whx络合滴定中的副反应和条件形成常数ppt课件

1、第三节第三节 络合滴定中的络合滴定中的副反响和条件构成常数副反响和条件构成常数 一、络合反响的复杂性1.1.理想情况理想情况 M + Y = MY M + Y = MY YMMYKMY810？以为反响很完全，KMY是衡量反响程度的标志2.2.实践情况实践情况+MOH-LM(OH)M(OH)mMLMLn.MYM(OH)Y MHYOH-H+Y HYH6YNY.H+N如何判别定量反响完如何判别定量反响完全？全？1+MOH-LM(OH)M(OH)mMLMLn.MYM(OH)Y MHYOH-H+Y HYH6YNY.H+N副反响副反响主反响主反响YMMYMYKYMYMKMYKMY108,108,可以为定量

2、完全可以为定量完全MYYMYMY2水解效应络合效应酸效应共存离子效应 KMY KMY可从可从P345P345表表3 3查得，查得，KMYKMY如何求呢？如何求呢？ KMY KMY KMYKMY有何关系有何关系? ?所以，需引入副反响系数所以，需引入副反响系数的概念！的概念！ M M假设能找出 Y Y 之间的关系 MY MY便可找出KMY KMY的关系YMYMKYMMYKMYMY3二、二、 副反响系数副反响系数 定义定义 ：主反响主反响副反响副反响络合剂络合剂 Y 的的存在型体存在型体1.1.主反响产物主反响产物 MYMY2.副反响产物副反响产物HY, H2Y, H6Y, NY3.游离态：游离态

3、：YYYCYYNYYH.YHHYYYY62Y4(1)(1)Y(H)(Y(H)(酸效应系数酸效应系数Y1YYH.YHHYYYY62Y(H)YHYHYHYHYY6H63H32H2H1) 1 (16633221HHHHHHHHY Y(H) Y(H)表示未参与主反表示未参与主反响未与响未与M M络合的络合的EDTAEDTA的的各种型体的总浓度各种型体的总浓度YY与与游离游离Y Y的平衡浓度的平衡浓度YY的比的比值值 5MLn=MLn=nMLnnMLn，同理：，同理：HnY=YHn= HnY=YHn= HnYH+nHnYH+n 例例6-2 6-2 计算计算pH=5.00pH=5.00时时EDTAEDTA

4、的酸效应系数的酸效应系数Y(H)Y(H)和和lglgY(H)Y(H)值。知值。知EDTAEDTA的各累积质子化的各累积质子化常数常数lglg1H1Hlglg6H6H分别为分别为:10.26:10.26，16.4216.42，19.0919.09，21.09 21.09 ，22.6922.69和和23.5923.59。解：依题意，解：依题意，H+H+10-5.00 mol/L 10-5.00 mol/L ，根据，根据1 1式，有：式，有：645. 641. 631. 209. 109. 442. 626. 500.3059.2300.2569.2200.2009.2100.1509.1900.1

5、042.1600. 526.1066221)(10101010101010110101010101010101010101011HHHHHHHY假设假设a-b2a-b2，那么，那么10a+10b10a10a+10b10a2 2Y(N)Y(N)YY 的存在型体的存在型体1.主反响产物：MY2.副反响产物：副反响产物：NY3.游离态：游离态：YY1YNYYYYY(N)YNYN + Y = NYNKYNYYNNYKNYNY1)(NKNYNY故8)(1Y(N)Y(H)Y二个副反应(3)YYNYYH.YHHYYYY62Y1YY-NYYYH.YHHYY)N(Y)H(Y62）三个副反应(2YY2-OYYNY

6、YYH.YHHYYYOYNYYH.YHHYYYY)()()(6262YOYNYHY9) 1()()()()(nPYOYNYHYY同理，假设有同理，假设有n n个副反响个副反响n n个副反响个副反响10例例6-36-3解：查表得，解：查表得，pH=5.00pH=5.00时，时， ; ; KPbY=1018.04,KCaY=1010.7,KMgY=108.7 KPbY=1018.04,KCaY=1010.7,KMgY=108.7(1)(1)主反响：主反响：Pb2+ + Y = PbYPb2+ + Y = PbY 副反响：副反响： Ca2+ + Y = CaY Ca2+ + Y = CaY， Y +

