第十章大分子溶液

1、主讲：行鹏飞主讲：行鹏飞Tel天然大分子天然大分子 淀粉、蛋白质淀粉、蛋白质 、纤维素、核酸、纤维素、核酸 和各种生物大分子等。和各种生物大分子等。 人工合成大分子人工合成大分子 合成橡胶、聚烯烃、树脂和合合成橡胶、聚烯烃、树脂和合 成纤维等。成纤维等。 合成的功能合成的功能 大大分子材料有分子材料有 光敏光敏大大分子、导电性分子、导电性大大分子、医用分子、医用 大大分子和分子和大大分子膜等。分子膜等。大分子分类大分子分类 一般平均摩尔质量大于一般平均摩尔质量大于10 kg mol-1的物质称之为大分子，主的物质称之为大分子，主要有：要有： 一、大分子的结构一、大分子

2、的结构1. 一级结构一级结构2. 二级结构二级结构3.分子的内旋转及柔分子的内旋转及柔顺性顺性主要研究大分子的组成与构型主要研究大分子的组成与构型 包括大分子的大小和形态包括大分子的大小和形态 由氢键稳固的局部构象由氢键稳固的局部构象氨基酸序列氨基酸序列蛋白质结构蛋白质结构1个大分子中所含的链段越多，链段长度越短，个大分子中所含的链段越多，链段长度越短，分子柔顺性越强；反之，大分子的刚性越强。分子柔顺性越强；反之，大分子的刚性越强。C1C2C3C4二、大分子的平均摩尔质量二、大分子的平均摩尔质量 由于聚合过程中，每个分子的聚合程度可以不一样，所以聚由于聚合过程中，每个分子的聚合程度可以不一样，

3、所以聚合物的摩尔质量只能是一个平均值。而且，测定和平均的方法不合物的摩尔质量只能是一个平均值。而且，测定和平均的方法不同，得到的平均摩尔质量也不同。常用有同，得到的平均摩尔质量也不同。常用有4 4种平均方法，因而有种平均方法，因而有四种表示法：四种表示法： 数均摩尔质量数均摩尔质量 Mn 质均摩尔质量质均摩尔质量 Mm z均摩尔质量均摩尔质量 Mz 粘均摩尔质量粘均摩尔质量 M数均摩尔质量可以用端基分析法和渗透压法测定。数均摩尔质量可以用端基分析法和渗透压法测定。 有一大分子溶液，各组分的分子数分别为有一大分子溶液，各组分的分子数分别为N1，N2，, NB ,其对应的摩尔质量为其对应的摩尔质量

4、为M1，M2，MB。则数均摩尔质量的定。则数均摩尔质量的定义为义为1122BBn12BBBBN MN MN MMNNNN MN数均摩尔质量数均摩尔质量Mn质均摩尔质量质均摩尔质量Mm质均摩尔质量可以用光散射法测定。质均摩尔质量可以用光散射法测定。 设设B B组分的分子质量为组分的分子质量为mB，则质均摩尔质量的定义为，则质均摩尔质量的定义为 BB2BBBBBB11BB2211m MNMNmMmmmmMmMmMmMz均摩尔质量均摩尔质量Mz 在光散射法中利用在光散射法中利用Zimm图从而计算的高分子摩尔质量称为图从而计算的高分子摩尔质量称为z z均摩尔质量，它的定义是均摩尔质量，它的定义是用超离

5、心沉降法测得的平均摩尔质量为用超离心沉降法测得的平均摩尔质量为z均摩尔质量均摩尔质量 BBB2BB3BBBB2BBz zMzMNMNMmMmM粘均摩尔质量粘均摩尔质量M用粘度法测定的摩尔质量称为粘均摩尔质量。它的定义是用粘度法测定的摩尔质量称为粘均摩尔质量。它的定义是用粘度法测得的平均摩尔质量为粘均摩尔质量用粘度法测得的平均摩尔质量为粘均摩尔质量 1BB1BB)1(B mMmMNMNMBB先溶胀后溶解先溶胀后溶解 线型大分子线型大分子均匀的溶液均匀的溶液良溶剂良溶剂无限溶胀无限溶胀体型大分子具有三维体型大分子具有三维网状结构网状结构 两相平衡状态两相平衡状态良溶剂良溶剂有限溶胀有限溶胀只溶胀不

