电活性高分子材料

1、 Chapter IV Electroactive Polymers第四章第四章 电活性高分子材料电活性高分子材料 电活性高分子材料概述电活性高分子材料概述 高分子驻极体高分子驻极体 电致发光高分子材料电致发光高分子材料 电致变色高分子材料电致变色高分子材料本章主要内容本章主要内容02/80第一节第一节 概概 述述 1 1、电活性高分子材料的概念、电活性高分子材料的概念 在电参数作用下，由于材料本身组成、构型、构象或超分子结构发生变化，表现出的特殊物理和化学性质的高分子材料。03/802 2、电活性高分子材料的类型、电活性高分子材料的类型 导电高分子材料导电高分子材料 高分子驻极体材料高分子驻

2、极体材料 高分子电致变色材料高分子电致变色材料 高分子电致发光材料高分子电致发光材料 高分子介电材料高分子介电材料 在电场作用下，材料极化能力大大提高，以极化方式贮存 电荷的高分子材料。 高分子电极修饰材料高分子电极修饰材料 对电极表面进行修饰，改变其性质，提高使用效果。* * * *04/803 3、电活性高分子材料的特性、电活性高分子材料的特性(P98)(P98) 电物理效应（极化、荷电、发光） 电化学效应（变色） 器件依赖属性 （区别于其他类功能高分子）05/80第二节第二节 高分子驻极体和压电、热电现象高分子驻极体和压电、热电现象一、高分子驻极体概述一、高分子驻极体概述1、高分子驻极体

3、 通过电场或电荷注入方式将绝缘体极化，其极化状态在极化条件消失后能长时间长时间保留的材料称为驻极体(electret)。具有这种性质的高分子材料称为高分子驻极体(polymeric electret)。 基本属性：基本属性：无外加电场条件下能长期荷电无外加电场条件下能长期荷电极化现象极化现象06/80一、一、 电介质的电结构电介质的电结构分子的正、负电荷中心在无外场时不重分子的正、负电荷中心在无外场时不重合，分子存在固有电偶极矩。合，分子存在固有电偶极矩。极性分子极性分子：分子的正、负电荷中心在无外场时重合。分子的正、负电荷中心在无外场时重合。不存在固有分子电偶极矩。不存在固有分子电偶极矩。非

4、极性分子非极性分子：-q+qp07/80在无外电场时，无论哪种电介质，整体都呈现电中性。在无外电场时，无论哪种电介质，整体都呈现电中性。08/80二、电介质的极化现象二、电介质的极化现象1 1、介电极化、介电极化 在外电场作用下，或多或少会引起价电子或原子核的相对在外电场作用下，或多或少会引起价电子或原子核的相对位移，造成了电荷的重新分布，称为极化。位移，造成了电荷的重新分布，称为极化。2 2、极化类型极化类型（1 1）电子极化）电子极化（2 2）原子极化）原子极化（3 3）偶极极化）偶极极化（4 4）界面极化）界面极化 09/80 分子骨架在外电场作用下发生变形造成的，分子骨架在外电场作用下

5、发生变形造成的，使分子带上偶极矩使分子带上偶极矩 。如。如CO2分子是直线形结构分子是直线形结构O=C=O，极化，极化后变成个后变成个 ， 分子中正负电荷中心发生了相对位移。极化分子中正负电荷中心发生了相对位移。极化所需要的时间约为所需要的时间约为10-13s并伴有微量能量损耗。并伴有微量能量损耗。 这两种极化称为诱导极化，其极化率不随温度变化而变化，这两种极化称为诱导极化，其极化率不随温度变化而变化，聚合物在高频区均能发生变形极化或诱导极化。聚合物在高频区均能发生变形极化或诱导极化。10/80偶极极化（偶极极化（取向极化）：取向极化）： 是具有永久偶极矩的极性分子沿外场方向排列的现象。极是具

6、有永久偶极矩的极性分子沿外场方向排列的现象。极化所需要的时间长，一般为化所需要的时间长，一般为10-9s，发生于低频区域。，发生于低频区域。 极化偶极矩极化偶极矩 的大小，与外电场强度（的大小，与外电场强度（E）有关，比例系数）有关，比例系数 称为分子极化率。称为分子极化率。 E(a)无电场无电场 （b）有电场）有电场11/80高聚高聚物在物在电场电场中极中极化示化示意图意图高聚物的极化（高聚物的极化（polarization）电解质在电场的作用下分子内束缚电荷产生弹性位移或电解质在电场的作用下分子内束缚电荷产生弹性位移或偶极子沿电场的从优取向，在电场方向的电解质两端呈偶极子沿电场的从优取向，

