烯烃的化学性质

1、4 4 烯烃的化学性质烯烃的化学性质 cc亲核中心断键位置chc c+ccxyccxy一、催化加氢一、催化加氢 c ch催 化 剂 c chh h 催化剂：铂黑、钯粉、雷尼镍、催化剂：铂黑、钯粉、雷尼镍、 (ph3p)3rhcl 立体化学特征是顺式加成立体化学特征是顺式加成 烯烃的氢化速度为：烯烃的氢化速度为：乙烯一元取代烯乙烯一元取代烯 二元取代烯二元取代烯 三元取代烯三元取代烯 四元取代烯四元取代烯 催化氢化的用途：催化氢化的用途： a a、提高汽油的品质、提高汽油的品质 ；b b、改良油脂的性能、改良油脂的性能；c c、推测结构、推测结构 ；氢化热：氢化热： 1 1mol不饱和化合物氢化

2、时放出的热量。不饱和化合物氢化时放出的热量。 rch=ch2+h2rch2ch3催化剂+ qch3c=cch3hhch3hc=cch3hch3ch2ch=ch2h2催化剂ch3ch2ch2ch3h2催化剂ch3ch2ch2ch3h2催化剂ch3ch2ch2ch3127kj/mol120kj/mol115kj/mol烯烃烯烃 氢化热（氢化热（kj/mol）ch2=ch2137.2rch=ch2125.9r2c=ch2119.7cis-rch=chr119.7tran-rch=chr115.5r2c=chr112.5r2c=cr2111.3 烯烃的氢化热烯烃的氢化热 双键碳上取代烃基越多，烯烃越稳

3、定；在二取代乙双键碳上取代烃基越多，烯烃越稳定；在二取代乙烯中，反式比顺式稳定，在顺式乙烯中由于大基团在同烯中，反式比顺式稳定，在顺式乙烯中由于大基团在同一侧存在范德华斥力，因而反式比顺式稳定。一侧存在范德华斥力，因而反式比顺式稳定。 二、烯烃的亲电加成二、烯烃的亲电加成 c=cyz+sp2ccyzsp3cc1 1、与、与hxhx加成加成 浓浓hihi、浓、浓hbrhbr能反应，能反应， 浓盐酸则要浓盐酸则要alcl3作作催化催化剂剂 hx的反应活性的反应活性： hihbrhclch2=ch2hx+ch3ch2xrchch2yzhx+ch3ch=ch2（）（）ch3chch3ch3ch2ch2

4、xxrch=ch2+yz+ 俄国化学家马尔马夫尼可夫俄国化学家马尔马夫尼可夫马氏规则：凡是不马氏规则：凡是不对称的烯烃和对称的烯烃和hxhx等极性试剂加成时，试剂中带负电的等极性试剂加成时，试剂中带负电的部分加到含氢较少的或不含氢的双键碳原子上，而试剂部分加到含氢较少的或不含氢的双键碳原子上，而试剂中氢原子或带正电的部分则加到含氢较多的双键碳原子中氢原子或带正电的部分则加到含氢较多的双键碳原子上，此规则称为马氏规则。上，此规则称为马氏规则。 ch3ch2ch=ch2ch3cooh+hbrch3ch2chch3br80%(ch3)2c=ch2+hcl(ch3)2c=ch2+hbr(ch3)2cc

5、h3br(ch3)2chch2br90%10%(ch3)2cch3cl100%2 2、与卤素、与卤素（x2）加成加成 ch2=ch2+ br2ccl4brch2ch2br+ br2c=cccbrbr 烯烃与卤素加成得到邻二卤代物，立体化学特征烯烃与卤素加成得到邻二卤代物，立体化学特征是反式加成是反式加成 相同的烯烃，卤素的活性次序：相同的烯烃，卤素的活性次序：f2cl2br2i2 +ch3ch=ch2ch3chch2iiclcl+ br2hhbrbrch2=ch2 + h-o-so3hch3-ch2-oso3ho-15硫酸氢乙酯ch2=ch2ch3-ch2-oso3h硫酸氢乙酯ch3ch2oh

6、98%h2so4h2o90烯和硫酸的加成，也遵循马氏规则烯和硫酸的加成，也遵循马氏规则3 3、与、与h2so4加成加成rch=ch2 + h-oso3hoso3hrchch3烯烃与酸的反应活性顺序：烯烃与酸的反应活性顺序： r2c=cr2r2c=chrr2c=ch2rch=chrrch=ch2ch2=ch2ch3ch=ch280%hoso3hch3chch3oso3hch3chch3h2ooh(ch3)2c=ch263%h2so4ohch3cch3oso3hch3h2och3cch3ch34 4、与卤素水溶液的反应、与卤素水溶液的反应 xx xc cc c+ h2oho立体化学特征是反式加成立

7、体化学特征是反式加成 ch3ch=ch2 + hoclch3chch2clohho-x+-(ch3)2c=ch2hobr+ch3cch2brohch377%5 5、水加成、水加成 h+ohrchch3rch=ch2 + h-oh醇6 6、硼氢化、硼氢化氧化反应氧化反应 c=c+ 1 / 2 b2h6c chbh2b2h6bh3ch3ch=ch21/2b2h6ch3ch2ch2bh2ch3ch=ch2ch3ch=ch2(ch3ch2ch2)2bh(ch3ch2ch2)3b一烷基硼二丙基硼三丙基硼a、产物为三烷基硼，是分步进行加成而得到的；产物为三烷基硼，是分步进行加成而得到的； b、不对称烯烃加