6、溶解只溶胀不溶解一、大分子的溶解特征一、大分子的溶解特征二、溶剂的选择二、溶剂的选择 极性相近原则极性相近原则 溶度参数溶度参数近似原则近似原则溶剂化原则溶剂化原则 0 互溶形成理想溶液互溶形成理想溶液 1.5 溶解过程方能进行溶解过程方能进行 1.5 难溶或不能溶解难溶或不能溶解 匹配（亲电、亲核；强度）匹配（亲电、亲核；强度）考虑使用目的考虑使用目的三、大分子在溶液中的形态三、大分子在溶液中的形态 无规线团无规线团 链链折叠链折叠链螺旋链螺旋链一、大分子溶液的渗透压一、大分子溶液的渗透压 大分子溶液的渗透压公式可用浓度的幂级数展开式大分子溶液的渗透压公式可用浓度的幂级数展开式表示表示 =R

7、T（A1cA2c2A3c3） 式中式中A1、A2 、A3称作维利系数称作维利系数。 对大分子稀溶液，对大分子稀溶液，c c3 3项后往往可以忽略不计项后往往可以忽略不计 c =RTMnRTA2c二、渗透压的测量方法二、渗透压的测量方法 渗透平衡法渗透平衡法 速率终点法速率终点法 升降中点法升降中点法 渗透压法测量技术的关键渗透压法测量技术的关键是是半透膜的选择半透膜的选择。理想的半透。理想的半透膜应是物理化学性质稳定，不膜应是物理化学性质稳定，不被溶解，仅溶剂分子能很快透被溶解，仅溶剂分子能很快透过并在短时间内达到平衡。过并在短时间内达到平衡。 一、涨落现象与光散射一、涨落现象与光散射 20世

8、纪初，世纪初，Smoluchowski和和Einstein提出了光散射的涨落提出了光散射的涨落理论理论 大分子溶液的光散射大分子溶液的光散射由两方面涨落产生的由两方面涨落产生的 溶剂的密度涨落溶剂的密度涨落 大分子的浓度涨落大分子的浓度涨落 Debye根据涨落理论导出的大分子溶液散射光强根据涨落理论导出的大分子溶液散射光强I，r计算计算公式为公式为式中式中L为为Avogadro常数，常数，n0为溶剂折射率，为溶剂折射率，c为溶液浓度，为溶液浓度，nc为折射率随浓度的变化率，为折射率随浓度的变化率，为入射光的波长，为入射光的波长， r为观测为观测散射光的距离，散射光的距离，为观测散射光与入射光的

9、夹角，为观测散射光与入射光的夹角，c为为渗透压随浓度的变化率，渗透压随浓度的变化率，I0为入射光强。此式适用于入射光为入射光强。此式适用于入射光的波长大于大分子的情况。的波长大于大分子的情况。 一、涨落现象与光散射一、涨落现象与光散射 02224202,ccos12IcRTcnrLnIr 式中式中R称为称为Rayleigh比，代表散射光对入射光的相对强度，比，代表散射光对入射光的相对强度，是光散射实验中最重要的测量参数。是光散射实验中最重要的测量参数。1KcRcRT Rayleigh比比常数常数K是把溶液的光学性质和其他常数合并成的一个常数。是把溶液的光学性质和其他常数合并成的一个常数。一、涨

10、落现象与光散射一、涨落现象与光散射 二、光散射法测定大分子的分子质量二、光散射法测定大分子的分子质量 对稀溶液对稀溶液 212K cA cRMq=+ 用光散射法可以测定用光散射法可以测定质均摩尔质量质均摩尔质量 通常总是在通常总是在=90=90测定散射光强度，故上式又测定散射光强度，故上式又可写成可写成 o29012K cA cRM=+ 在不同浓度下测定在不同浓度下测定R90，以，以KcR90对对c作图得一直作图得一直线，外推至线，外推至c=0处，其截距为处，其截距为1M，即可求得大分子的分，即可求得大分子的分子质量。子质量。 二、光散射法测定大分子的分子质量二、光散射法测定大分子的分子质量