7、在电场方向的电解质两端呈现异号电荷的现象。现异号电荷的现象。12/80高聚物的极化形式高聚物的极化形式极化极化形式形式极化机理极化机理特点特点适用对象适用对象电子电子极化极化电子云的变形电子云的变形极快，极快，10121015s；无；无能量损耗；不依赖温度和能量损耗；不依赖温度和频率频率所有高聚物所有高聚物原子原子极化极化各原子之间的各原子之间的相对位移相对位移稍快，稍快， 1012s；损耗微量能；损耗微量能量；不依赖温度量；不依赖温度所有高聚物所有高聚物偶极偶极极化极化极性分子（或偶极子）极性分子（或偶极子）沿电场方向转动，从沿电场方向转动，从优取向优取向慢，慢， 109s以上；损耗较大以上

8、；损耗较大能量；依赖温度和频率能量；依赖温度和频率极性高聚物极性高聚物界面界面极化极化载流子在界面处聚集载流子在界面处聚集产生的极化产生的极化极慢，几分之一秒至几分极慢，几分之一秒至几分钟、几小时钟、几小时共混、复合共混、复合材料材料13/80高分子驻极体的结构特征（电荷分布）高分子驻极体的结构特征（电荷分布） 表面电荷表面电荷 实电荷实电荷 （要求材料本身具有很高的绝缘性能）驻极体电荷驻极体电荷 体电荷体电荷 极化电荷极化电荷 （要求材料的分子内部具有比较大的偶极矩，并且 在电场作用下偶极矩能够定向排列形成极化电荷）14/80高分子驻极体的主要类型高分子驻极体的主要类型 根据目前研究现状，主

9、要有两类高分子材料： 高绝缘性非极性聚合物高绝缘性非极性聚合物 如聚四氟乙烯、氟乙烯/丙烯共聚物，其高绝缘性保 证了良好的电荷储存性能。 强极性聚合物强极性聚合物 如聚偏氟乙烯，这类物质具有较大的偶极矩。 15/80高分子驻极体的特性高分子驻极体的特性 目前，研究和使用最多的驻极体是陶瓷和聚合物类目前，研究和使用最多的驻极体是陶瓷和聚合物类驻极体。其中，聚合物类驻极体具有储存电荷能力强，驻极体。其中，聚合物类驻极体具有储存电荷能力强，频率响应范围宽，容易制成柔性薄膜等性质，具有很大频率响应范围宽，容易制成柔性薄膜等性质，具有很大的发展潜力。的发展潜力。16/80二、高分子驻极体的压电及热电性质

10、二、高分子驻极体的压电及热电性质 1 1、压电性质、压电性质 当材料受到外力作用时产生电荷，该电荷可以被测定或输出；反之，当材料在受到电压作用时（表面电荷增加），材料会发生形变，该形变可以产生机械功。 2 2、热电性质、热电性质 当材料自身温度发生变化时，在材料表面的电荷会发生变化，该变化可以测定；反之，当材料在受到电压作用时（表面电荷增加），材料温度会发生变化。 17/80压电、热电作用机理压电、热电作用机理 在晶区内，分子偶极矩相互平行，这样极化电荷被集中到晶区与非晶区界 面，每个晶区都成为大的偶极子。 材料的晶区和非晶区的热膨胀系数不同，并且材料本身是可压缩的。 这样当材料外形尺寸由于受

11、到外力而发生形变时（或温度变化时），带电 晶区的位置和指向将由于形变而发生变化，使整个材料总的带电状态发生 变化，构成压电（热电）现象。-基于基于“结晶区被无序排列的非结晶区包围结晶区被无序排列的非结晶区包围”这种假设。这种假设。18/80事实上，很多材料都具有压电、热电性能。但只有那些压电事实上，很多材料都具有压电、热电性能。但只有那些压电常数及热电常数值较大的材料才成为压电材料或热电材料。常数及热电常数值较大的材料才成为压电材料或热电材料。在有机聚合物中经拉伸的聚偏氟乙烯（在有机聚合物中经拉伸的聚偏氟乙烯（PVDF)的压电常数的压电常数最大，具有较高实用价值。最大，具有较高实用价值。19/

