,不能确定反应是否一定发生或发生的速率的大小。三、化学平衡:一定条件下可逆反应达到最大反应限度时即达到了化学平衡。1化学平衡状态( 1)概念:化学平衡状态是指一定条件下的可逆反应里,正反应和逆反应的速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态。( 2)特征:逆、等、动、定、变2平衡状态的判断同种物质的V 正=V逆各组分的浓度(或百分含量或体积分数)保持不变(注意非相等或与系数成比例压强:等体反应_非等体反应 _恒容时气体密度:全部为气体物质_部分为气体物质_气体的平均分子量:体系的颜

7、色:(体系的颜色变化是否一定有平衡的移动?)3化学平衡常数:生成物系数次方的乘积比上反应物系数次方的乘积注意:一个反应的化学平衡常数只与温度有关,与浓度、压强等无关。(温度升高, K 值如何变化?)平衡常数反映了反应进行的程度,不表示速率的快慢,(不能说K 越大,反应速率越快),一定温度下,K 越大,说明反应进行的越完全。对固体或纯液体,浓度视为常数。平衡常数的表达式与化学方程式的书写有关:如:N2+3H22NH3 K 1=_2NH3N 2+3H2 K 2=_; 1/2N2 + 3/2H 2NH3K 3=_K1与 K 的关系为 _ ;K与 K 的关系为 _ 。213四、化学平衡的移动:化学平衡

8、的建立是有条件的,暂时的,当条件改变时,平衡就有可能发生移动。1平衡移动方向的确定:根据条件改变时,v 正 和 v 逆 的相对大小( 1)条件改变时,若 v 正 >v 逆 ,平衡向正反应方向移动若 v 正 <v 逆 ,平衡向逆反应方向移动若 v 正 =v 逆 ,平衡不移动学习好资料欢迎下载( 2)勒沙特列原理:改变影响化学平衡的一个条件,平衡总是向减弱这种改变的方向移动。2影响化学平衡的因素( 1)浓度: 固体量的多少对平衡没有影响 离子反应只有改变参与反应的离子浓度才会影响平衡 增加一个反应物的浓度能增大其他反应物的转化率,而其本身的转化率则减小。( 2)压强: 压强仅对气体反应

9、的平衡有影响。而且对气体体积相同的反应的平衡无影响。 若在平衡体系中充入稀有气体在等温等容条件下,对平衡无影响在等温等压条件下,使平衡向气体体积扩大方向移动( 3)温度:( 4)催化剂: 催化剂通过参与反应改变化学反应途径加快化学反应速率 催化剂在化学反应前后质量保持不变 催化剂中毒注意:( 1)不要把化学平衡的移动和反应速率变化混为一谈( 2)不要把化学平衡的移动和常衡常数K 值变化混为一谈3化学平衡移动的限度问题:新的平衡值总是介于原平衡值和突变值之间4、等效平衡问题:( 1):外界条件相同时, 可逆反应只要起始浓度相当,无论经过何种途径, 都可以达到相同的平衡状态。外界条件相同:通常可以

10、是同T同V,同 T同P相同的平衡状态:通常是指平衡混合物各组分的百分含量相同,但各组分的物质的量、浓度可能不同( 2)方法:极限转化后与原平衡比较。同 T 同 V 时:非等体反应:极限转化后的物质投料与原平衡的投料完全相同。等体反应:极限转化后的物质投料比与原平衡的投料比相同即可。同 T 同 P 时:不管是等体反应还是非等体反应,极限转化后的物质投料比与原平衡的投料比相同即可。学习好资料欢迎下载例题 1、在一固定容积的密闭容器中充入2molA和 1molB ,发生反应: 2A( 气 )+B( 气 )xC( 气 ),达到平衡后, C 的体积分数为W% 。若维持容器体积和温度不变,按 0.6mol

11、A 、0.3molB和1.4molC为 起 始 物 质 , 达 到 平 衡 后 , C的 体 积 分 数 仍 为W% , 则x值 为()A 、 1B 、2C、 3D、 4例题2、某温度下, 向某密闭容器中加入1molN 2 和3molH 2,使之反应合成NH 3,平衡后测得NH 3 的体积分数为m。若T 不变,只改变起始加入量,使之反应平衡后NH3的体积分数仍为 m,若 N 2、 H2、 NH 3 的加入量用X 、Y 、Z 表示应满足:(1)恒定T、 V:( 2)恒定T、 P:1 若 X=0 ,Y=0 ,则Z= _。1 若 X=0 、Y=0 ,则Z_ 。2 若X=0.75 , Y= _, Z=

12、 _。2 若X=0.75, 则Y _,Z_。3X、Y、Z应满足的一般条件是_。3X 、 Y 、Z应满足的一般条件是_。例题 3、在一个固定体积的密闭容器中,保持一定温度, 进行以下反应, H 2(气 )+Br 2(气 )2HBr( 气 ),已知加入 1molH2 和 2molBr 2 时,达到平衡后生成amolHBr( 见下表已知项 ),在相同条件下,且保持平衡时各组分的百分含量不变,对下列编号(1)( 3)的状态,填写表中空白:编号起始状态( mol )平衡时 HBr 的物质2Br2HBr的量( mol )H已知120a(1)240(2)10.5a5、等效假设法的运用:对于同一个可逆反应,当

13、涉及到物质的量改变时,一般考虑用等效假设法。例题: 1、一定温度下,将2molPCl 3 和 1molCl 2 充入容积不变的密闭容器内,在一定条件下反应:PCl3+Cl 2PCl 5。各物质均为气态,达到平衡时,PCl3 转化率为 a1若此时移走1molPCl 3 和 0.5molCl 2,相同条件下达到平衡,PCl3 转化率为a2,则学习好资料欢迎下载A、 a1>a2B、a1<a2C、 a1=a2D、无法确定若此时充入 2molPCl3和 1molCl2,相同条件下达到平衡,PCl 转化率为a ,则32A、 a1>a2B、a1<a2C、 a1=a2D、无法确定若此时充入 2molPCl 3 和 1molCl2, 再次达到平衡, 压强为 P2,与第一次平衡的压强P1 相比,则12B12C12D、无法确定A、 2P >P、2P =P、2P<P6、有关化学平衡图像问题:常见图像

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