11、一、一、Newton流体与粘度流体与粘度 大分子溶液的流变性大分子溶液的流变性 大分子溶液在外力作用下大分子发生粘性流动和形变的大分子溶液在外力作用下大分子发生粘性流动和形变的性质。性质。 粘度粘度 流体流动时的内摩擦流体流动时的内摩擦力大小的量度力大小的量度 粘度的单位是粘度的单位是 Pas 或或Nm-2s 切变及切力切变及切力 切变切变切力切力 F 对处于层流状态下的一定液体，切力对处于层流状态下的一定液体，切力F与两液层之间与两液层之间的接触面积的接触面积A及速度梯度及速度梯度dv/dx 成正比成正比 ddvFAx 如果用如果用表示单位面积上的切力，表示单位面积上的切力，D表示速度梯度亦

12、称切速率，则表示速度梯度亦称切速率，则ddFvDAx粘度系数粘度系数 物理意义是使单位面积的液层，保持速度梯度为物理意义是使单位面积的液层，保持速度梯度为1时所施加的切力时所施加的切力 一、一、Newton流体与粘度流体与粘度 二、流变曲线与流型二、流变曲线与流型Newton型型ddFvDAx塑流型塑流型 -y=pD 假塑流型假塑流型 =KDn （0n1） 胀流型胀流型 =KDn （n1） 触变流型触变流型 ABC三、大分子溶液的粘度与分子质量的测定三、大分子溶液的粘度与分子质量的测定 设纯溶剂的粘度为0 ，大分子溶液的粘度为 ，两者不同的组合得到不同的粘度表示方法 粘度的几种表示方法粘度的几

13、种表示方法 1.相对粘度相对粘度r0 2.增比粘度增比粘度spr01 0 3.比浓粘度比浓粘度spcc 4.特性粘度特性粘度 sprc0c0limlimcc 实验方法是用粘度计测出溶剂和溶液的粘度，再计算相对粘度r 和增比粘度sp。 特性粘度是几种粘度中最能反映溶质分子本性的一种物理量，由于它是外推到无限稀释时溶液的性质，已消除了大分子之间相互作用的影响，而且代表了无限稀释溶液中，单位浓度大分子溶液粘度变化的分数。 当温度、聚合物和溶剂体系选定后，大分子溶液的粘度仅与浓度和聚合物分子的大小有关。 平均摩尔质量的测定平均摩尔质量的测定三、大分子溶液的粘度与分子质量的测定三、大分子溶液的粘度与分子

14、质量的测定 以 spc对c 作图，得一条直线，以 lnrc 对c作图得另一条直线。将两条直线外推至浓度c 0，得到特性粘度 。式中 K 和为与溶剂、大分子物质和温度有关的经验常数，有表可查。 从如下经验式求粘均摩尔质量M 。 KM 0.10.30.50.70.91.61.41.21.0spcspcrlncrlnc或或三、大分子溶液的粘度与分子质量的测定三、大分子溶液的粘度与分子质量的测定 1924年瑞典物理学家年瑞典物理学家Svedberg发明了超离心机发明了超离心机并用于蛋白质的研究，标志着分子生物学的开始。并用于蛋白质的研究，标志着分子生物学的开始。 离心力场中的沉降速率处理方法与重力场的

15、相离心力场中的沉降速率处理方法与重力场的相似，只是用离心力替换重力。超离心技术分为似，只是用离心力替换重力。超离心技术分为沉降沉降速率法速率法和和沉降平衡法沉降平衡法两种两种。 沉降速率法沉降速率法2120B210Bln(1-)( - )(1-)xRTxRTSMDVt tDVrwr=扩散系数扩散系数离心机角动量离心机角动量介质密度介质密度溶质偏比容溶质偏比容沉降系数沉降系数样品离转轴的距离样品离转轴的距离21221ln( - )xxSt tw=测出测出t1和和t2时质点时质点离轴的距离离轴的距离x1和和x2及及值值 S M测得扩散系数测得扩散系数D和和介质密度介质密度0值值 影响沉降速率的因素

16、影响沉降速率的因素 大分子大小、形状和伸展状况大分子大小、形状和伸展状况 大分子浓度、分子间的作用力等大分子浓度、分子间的作用力等 测定不同浓度下测定不同浓度下S和和D值，作图，外推求出值，作图，外推求出c0时的沉降系数时的沉降系数S0和扩散系数和扩散系数D0。 00B0(1-)SMVDRTr=消除了大分子间的相互作用和摩擦阻力的影响消除了大分子间的相互作用和摩擦阻力的影响 SS、D 沉降速率法沉降速率法 沉降平衡法沉降平衡法()()212220B212ln1cRTcMVxxrw=-c1、c2分别为距旋转轴分别为距旋转轴x1、x2处的大分子浓度处的大分子浓度 离心机角动量离心机角动量介质密度介