12、80三、高分子驻极体的形成方法三、高分子驻极体的形成方法 高分子驻极体的制备多采用物理方法实现。最常见的形成方法包括： 热极化热极化 电晕极化电晕极化 液体接触极化液体接触极化 电子束注入法电子束注入法 光电极化法光电极化法 20/801、热极化法形成法、热极化法形成法-制备极化型高分子驻极体的主要方法 说明：说明： 制备时的温度应达到该聚合物的玻璃化温度以上，熔点以下。 电场越强、极化过程越快、极化程度越大。 当聚合物沉积在电极表面时，电荷可以通过电极注入材料内部，使驻极体 带有真实电荷真实电荷。如果聚合物与电极保持一定间隔，可以通过空气层击穿放 电，给聚合物表面注入电荷表面注入电荷。因此热

13、极化过程经常是一个多极化过程多极化过程。特点：特点：极化得到的极化取向和电荷累积可以保持较长时间。高分子薄膜高分子薄膜加热至成型温度高分子薄膜在极化状态下降温高分子薄膜驻极体21/802、电晕放电极化法、电晕放电极化法 -制备电荷注入型高分子驻极体的主要方法 在两电极(其中一个电极做成针型)之间施加数千伏的电压，发生电晕放电电晕放电，依靠这种放电在绝缘聚合物表面注入电荷表面注入电荷，形成高分子驻极体。说明：说明： 为了使电流分布均匀和控制电子注入强度，需要在针状电极与极化材料之间放置金属网。 除了电晕放电法以外，其他的放电方法，如火花放电也可以应用。 特点：特点：优点-方法简便，不需要控制温度

14、；缺点-稳定性不如热极化形成法。22/80四、高分子驻极体的应用四、高分子驻极体的应用1、制作驻极体换能器件、制作驻极体换能器件 麦克风-将声音引起的声波振动转换成电信号。 驻极体耳机、血压计、水下声呐、超声波探头等。 2、制作驻极体位移控制和热敏器件、制作驻极体位移控制和热敏器件 利用压电效应，驻极体薄膜会发生弯曲，因此可以制作电控 位移元件。如光学纤维开关、磁头对准器、显示器件等。 利用热电效应，可以制作测温器件。如：红外传感器、火灾 报警器、非接触式高精度温度计和热光导摄像管等。23/803、高分子驻极体在生物医学领域的应用、高分子驻极体在生物医学领域的应用 构成生物体的基本大分子都储存

15、着较高密度的偶极子和分子 束电荷。驻极体效应是生物体的基本属性。 驻极体材料是人工器官材料的重要研究对象之一。 可明显改善植入人工器官的生命力及病理器官的恢复，同时具有抑菌能力，增加人工器官置换手术的可靠性。4、在净化空气方面的应用、在净化空气方面的应用 高分子驻极体表面带有电荷，利用静电吸附原理可对多种有 害物质有吸附作用，可以作为空气净化材料。 如：多孔状或者无纺布形式-空气净化过滤器；聚丙烯驻极 体纤维-卷烟过滤嘴（可替代醋酸纤维）。24/80第三节第三节 电致发光高分子材料电致发光高分子材料一、电致发光高分子材料概述一、电致发光高分子材料概述1、电致发光高分子材料、电致发光高分子材料

16、当施加电压参量时，能够将电能直接转换成光能量的功能高分子材料称为电致发光高分子材料。其中电致发光电致发光又称电致电致荧光现象荧光现象。发光机制发光机制25/80u 载流子u 激子u 单线态与三线态u 磷光和荧光u 电致发光的量子效率u 载流子注入效率与发光机理相关的基本概念与发光机理相关的基本概念26/80u 载流子空穴和电子u 激子处于激发态能级上的电子与处于价带的空穴通过静电作用结合形成的高能态中性离子。27/80基态与激发态基态与激发态u 基态电子都处于尽可能低的能量状态，同一能级尽量分占不同的轨道且自旋方向相同，在同 一 轨 道 成 对 排 布 时 自 旋 方 向 要 相 反 。u 要

