第12章含硫有机化合物

1、第第1212章章 含硫有机化合物含硫有机化合物有机化学实用基础有机化学实用基础12.1 12.1 硫醇、硫酚和硫醚硫醇、硫酚和硫醚基本概念基本概念硫醇：醇分子中羟基的氧原子被硫原子取代后的硫醇：醇分子中羟基的氧原子被硫原子取代后的化合物，称为硫醇。化合物，称为硫醇。硫醇的通式：硫醇的通式：rsh。硫酚：酚分子中羟基的氧原子被硫原子取代后的化硫酚：酚分子中羟基的氧原子被硫原子取代后的化合物，称为硫酚。合物，称为硫酚。硫酚的通式：硫酚的通式：arsh。有机化学实用基础有机化学实用基础硫醚：硫醚：醚分子中的氧原子被硫原子取代后的化合醚分子中的氧原子被硫原子取代后的化合物，称为物，称为硫醚。硫醚。硫醚

2、硫醚的通式：的通式：rsr。sh是硫醇、硫酚的官能团，称为巯基或氢硫基；是硫醇、硫酚的官能团，称为巯基或氢硫基；硫醚键硫醚键csc是硫醚的官能团。是硫醚的官能团。sosor2r1亚砜：是含有亚硫酰基（亚砜：是含有亚硫酰基（）官能团的一类）官能团的一类有机化合物，通式：有机化合物，通式：砜：硫酰基与烃基或芳香基结合成的有机化合物，砜：硫酰基与烃基或芳香基结合成的有机化合物，通式：通式：sor2r1o 有机化学实用基础有机化学实用基础12.1.1 硫醇、硫酚、硫醚的命名硫醇、硫酚、硫醚的命名硫醇、硫酚、硫醚的命名硫醇、硫酚、硫醚的命名与醇、酚、醚的与醇、酚、醚的命名命名相相似，只是在相应的似，只是

3、在相应的“醇醇”、“酚酚”、“醚醚”字前字前加加“硫硫”字即可。例如：字即可。例如： ch3ch2sh (ch3)2chsh hoch2ch2sh乙硫醇乙硫醇 异丙硫醇异丙硫醇 2-羟基乙硫醇羟基乙硫醇shh3csch3s间甲苯硫酚间甲苯硫酚 苯甲硫醚苯甲硫醚 苯硫醚苯硫醚有机化学实用基础有机化学实用基础 在含有巯基的多个官能团的化合物中，巯基在含有巯基的多个官能团的化合物中，巯基有时作为取代基，有时作为母体，这取决于巯基有时作为取代基，有时作为母体，这取决于巯基是否是优势官能团。例如：是否是优势官能团。例如：ch2ch2shchohshch2chch2sh2，3-二巯基二巯基-1-丙醇丙醇

4、烯丙硫醇烯丙硫醇有机化学实用基础有机化学实用基础12.1.2 硫醇、硫酚、硫醚的物理性质硫醇、硫酚、硫醚的物理性质硫醇，硫酚，硫醚不易形成氢键，分子间无缔硫醇，硫酚，硫醚不易形成氢键，分子间无缔合作用合作用，因此硫醇、硫酚因此硫醇、硫酚和和硫醚硫醚的沸点比相应的沸点比相应的醇低的醇低； 由于硫醇，硫酚和硫醚难与水形成氢由于硫醇，硫酚和硫醚难与水形成氢键，故它们难溶于水。键，故它们难溶于水。相对分子量较低的硫醇相对分子量较低的硫醇有毒，并有难闻的嗅味，苯硫酚是无色液体，有毒，并有难闻的嗅味，苯硫酚是无色液体，气味难闻。沸点比相应的酚低。低级硫醚除甲气味难闻。沸点比相应的酚低。低级硫醚除甲硫醚外都

5、是无色液体，具有刺鼻臭味。硫醚外都是无色液体，具有刺鼻臭味。有机化学实用基础有机化学实用基础12.1.3 硫醇、硫酚、硫醚的化学性质硫醇、硫酚、硫醚的化学性质1. 硫醇、硫酚的酸性硫醇、硫酚的酸性比相应醇强比相应醇强, 弱酸弱酸,苯硫酚比碳酸略强苯硫酚比碳酸略强. c2h5sh + naoh c2h5sna +h2o c2h5sna + hcl c2h5sh + nacl与重金属盐反应与重金属盐反应 2c2h5sh + hgo (c2h5s)2hg + h2o 2c6h5sh + hgcl2 (c6h5s)2hg + 2hcl 重金属中毒的解毒剂重金属中毒的解毒剂. 苯硫酚苯硫酚汞汞有机化学实