17、质密度溶质偏比容溶质偏比容样品离转轴的距离样品离转轴的距离 在较弱离心力场时，大分子在离心作用下的沉降与浓度差作用在较弱离心力场时，大分子在离心作用下的沉降与浓度差作用下的扩散形成一个平衡，沿转轴不同距离处的浓度按一定值分布。下的扩散形成一个平衡，沿转轴不同距离处的浓度按一定值分布。从平衡时的浓度分布，可以计算大分子的平均摩尔质量，故称平衡从平衡时的浓度分布，可以计算大分子的平均摩尔质量，故称平衡法法。 一、大分子电解质溶液概述一、大分子电解质溶液概述 大分子电解质溶液的分类大分子电解质溶液的分类 按大分子电按大分子电解质分子链解质分子链上所带基团上所带基团的属性的属性 阳离子型阳离子型 阴离

18、子型阴离子型 两性型两性型 按大分子按大分子电解质分电解质分子结构子结构 刚性大分子电刚性大分子电解质解质 柔顺性大分子柔顺性大分子电解质电解质 大分子电解质溶液的电学性质大分子电解质溶液的电学性质 高电荷密度和高度水化高电荷密度和高度水化 大分子电解质溶液的电粘效应大分子电解质溶液的电粘效应 由于大分子电解质分子链上的高电荷密度及高度水化，在溶液由于大分子电解质分子链上的高电荷密度及高度水化，在溶液中链段间的相斥力增大，分子链扩展舒张，溶液粘度迅速增加，这中链段间的相斥力增大，分子链扩展舒张，溶液粘度迅速增加，这种现象称为电粘效应。种现象称为电粘效应。 一些大分子电解质溶液的粘度具有明显的一

19、些大分子电解质溶液的粘度具有明显的pHpH依赖性依赖性 大分子电解质溶大分子电解质溶液的液的spsp/ /c cc c曲线出现反常，不曲线出现反常，不 成线性关系，无法用外推法求成线性关系，无法用外推法求 一、大分子电解质溶液概述一、大分子电解质溶液概述 （b）（a）cspc举例：果胶酸钠举例：果胶酸钠spc对对c的关系的关系 （a）消除电粘效应的办法是在大消除电粘效应的办法是在大分子电解质溶液加入足量的分子电解质溶液加入足量的中性电解质，对大分子电荷中性电解质，对大分子电荷起屏蔽作用。起屏蔽作用。 在果胶酸钠溶液加入一定量的在果胶酸钠溶液加入一定量的NaCl溶液溶液 ，见（，见（b）。）。一

20、、大分子电解质溶液概述一、大分子电解质溶液概述 二、大分子电解质溶液的电泳现象二、大分子电解质溶液的电泳现象 在电场作用下，大分子电解质溶液会产生电泳现象。影在电场作用下，大分子电解质溶液会产生电泳现象。影响电泳速率的因素除了大分子本身所带响电泳速率的因素除了大分子本身所带电荷多少电荷多少、分子大小分子大小和和形状结构形状结构外，还与外，还与溶液溶液pH值值、离子强度离子强度等有关。等有关。溶液溶液pH值值和和离子强度离子强度的选择对电泳参数的设置非常关键的选择对电泳参数的设置非常关键 移动界面电泳移动界面电泳 区带电泳区带电泳 稳态电泳稳态电泳 区带电泳实验简便、易行，区带电泳实验简便、易行

21、，样品用量少，分离效率高，是样品用量少，分离效率高，是分析和分离蛋白质的基本方法。分析和分离蛋白质的基本方法。 常用的区带电泳有纸上电泳，常用的区带电泳有纸上电泳，圆盘电泳和板上电泳等。圆盘电泳和板上电泳等。 将惰性的固体或凝胶作为将惰性的固体或凝胶作为支持物，两端接正、负电极，支持物，两端接正、负电极，在其上面进行电泳，从而将电在其上面进行电泳，从而将电泳速度不同的各组成分离。泳速度不同的各组成分离。 区带电泳区带电泳二、大分子电解质溶液的电泳现象二、大分子电解质溶液的电泳现象 等电聚焦电泳就属于这一类，其等电聚焦电泳就属于这一类，其基本原理基本原理是利用利用蛋白是利用利用蛋白质分子或其他两