17、使电子从低能轨道跃迁到高能轨道，必须供给能量。如果能量能满足电子所需能量时，电子便有可能从能量较低的轨道进入能量较高的轨道，这叫电子的跃迁。28/80单线态与三线态单线态与三线态u如图所示的（2），此时分子的电子排布违反了两条排布原则，处于单线激发态。u如图所示的（3），此时分子的电子排布违反了一条排布原则，处于三线激发态。29/8030/80激发激发荧光荧光非光非光 耗散耗散磷光磷光单线激发态单线激发态三线激发态三线激发态电致发光材料中的能量传输电致发光材料中的能量传输基态基态31/80电致发光中磷光并不明显，荧光构成发光的主体。u 电致发光的量子效率电致发光的量子效率发出荧光的能量与与激发

18、过程总能量的比值u 载流子注入效率载流子注入效率正负极注入载流子的有效程度，与正负极材料有关。应选用高功函高功函的阳极材料和低功函的阴极材料的阳极材料和低功函的阴极材料。u 功函是指在功函是指在0 K从样品中移走一个电子所需要从样品中移走一个电子所需要的最小能量的最小能量32/80聚合物电致发光机理（聚合物电致发光机理（P116-117）载流子注入（从阴极或阳极注入）载流子注入（从阴极或阳极注入）载流子（迁移电子和空穴）向发光层迁移载流子（迁移电子和空穴）向发光层迁移载流子在发光层中相遇复合并产生激子载流子在发光层中相遇复合并产生激子激子将能量传递给发光分子并激发电子从基态跃迁激子将能量传递给

19、发光分子并激发电子从基态跃迁到激发态到激发态电致发光激发态能量通过辐射耗散产生光子释放出电致发光激发态能量通过辐射耗散产生光子释放出光能光能33/80从负极注入的电子与从正极注入的空穴复合成激子，从负极注入的电子与从正极注入的空穴复合成激子，激子从高能态回到低能态，发出荧光激子从高能态回到低能态，发出荧光发光机理发光机理Mechanism of light emitting34/8035/802、电致发光高分子材料发展史、电致发光高分子材料发展史1900 s 发现晶体（SiC）电致发光材料1920年 德国学者古登和波尔发现，某些物质加上电压后会 发光，人们把这种现像称为电致发光（EL）。193

20、6年 德斯垂将ZnS荧光粉浸入蓖麻油中，并加上电场， 荧光粉便能发出明亮的光。1947年 美国学者麦克马斯发明了导电玻璃，多人利用这种 玻璃做电极制成了平面光源，但由于当时发光效率 很低，还不适合作照明光源，只能勉强作显示器件。1960 s 发现非晶态的有机电致发光材料。1970 s 薄膜技术及薄膜晶体管（TFT）技术的发展使得电致发 光（EL）在寿命、效率、亮度、存储上的技术有了相当 的提高，因而成为三大显示技术中最有前途的发展方向 之一。1990 s 发现导电聚合物的电致发光材料（聚对苯乙炔）。Late 1990 s 发现发蓝光的材料，全显示成为可能。2000- 聚合物薄膜型电子发光器件成

21、为研究的主流。36/803、电致发光高分子材料的特点、电致发光高分子材料的特点通过成份、结构等改变，能得到不同禁带宽度不同禁带宽度的发光材料，从而获得包括红、绿、蓝三基色的全谱带发光全谱带发光。具有驱动电压低、低耗、宽视角、响应速度快、主动发光等特性。 材料的玻璃化温度高、不易结晶，具有挠曲性、机械强度好。具有良好的机械加工性能，并可用简单方式成膜，很容易实现大面积显示。聚合物电致发光器件具有体积小、重量轻、制作简单、造价低等特点。37/80二、聚合物电致发光器件结构和发光机理二、聚合物电致发光器件结构和发光机理1 1、聚合物电致发光器件结构、聚合物电致发光器件结构 电子发光材料与其他功能高分

22、子材料不同，其性能的发挥在更大程度上依赖于组成器件的结构器件的结构和相关器件的配合相关器件的配合。 电致发光器件结构一般采用以下三种基本方式：（图4-7）电荷传输层电荷传输层：主要作用是平衡平衡电子和空穴的传输，使电子和空穴两种载流子能够恰好在发光层中复合形成激子发光。38/802 2、聚合物电致发光机理、聚合物电致发光机理 尚未形成完善理论，仍沿用无机半导体的发光理论无机半导体的发光理论。 由正、负电极注入载流子（空穴和电子）； 在电场作用下，载流子（空穴和电子）向有机相层传输； 空穴和电子在发光层中复合构成激子-高能态中性粒子； 激子的能量发生转移并以光的形式发生能量耗散（发光）。39/8