8、硼烷时，硼原子加到含氢较多的不对称烯烃加硼烷时，硼原子加到含氢较多的 碳原子上。碳原子上。 ch3ch=ch2h-bh2+ch3ch2ch2bh2b-h+ -c、烷基硼与过氧化氢烷基硼与过氧化氢(h2o2)的氢氧化钠的氢氧化钠(naoh)溶液溶液 作用，立即被氧化，同时水解为醇。作用，立即被氧化，同时水解为醇。 (rch2ch2)3bh2o2oh(rch2ch2o)3b3h2o3rch2ch2oh + b(oh)3ch3ch=ch280%h2so4ch3chch3h2och3chch3oso3hohch3ch=ch2(ch3ch2ch2)3b(ch3ch2ch2o)3bb2h6h2o2naoh

9、h2och3ch2ch2oh三、烯烃的自由基加成三、烯烃的自由基加成 当有过氧化物（如当有过氧化物（如 h2o2, r-o-o-r等）存在时，等）存在时，不对称烯烃与不对称烯烃与hbr的加成产物不符合马氏规则（反马的加成产物不符合马氏规则（反马氏取向）的现象称为过氧化物效应。氏取向）的现象称为过氧化物效应。 (ch3)2c=ch2+hbr(ch3)2chch2brroor(ch3)2c=ch2+hcl(ch3)2cch3clroorroor2ro ro + hbrbr + roh链的引发br br +rchch2brrchch2brrchch2brbr2rchch2brbr +rchbrch2

10、br链的终止rch=ch2 br +rchbrch2+rchch2brrchch2br+ hbrbr +rch2ch2br链的传递四、氧化反应四、氧化反应 1、用、用kmno4或或oso4氧化氧化 生成的产物为顺式生成的产物为顺式-1，2-二醇，是一特殊二醇，是一特殊的顺式加成反应。的顺式加成反应。+ kmno4中性h hho ohohhokmno4h2oc cc coooomnc c_oso4+nahso3c cohhoc cooosooccr-ch=ch2kmno4h2so4r-coohhcoohco2 + h2oc chrrrkmno4h2so4c orrr-cooh羧酸酮羧酸 a、鉴别

11、烯烃；鉴别烯烃； b b、制备一定结构的有机酸或酮；、制备一定结构的有机酸或酮； c c、推测原烯烃的结构。、推测原烯烃的结构。 烯烃结构烯烃结构 kmno4氧化产物氧化产物 ch2= co2 rch= rcooh（羧酸）（羧酸） r2c= r2c=o（酮）（酮） 2 2、臭氧化反应（用含有臭氧、臭氧化反应（用含有臭氧6 68%的氧气作氧化剂的氧气作氧化剂） 烯烃结构烯烃结构 臭氧化还原水解产物臭氧化还原水解产物 ch2= hcho（甲醛）（甲醛） rch= rcho（醛）（醛） r2c= r2c=o（酮）（酮） c=chch3h3ch3co3zn/h2oc=o + ch3choh3ch3c3

12、 3、催化氧化、催化氧化 ch2=ch2ch3ch=ch2o2ag200300120och3choch3coch3催化剂+ch2=ch2o2+100125pdcl2-cucl2pdcl2-cucl2o2+ch3ch=ch2+o2+ch2=chcnnh34 4、有机过酸的氧化、有机过酸的氧化 c c_c c+rco3hrco2ho 立体化学特征是顺式加成，反应后保持原双键立体化学特征是顺式加成，反应后保持原双键碳原子上基团间的相对空间取向碳原子上基团间的相对空间取向 。常用的有机过酸为：常用的有机过酸为：f3cco3h、 phco3h、ch3co3h(cf3co)2o + 90%h2o2cf3-

13、c-o-o-hoc6h5cooh + 70%h2o2c6h5-c-o-o-ho02530ch3so3hc cc c+ch3co3horrrrhhhhc cc c+ch3co3horrrrhhhh 环氧化合物比较活泼水解开环得邻二醇，烯烃环氧化合物比较活泼水解开环得邻二醇，烯烃经环氧化合物水解是合成邻二醇的重要方法。经环氧化合物水解是合成邻二醇的重要方法。 + rcooohoh+h2ohhhoohc chh+ch3co3hc cohh78%83%ch3ch2ch2ch2ch=ch2ch3cooohch3ch2ch2ch2ch-ch2o60%rch2ch=ch2-c-c上的氢称为-hch3ch=c

14、h2+cl2室温ccl4ch3ch=ch2+cl2500600ch3chclch2clclch2ch=ch2五、五、-氢取代反应氢取代反应c c c cx官 能 团h500600cl2cl2链引发ch2=chch2cl+ch2=chch2clcl+clcl2链终止cl+ch2=chch3hcl + ch2=chch2ch2=chch2cl2+ch2=chch2clcl+链传递ch3c=ch2ch2ch=ch2ch3ch=ch2ch3ch=ch360 kj/mol435 kj/mol一个烯烃化合物中含有不同的氢，发生的取代反应的活性次序为一个烯烃化合物中含有不同的氢，发生的取代反应的活性次序为： - h- h（烯丙氢）（烯丙氢） 3 3h 2h 2h 1h 1h h 乙烯乙烯h hnbsnoo-br n-溴代丁二酰亚胺ch3(ch2)4ch2ch=ch2nbs ccl4/phcoooocphch3(ch2)4chch=ch2br六、聚合反应六、聚合反应 n ch2=ch2少量引发剂150250150300mpa ch2-ch2 n乙烯（单体）聚乙烯（高分子）高压法高压聚乙烯n ch2=ch20.11mpa ch2-ch2 n低压法低压聚乙烯ticl4 al(c2h5)3607510mpa ch-ch2 nticl4 al(c2h5)350nch3ch=ch2ch