22、性大分子的等电点的不同，在一个稳定、连续、质分子或其他两性大分子的等电点的不同，在一个稳定、连续、线性线性pHpH梯度中进行蛋白质的分离和分析。梯度中进行蛋白质的分离和分析。 稳态电泳或称置换电泳是指大分子质点的电泳迁移在一定稳态电泳或称置换电泳是指大分子质点的电泳迁移在一定时间达到稳态后，带的宽度不再随时间而变化。时间达到稳态后，带的宽度不再随时间而变化。 基本方法基本方法是用某些脂肪族多氨基、多羟基混合物的两性电是用某些脂肪族多氨基、多羟基混合物的两性电解质作为载体，放入支持介质内，在直流电场作用下，两性电解质作为载体，放入支持介质内，在直流电场作用下，两性电解质载体形成稳定、连续和线性的

23、解质载体形成稳定、连续和线性的pHpH梯度，当混合蛋白质样品梯度，当混合蛋白质样品进入此系统时，便迁移并聚焦于相应的等电点位置，使其分离进入此系统时，便迁移并聚焦于相应的等电点位置，使其分离纯化。纯化。 稳态电泳稳态电泳二、大分子电解质溶液的电泳现象二、大分子电解质溶液的电泳现象 大分子电解质溶液中除了有不能通过半透膜的大分子离大分子电解质溶液中除了有不能通过半透膜的大分子离子外，还有可以通过半透膜但又受大分子离子影响的小离子。子外，还有可以通过半透膜但又受大分子离子影响的小离子。在测定大分子电解质溶液的渗透压时，由于离子分布的不平在测定大分子电解质溶液的渗透压时，由于离子分布的不平衡会造成额

24、外的渗透压，影响大分子摩尔质量的测定，称之衡会造成额外的渗透压，影响大分子摩尔质量的测定，称之为为Donnan效应，要设法消除。效应，要设法消除。 由于膜两边要保持电中性，使得达到渗透平衡时小离子由于膜两边要保持电中性，使得达到渗透平衡时小离子在两边的浓度不等，这种平衡称为膜平衡或在两边的浓度不等，这种平衡称为膜平衡或唐南平衡唐南平衡。 三、大分子电解质溶液的三、大分子电解质溶液的Donnan平衡平衡 Donnan平衡平衡 Donnan平衡平衡 虽然膜两边NaCl的浓度不等，但达到膜平衡时NaCl在两边的化学势应该相等，即NaCl,NaCl,(mm=左右） （） 达到膜平衡时（如右（b）下图）

25、，为了保持电中性，有相同数量的Na+ 和Cl-扩散到了左边。 在蛋白质钠盐的另一侧加入浓度为c1的小分子电解质，如右（a）图。（a）（b） 三、大分子电解质溶液的三、大分子电解质溶液的Donnan平衡平衡 NaCl,NaCl,(aa=左右）所以所以求解并整理得到平衡时膜两边求解并整理得到平衡时膜两边NaCl浓度之比为浓度之比为 NaCl,221122NaCl,1ccxccccxcc-+= +外内 如果要消除如果要消除DonnanDonnan效应，或增加小分子电解质浓度，或效应，或增加小分子电解质浓度，或降低大分子电解质浓度。降低大分子电解质浓度。在稀溶液中，可以用浓度代替活度，则在稀溶液中，可

26、以用浓度代替活度，则 ( xc1 ) x = ( c2x )2 三、大分子电解质溶液的三、大分子电解质溶液的Donnan平衡平衡 大分子电解质溶液的渗透压大分子电解质溶液的渗透压 设有浓度为设有浓度为x的的NaCl从膜外向膜内扩散从膜外向膜内扩散 达到达到Donnan平衡时，膜内、外渗透压平衡时，膜内、外渗透压1、2分别为分别为 12RT（c1 x） 22RT（c2 x） 三、大分子电解质溶液的三、大分子电解质溶液的Donnan平衡平衡 膜两侧的渗透压作用方向相反，因膜内浓度不同而引膜两侧的渗透压作用方向相反，因膜内浓度不同而引起的总渗透压起的总渗透压为为12 = 2RT（c1c2 2 x）