23、0三、高分子电致发光材料的种类三、高分子电致发光材料的种类 根据电致发光器件的结构电致发光器件的结构，电致发光用材料包括： 荧光转换材料（发光层） 载流子传输材料（载流子传输层） 载流子注入材料（载流子注入电极）40/801、载流子传输材料、载流子传输材料 电子传输材料电子传输材料 A 有机电子传输材料 B 高分子电子传输材料 空穴传输材料空穴传输材料 A 有机空穴传输材料 B 高分子空穴传输材料 41/80A、有机电子传输材料、有机电子传输材料-金属有机络合物 如8-羟基喹啉衍生物的铝、锌、铍等的络合物，恶二唑衍生物PBD等。 电子传输材料电子传输材料42/80B、高分子电子传输材料、高分子

24、电子传输材料 聚吡啶类的PPY、奈内酰胺聚合物4-AcNI、聚苯乙烯磺酸钠等。 空穴传输材料空穴传输材料 相比于电子传输材料还未普遍使用，包括有机空穴和 高分子空穴传输材料。43/802 2、载流子注入材料、载流子注入材料 电子注入材料 主要采用低功函的金属或碱金属合金材料制作。 空穴注入材料 主要采用ITO玻璃制作。 但也有部分采用高分子材料。44/80空穴注入材料空穴注入材料Hole injection materials空穴流动性好空穴流动性好High hole mobility电荷离域性强电荷离域性强Facilitate charge delocalizationPoly-p-phen

25、ylenevinylene (PPV) Poly(vinylcarbazole) (PVK)Poly(aniline) (PAni)Poly(3,4-ethylene dioxy thiophene) (PEDOT) 45/803、高分子荧光转换材料（发光材料）、高分子荧光转换材料（发光材料） 有机荧光转换材料 高分子荧光转换材料 主链共轭型主链共轭型高分子电致发光材料； 侧链共轭型侧链共轭型高分子电致发光材料； 复合型复合型高分子电致发光材料。46/80发光材料的结构发光材料的结构Chemical structure & composition of light emitting p

26、olymers主链发光材料主链发光材料Main chain LEPsLight-emitting groups in the main chain侧链发光材料侧链发光材料Side chain LEPsLight-emitting groups in the side chains47/80 主链共轭型高分子电致发光材料主链共轭型高分子电致发光材料 是目前使用最广泛最广泛的电致发光材料。主要包括聚对苯乙炔（PPV）及其衍生物、聚烷基噻吩及其衍生物（PAT）、聚芳香烃类化合物等。A、聚对苯乙炔（PPV）及其衍生物类 典型的线型共轭高分子电致发光材料。由于含有苯环，具有优良的空穴传输性和热稳定性。4

27、8/80主链发光材料主链发光材料Main chain LEPs49/8050/80Substitutions R1, R2, R3 , R4, R5, R6Tune charge-transport characteristics Adjust the color of emitted lightEnhance solubility通过调节取代基调节电荷的传输性质通过调节取代基调节电荷的传输性质调节发光颜色范围调节发光颜色范围加强材料的溶解性加强材料的溶解性51/80Adding electron-donating groups to the PPV chain red-shifts its

28、light emission to orangeAdding electron-withdrawing groups gives a blue shift增加给电子基团发生红移增加给电子基团发生红移增加吸电子基团发生蓝移增加吸电子基团发生蓝移52/80SinOCH3OnnOCH3CH3OmPoly(p-phenylenevinylene) (PPV) derivatives常见的电致发光高分子材料常见的电致发光高分子材料Light emitting polymers彩色表示其发光颜色53/80nOC6H13C6H13ONCCNC6H13OOC6H13nNCCNC6H13OOC6H13CNCNC

29、H3OCH3n54/80（下接续表）55/80（上接表4-3）56/80B、聚烷基噻吩（PAT）及其衍生物类 是主链共轭型杂环高分子电致发光材料。热稳定性好、启动电压低。如表4-4。57/80SC8H17C8H17nSnSC8H17nSC8H17Polythiophene (PTh) derivatives58/80C、聚芳香烃类 化学性质稳定，禁带宽度大，能够发射其他材料难以发出的蓝光。如表4-5。59/80nC6H13C6H13C6H13C6H13MeMep-C10H21C6H4p-C10H21C6H4nPolyphenylene & its derivatives60/80侧链共

