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文档简介

1、学习必备欢迎下载高考化学等效平衡解题技巧河南宏力学校张朝利一、概念在一定条件(恒温恒容或恒温恒压)下,同一可逆反应体系,不管是从正反应开始,还是从逆反应开始,在达到化学平衡状态时,任何相同组分的含量(体积分数、物质的量分数等)均相同,这样的化学平衡互称等效平衡(包括“相同的平衡状态”)。概念的理解:(1)外界条件相同:通常可以是恒温、恒容,恒温、恒压。(2)“等效平衡”与“完全相同的平衡状态”不同:“完全相同的平衡状态” 是指在达到平衡状态时,任何组分的物质的量分数(或体积分数)对应相等,并且反应的速率等也相同,但各组分的物质的量、浓度可能不同。而“等效平衡”只要求平衡混合物中各组分的物质的量

2、分数(或体积分数)对应相同,反应的速率、压强等可以不同。(3)平衡状态只与始态有关,而与途径无关,(如:无论反应从正反应方向开始,还是从逆反应方向开始投料是一次还是分成几次反应容器经过扩大缩小或缩小扩大的过程, )只要起始浓度相当, 就达到相同的平衡状态。二、等效平衡的分类在等效平衡中比较常见并且重要的类型主要有以下三种:学习必备欢迎下载I 类:恒温恒容下 对于反应前后气体体积发生变化的反应来说(即 V0 的体系):等价转化后,对应各物质起始投料的 物质的量 与原平衡起始态 相同。II 类:恒温恒容下 对于反应前后气体体积没有变化的反应来说(即 V=0 的体系):等价转化后,只要反应物(或生成

3、物)的 物质的量的比例 与原平衡起始态相同,两平衡等效。III 类:恒温恒压下 对于气体体系等效转化后,只要反应物(或生成物)的物质的量的比例 与原平衡起始态相同,两平衡等效。解题的关键, 读题时注意勾画出这些条件, 分清类别,用相应的方法求解。我们常采用“等价转换”的方法,分析和解决等效平衡问题三、例题解析I 类: 在恒温恒容下 ,对于化学反应前后气体体积发生变化的可逆反应, 只改变起始加入物质的物质的量, 如果通过可逆反应的化学计量数之比换算成化学方程式的同一边物质的物质的量与原平衡相同,则两平衡等效。例 1:在一定温度下,把2 mol SO2 和 1 mol O 2 通入一定容积的密闭容

4、器中,发生如下反应,当此反应进行到一定程度时反应混合物就处于化学平衡状态。现在该容器中维持温度不变,令a、b、c 分别代表初始时加入的的物质的量( mol),如果 a、b、c 取不同的数值,它们必须满足一定的相互关系, 才能保证达到平衡状态时, 反应混合物中三种气体的百分含量仍跟上述平衡完全相同。请填空:(1)若 a=0,b=0,则 c=_。学习必备欢迎下载(2)若 a=0.5 ,则 b=_, c=_。(3)a、b、c 的取值必须满足的一般条件是_,_。(请用两个方程式表示,其中一个只含a 和 c,另一个只含 b 和 c)解析:通过化学方程式:可以看出, 这是一个化学反应前后气体分子数不等的可

5、逆反应,在定温、定容下建立的同一化学平衡状态。起始时,无论怎样改变的物质的量,使化学反应从正反应开始,还是从逆反应开始, 或者从正、逆反应同时开始, 它们所建立起来的化学平衡状态的效果是完全相同的,即它们之间存在等效平衡关系。我们常采用“等价转换”的方法,分析和解决等效平衡问题。(1)若 a=0,b=0,这说明反应是从逆反应开始,通过化学方程式可以看出,反应从 2 mol SO 3 开始,通过反应的化学计量数之比换算成和 的物质的量(即等价转换),恰好跟反应从 2 mol SO2 和 1 mol O 2 的混合物开始是等效的,故c=2。(2)由于 a=0.5<2,这表示反应从正、逆反应同

6、时开始,通过化学方程式可以看出,要使0.5 mol SO 2 反应需要同时加入0.25 mol O 2才能进行,通过反应的化学计量数之比换算成 SO3 的物质的量(即等价转换)与 0.5 mol SO 3 是等效的,这时若再加入 1.5 mol SO 3 就与起始时加入 2 mol SO 3 是等效的,通过等价转换可知也与起始时加入 2 mol SO2 和 1 mol O 2 是等效的。故 b=0.25 , c=1.5 。(3)题中要求 2 mol SO 2 和 1 mol O 2 要与 a mol SO2、 b mol O 2 和 c mol SO 3建立等效平衡。由化学方程式可知, c m

7、ol SO 3 等价转换后与c mol SO 2 和等效,即是说,和与 a mol SO 2、b mol O 2 和 c mol SO 3 等效,那么也就是与2 mol SO 2 和 1 mol O 2 等效。故有。学习必备欢迎下载II 类: 在恒温恒容下 ,对于反应前后气体体积不变的可逆反应,只要反应物(或生成物)的物质的量之比与原平衡相同,则两平衡等效。例 2:在一个固定容积的密闭容器中,保持一定的温度进行以下反应:已知加入 1 mol H 2 和 2 mol Br 2 时,达到平衡后生成 a mol HBr (见下表已知项),在相同条件下,且保持平衡时各组分的体积分数不变,对下列编号的状