27、211 212112122222cc cccRTc RTccccP+=+由由Donnan平衡可求得平衡可求得c1、c2，代入上式整理得，代入上式整理得 三、大分子电解质溶液的三、大分子电解质溶液的Donnan平衡平衡 c1c2 =2c1 RT 平均摩尔质量可平均摩尔质量可能会偏低能会偏低 c2c1 = c1 RT 平均摩尔质量比平均摩尔质量比较准确较准确 消除消除Donnan效应，可采取如下措施效应，可采取如下措施 （1）半透膜外应放置一定浓度的）半透膜外应放置一定浓度的NaCl水溶液，使水溶液，使NaCl在膜两侧分布均在膜两侧分布均匀。匀。 （2）调节溶液）调节溶液pH值至被测蛋白质值至被测

28、蛋白质分子的等电点附近，可降低蛋白质分分子的等电点附近，可降低蛋白质分子的电离度。子的电离度。 （3）大分子电解质溶液的浓度）大分子电解质溶液的浓度不能太大，以稀溶液为宜。不能太大，以稀溶液为宜。 三、大分子电解质溶液的三、大分子电解质溶液的Donnan平衡平衡 211 212112122222cc cccRTc RTccccP+=+ 在适当条件下，大分子或溶胶质点交联成空间网状结在适当条件下，大分子或溶胶质点交联成空间网状结构，分散介质充满网状结构的空隙，形成为失去流动性的构，分散介质充满网状结构的空隙，形成为失去流动性的半固体状态的胶冻，处于这种状态的物质称为半固体状态的胶冻，处于这种状态

29、的物质称为凝胶凝胶，这种，这种自动形成胶冻的过程称为自动形成胶冻的过程称为胶凝胶凝。若分散介质为水，则该凝。若分散介质为水，则该凝胶称为胶称为水凝胶水凝胶。 凝胶是介于固体和液体之间的一种特殊状态。实际上，凝胶是介于固体和液体之间的一种特殊状态。实际上，凝胶中分散相和分散介质都是连续的，凝胶是由固凝胶中分散相和分散介质都是连续的，凝胶是由固- -液或固液或固- -气两相组成的分散系统。气两相组成的分散系统。 一、凝胶的分类一、凝胶的分类 刚性凝胶刚性凝胶 弹性凝胶弹性凝胶由刚性分散相质点交联成网状结构的凝胶由刚性分散相质点交联成网状结构的凝胶 空间网状结构基本不变空间网状结构基本不变 不能再吸

30、收分散介质重新变为凝胶不能再吸收分散介质重新变为凝胶 在吸收或脱除吸附介质时在吸收或脱除吸附介质时 由柔性的线型大分子形成的凝胶由柔性的线型大分子形成的凝胶 弹性凝胶吸收或脱除分散介质都是可逆的弹性凝胶吸收或脱除分散介质都是可逆的 二、凝胶的的形成与结构二、凝胶的的形成与结构 凝胶的形成凝胶的形成 分散法分散法 凝聚法凝聚法 改变温度改变温度 改换溶剂改换溶剂 加电解质加电解质 进行化学反应进行化学反应 凝胶的结构凝胶的结构 (a) 球形质点球形质点形成链条状网形成链条状网架型架型(b) 针片状质点针片状质点结成网架结成网架(c) 线型大分子联线型大分子联成微晶区与无定型成微晶区与无定型区相间

31、隔的网状构区相间隔的网状构型型(d) 质点成桥联质点成桥联状状二、凝胶的的形成与结构二、凝胶的的形成与结构 三、凝胶的性质三、凝胶的性质 膨胀作用膨胀作用 离浆现象离浆现象 扩散作用扩散作用 化学反化学反应应 膨胀作用膨胀作用 凝胶吸收分散介质后使体积或质量明显增加的现象，亦称凝胶吸收分散介质后使体积或质量明显增加的现象，亦称溶胀作用。膨胀作用是弹性凝胶特有的性质。溶胀作用。膨胀作用是弹性凝胶特有的性质。有限膨胀有限膨胀两种类型两种类型两种阶段两种阶段第二阶段第二阶段是溶剂分子需要较长时间向凝胶网状结是溶剂分子需要较长时间向凝胶网状结构内部渗透，凝胶吸收了大量的溶剂，使其体积构内部渗透，凝胶吸收了大量的溶剂，使其体积大大增加。大大增加。 无限膨胀无限膨胀第一阶段第一阶段是