30、轭型高分子电致发光材料侧链共轭型高分子电致发光材料具有较高的量子效率和光吸收系数。导带和价带能级差处在可见光区，所以可以合成出能发出各种颜色光的电致变色材料；由于处在侧链上的价电子不能沿着非导电的主链移动，因此导电能力较差。典型的材料有聚N-乙烯基咔唑、聚烷基硅烷（PAS）等。61/80OOCH3OCH3OOCH3OCH3(CH2)8nMain chain LEPs with light-emitting groups & flexible spacersin the main chain62/80Side chain LEPs with light-emitting groups i

31、n the side chainsAdvantagesA variety of possible pendant moleculesChemical stabilityEase of processability63/80CH2CCH3C=OOROnOO(CH2)5CH2nH3COH3COOCH3OCH3OCH364/80 共混型高分子电致发光材料共混型高分子电致发光材料 由具有电子发光性能的小分子电子发光性能的小分子与成膜性能好、机械强度合适的聚合物聚合物混合制成的复合材料。在复合物中，连续相主要采用惰性高分子材料；作为分散相的荧光添加剂荧光添加剂决定电子发光材料的量子效率和发光波长。65/

32、80 66/80 67/80如何调节发光性能？如何调节发光性能？ 改变取代基改变取代基 增加给电子基团发生红移增加给电子基团发生红移 增加吸电子基团发生蓝移增加吸电子基团发生蓝移 改变共轭链的长短改变共轭链的长短 部分共轭可以获得更大的量子效率，抑制了非光耗散部分共轭可以获得更大的量子效率，抑制了非光耗散 掺杂剂掺杂剂 改变了能量传递的效率和浓度，改变器件的发光光谱改变了能量传递的效率和浓度，改变器件的发光光谱68/80四、高分子电致发光器件的制作方法四、高分子电致发光器件的制作方法 以透明的透明的ITO玻璃电极玻璃电极作为基体材料，依次在其上面用成膜方法形成空穴传输层、荧光转换层、电子传输层

33、，最后用真空蒸度的方法形成电子注入电极。 目前主要使用的成膜方法：目前主要使用的成膜方法：1 1、真空蒸镀成膜法、真空蒸镀成膜法 将涂层材料放在较高温度处，在真空下升华真空下升华到处在较低温 度处的ITO电极上而形成薄膜。2 2、浸涂或旋涂成膜法、浸涂或旋涂成膜法 现将成膜材料溶解成膜材料溶解在一定溶剂中制成合适浓度的溶液，然后 将电极浸入溶液电极浸入溶液中，取出后挥发溶剂使之成膜。69/803 3、原位聚合法、原位聚合法-目前使用最多最多的方法。 首先配制聚合单体反应溶液，然后利用电化学、光化学等方 法引发聚合反应，在电极表面生成电致发光薄膜。4 4、电子注入电极的制备、电子注入电极的制备-

34、实验室研究方法。 成膜材料一般使用低功函的碱土金属或它们的合金，成膜方 法主要是真空热蒸镀法。70/80五、电致发光高分子材料的应用五、电致发光高分子材料的应用（P129-130） 平面照明平面照明 （1）面光源，发光面积大、亮度均匀，阴影区小 （2）颜色纯度高、范围广 （3）热效应小 显示装置显示装置 亟待解决的问题亟待解决的问题 （1 1）发光效率）发光效率 （2 2）稳定性和使用寿命）稳定性和使用寿命 （3 3）发射波长的优选）发射波长的优选 （4 4）加工性的改进）加工性的改进71/80第四节第四节 高分子电致变色材料高分子电致变色材料 电致变色-指材料的吸收波长吸收波长在外加电场作用

35、下产生可逆变化可逆变化的现象。 电致变色实质-是一种电化学氧化还原反应电化学氧化还原反应，反应后材料在外观上表现出颜色的可逆变化。 电致变色材料发展史-历史较长，从70年代起无机电致变色材料进入研究高潮，从80年代起开始研究有机电致变色材料。72/80一、高分子电致变色材料的种类与变色机理一、高分子电致变色材料的种类与变色机理 无机电致变色材料 小分子变色材料 有机电致变色材料电致变色材料 大分子变色材料 阳极变色（氧化变色） 氧化态与光吸收关系 阴极变色（还原变色）材料结构组成73/801、无机电致变色材料、无机电致变色材料 主要指过渡金属过渡金属的氧化物、络合物，以及普鲁士蓝和杂多酸等。 变色机理还没有公