6、用基础有机化学实用基础2. 氧化反应氧化反应弱氧化剂弱氧化剂, 2c2h5sh + i2 + 2naoh ch3ch2ssch2ch3 + 2nai + 2 h2o 二乙基二硫二乙基二硫(二硫化物二硫化物)强烈条件下强烈条件下,被氧化成磺酸。被氧化成磺酸。ch3ch2shshkmno4h+ch3ch2so3hhno3so3h浓有机化学实用基础有机化学实用基础硫醚也易被氧化，氧化产物因氧化条件而异。硫醚也易被氧化，氧化产物因氧化条件而异。h2o2ch3sch3ch3sch3o室温ch3sch3oo浓hno3浓hno3二甲亚砜二甲砜亚砜既可被氧化为砜，又易被各种还原剂还原为亚砜既可被氧化为砜，又易

7、被各种还原剂还原为硫醚。例如：硫醚。例如：rsh+ h2orsro+rsrrssr有机化学实用基础有机化学实用基础+ h2orsro+rsrhii23. 3. 亲核反应亲核反应 与醇相似，硫醇也能与卤代烷、酰氯、羧酸、与醇相似，硫醇也能与卤代烷、酰氯、羧酸、酯等发生亲核取代反应，且作为亲核试剂，比相酯等发生亲核取代反应，且作为亲核试剂，比相应的醇要活泼，反应可在温和条件下进行。例如：应的醇要活泼，反应可在温和条件下进行。例如： c+rshrclocrsro硫代羧酸酯硫代羧酸酯有机化学实用基础有机化学实用基础+ch3ch2brch3ch2shch3ch2sch2ch3hbr 硫醚也能与卤代烷发生

8、亲核反应，生成物硫醚也能与卤代烷发生亲核反应，生成物是盐，称为锍盐。例如：是盐，称为锍盐。例如：ch3sch3ch3ch3ii+ch3sch3此外，硫醚还能与硫酸作用生成锍盐。此外，硫醚还能与硫酸作用生成锍盐。+rsrh2so4.hhso4rsr.有机化学实用基础有机化学实用基础12.1.4 硫醇、硫醚的制备硫醇、硫醚的制备rx + nashch2ch2ohrsh + nax2rx + na2srsr + 2naxrxrsh naohrsnarsr有机化学实用基础有机化学实用基础12.2 磺酸磺酸 硫酸分子中去掉一个羟基后余下的基团硫酸分子中去掉一个羟基后余下的基团(-so2oh或或-so3h

9、)称为磺酸基称为磺酸基,简称为磺基简称为磺基. 磺酸磺酸:磺酸基与烃基相连的化合物磺酸基与烃基相连的化合物. 芳基与磺基直接相连的化合物称为芳磺酸芳基与磺基直接相连的化合物称为芳磺酸. 磺酸命名磺酸命名:烃基名加磺酸二字即可烃基名加磺酸二字即可. 例如例如: ch3ch2so3h 乙磺酸乙磺酸 对甲苯磺酸对甲苯磺酸ch3so3h有机化学实用基础有机化学实用基础so3hso3hcoohch3间磺酸基苯甲酸间磺酸基苯甲酸 邻甲基苯磺酸邻甲基苯磺酸12.2.1 磺酸的物理性质1.1.常见的脂肪族磺酸为粘稠液体常见的脂肪族磺酸为粘稠液体, ,芳香族磺酸均为芳香族磺酸均为无色晶体无色晶体. .2.2.磺

10、酸不易挥发磺酸不易挥发, ,易溶于水易溶于水, ,具有吸湿性具有吸湿性. .3.3.在有机分子中引入磺基在有机分子中引入磺基, ,可增加其水溶性可增加其水溶性. .有机化学实用基础有机化学实用基础12.2.2 12.2.2 磺酸的化学性质磺酸的化学性质 1. 1. 酸性酸性 芳磺酸是强酸，与硫酸的酸性相当。芳磺酸是强酸，与硫酸的酸性相当。 so3h+naohso3na + h2oso3h+naclso3na + hcl2. 2. 羟基被取代羟基被取代和羧酸一样，磺酸中的羟基可以被卤素、氨基、和羧酸一样，磺酸中的羟基可以被卤素、氨基、烷氧基取代，生成磺酸衍生物。烷氧基取代，生成磺酸衍生物。有机化学实