8、态,填写下表中的空白。解析:在定温、定容下, 建立起化学平衡状态,从化学方程式可以看出, 这是一个化学反应前后气体分子数相等的可逆反应。 根据“等价转换” 法,通过反应的化学计量数之比换算成同一边物质的物质的量之比与原平衡相同,则达到平衡后与原平衡等效。因为标准项中n(起始): n(起始): n(HBr 平衡) =1:2:a,将 n(H2 起始) =2 mol,n( Br2 起始) =4 mol,代入上式得 n(HBr 平衡) =2a。参照标准项可知, n(HBr平衡)=0.5a mol ,需要n( 2 起始)=0.5 mol,Hn(Br2 起始) =1 mol,n(HBr 起始) =0 mo

9、l。而现在的起始状态,已有1 mol HBr,学习必备欢迎下载通过等价转换以后,就相当于起始时有0.5 mol H 2 和 0.5 mol Br 2 的混合物,为使 n(H2 起始): n(Br 2 起始) =1: 2,则需要再加入 0.5 mol Br 2 就可以达到了。故起始时 H2 和 Br2 的物质的量应为 0 mol 和 0.5 mol 。设起始时HBr 的物质的量为x mol,转换成H2 和Br 2 后,则H2 和Br2 的总量分别为()mol和()mol,根据,解得。设平衡时HBr 的物质的量为y mol,则有,解得。III 类: 在恒温恒压下 ,改变起始时加入物质的物质的量,

10、只要按化学计量数之比换算成化学方程式的同一边物质的物质的量之比与原平衡相同, 达到平衡状态后与原平衡等效。例 3:如图所示,在一定温度下,把 2 体积 N2 和 6 体积 H2 通入一个带有活塞的容积可变的容器中,活塞的一端与大气相通,容器中发生以下反应:(正反应放热),若反应达到平衡后,测得混合气体的体积为7 体积。据此回答下列问题:(1)保持上述反应温度不变,设 a、b、c 分别代表初始加入的 N2、H2 和 NH3 的体积,如果反应达到平衡后混合气体中各气体的体积分数仍与上述平衡相同,那么:若 a=1,c=2,则 b=_。在此情况下,反应起始时将向_(填“正”或“逆”)反应方向进行。学习

11、必备欢迎下载若需规定起始时反应向逆反应方向进行,则c 的取值范围是 _。(2)在上述装置中,若需控制平衡后混合气体为 6.5 体积,则可采取的措施是 _,原因是 _。解析:( 1)化学反应:在定温、定压下进行,要使平衡状态与原平衡状态等效,只要起始时就可以达到。已知起始时各物质的体积分别为1 体积 N2 、b 体积 H2 和 2 体积。根据“等价转换”法,将 2体积通过反应的化学计量数之比换算成和的体积,则相当于起始时有( 1+1)体积和( b+3)体积,它们的比值为,解得 b=3。因反应前混合气体为8 体积,反应后混合气体为7 体积,体积差为1 体积,由差量法可解出平衡时为 1 体积;而在起

12、始时,的体积为 c=2 体积,比平衡状态时大,为达到同一平衡状态,的体积必须减小,所以平衡逆向移动。若需让反应逆向进行, 由上述所求出的平衡时的体积为 1 可知,的体积必须大于1,最大值则为 2 体积和 6 体积完全反应时产生的的体积,即为 4 体积,则。(2)由 6.5<7 可知,上述平衡应向体积缩小的方向移动,亦即向放热方向移动,所以采取降温措施。例 4:(一)恒温、恒压下,在一个容积可变的容器中发生如下反应:学习必备欢迎下载(1)若开始时放入 1 mol A 和 1 mol B ,达到平衡后,生成 a mol C ,这时 A 的物质的量为 _ mol 。(2)若开始时放入3 mol

13、 A 和 3 mol B ,达到平衡后,生成C 的物质的量为_mol。(3)若开始时放入 x mol A 、2 mol B 和 1 mol C ,达到平衡后, A 和 C的物质的量分别为 y mol 和 3a mol ,则 x=_,y=_。平衡时, B 的物质的量 _(填编号)。(甲)大于 2 mol (乙)等于 2 mol (丙)小于 2 mol (丁)可能大于、等于或小于 2 mol(4)若在( 3)的平衡混合物中再加入 3 mol C ,待再次达到平衡后, C的物质的量分数是 _。(二)若维持温度不变,在一个与(一)反应前起始体积相同,且容积固定的容器中发生上述反应。(5)开始时放入 1

14、 mol A 和 1 mol B 到达平衡后生成 b mol C 。将 b 与( 1)小题中的 a 进行比较 _(填编号)。(甲) a>b(乙) a<b(丙) a=b(丁)不能比较a 和 b 的大小作出此判断的理由是 _。学习必备欢迎下载解析:(一)(1)由反应C生成,则必有a mol A 物质消耗,此时剩余知,反应达平衡后,若有 a mol A的物质的量为( 1 a) mol。(2)在恒温、恒压下,若投放 3 mol A 和 3 mol B ,则所占有的体积为( 1)中的 3 倍。由于 A、 B 的投放比例与( 1)相同,故平衡时与( 1)等效,而 C 的物质的量为 3a mol 。(3)由于达到平衡时 C 的物质的量为 3a mol,故此平衡状态与( 2)完全相同。若把 C的物质的量完全转化为 A 和 B,A、B的物质的量应与( 2)完全相等。起始( mol):x21将 C转化为 A、B(mol):x+12+10平衡时( mol):y3 3a3a据题意有:,解得;,解得 y=3 3a。通过上述可知,平衡时 B 的物质的量为( 33a)mol,由于该反应起始时投放的物质为 A、B、C 均有,即从中间状态开始达到平衡,故平衡可能向左、向右或不移动,也即 3a 可

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