7、 H+ HYH6Y Y + H+ HYH6Y 故故 (2)(2)主反响：主反响：Pb2+ + Y = PbY Pb2+ + Y = PbY 副反响：副反响： Mg2+ + Y = MgY Mg2+ + Y = MgY，Y + H+ HYH6YY + H+ HYH6Y 故故 45. 6lg)(HY7 . 800. 27 .102)(10101011CaKCaYCaY7 . 8lg101101017 . 87 . 845. 6)()(YCaYHYY7 . 600. 27 . 82)(10101011MgKMgYMgY9 . 6lg101101019 . 67 . 645. 6)()(YMgYHYY

8、112.M(1) M(L)LMYYMMLnML 、nnnnnLMLLLMLMLMLMMMMLMLMMM1 221221)( 等式右边各项的数值，分别与M、ML、ML2、MLn相对应，只不过大家都减少了M倍而已，其中数值最大的一项或几项，就是络合物的主要存在方式。副反响产物12(2) M(OH)OHMYYMnOHMOHM)()(、nnnnnOHMOHOHOHMOHMOHMOHMMMOHMLOHMOHMMMM1)()()( 2212212)(副反响产物133 3M M+MYYMOH-M(OH)M(OH)m.BMBAMAMAn.MBpM M的存在方式的存在方式1.主反响产物MY2.2.副反响产物副反

9、响产物M(OH)i, MAj, MBkM(OH)i, MAj, MBkI, j, kI, j, k可可 =1,2.3.; =1,2.3.; 3.3.游离态游离态M MMMMMC CM M副反响副反响14MMMpkknjjmii111MBMAM(OH)MMMM2MMBMMAMM(OH)M111Mpkknjjmii2M(B)M(A)M(OH)MM： M的总副反响系的总副反响系数数iiOH1M(OH)jjA1M(A)kkB1M(B)M M的存在方式的存在方式1.主反响产物MY2.2.副反响产物副反响产物M(OH)i, MAj, MBkM(OH)i, MAj, MBkI, j, kI, j, k可可

10、=1,2.3.; =1,2.3.; 3.3.游离态游离态M MMMMMC CM M15M + Y = MY) 1n ()Ln(M) 2L(M) 1L(MM同理，假设有同理，假设有n n个副反响个副反响n个副反响个副反响例：求例：求pH=10.0pH=10.0时，时，Pb(OH)=?Pb(OH)=?知：知：Pb(OH)3-Pb(OH)3-的的1-1-3 3分别是分别是105.2 105.2 ，1010.31010.3，1013.31013.3。pH =10.0pH =10.0)(OHPbPbYYPb 可逆解：pH=10.0, 即OH-=10-4molL-14 . 23 . 13 . 22 . 1

11、343 .13243 .1042 . 533221)(10101010110101010101011OHOHOHOHPb16例：当例：当NH3NH4ClNH3NH4Cl的总浓度为的总浓度为0.2000molL-10.2000molL-1，pH= 9.0pH= 9.0时，时，Cu(OH)=100.8Cu(OH)=100.8，溶液中有，溶液中有0.10molL-1C2O42- 0.10molL-1C2O42- 存存在时，在时，Cu(C2O42-)=106.9Cu(C2O42-)=106.9，计算铜的副反响系数，计算铜的副反响系数CuCu忽略络合忽略络合Cu2+ Cu2+ 后后NH3NH3的浓度变化

12、。的浓度变化。Cu + Y = CuY NH3 OH C2O4 Cu(OH)Cu(C2O4)Cu(NH3)HNH42+2-+-210102)3(9.68.0)3()42()(NHCuNHCuOCCuOHCuCu?10,10,10,1023441367.1253.1063. 715. 44143433323231)3(NHPNHNHNHNHNHCu关键是；分别是，附表查17110910333307179. 02000. 0106 . 510106 . 5LmolCKaHKaCNHNHNHNH7467.12353.10263. 715. 443433323231)3(103 . 307179. 0

13、1007179. 01007179. 01007179. 01011NHNHNHNHNHCu解：解：18779.68.0)3()42()(101.42103.310102NHCuOCCuOHCuCu故1555333307142. 02000. 0108 . 11010LmolCKOHOHCNHNHbNHNH或3.3.M MY YM + Y = MYHOHMHYM(OH)Y(1)MY(1)MY的酸式、碱式络合物都不太稳；的酸式、碱式络合物都不太稳；(2)(2)提供数据不多。提供数据不多。三、三、MYMY络合物的条件构成常数络合物的条件构成常数KMY KMY 1 1/(2)/(2)得：得： 故通常

14、忽略故通常忽略MYMY的副反的副反响和副反响系数响和副反响系数MYMY！) 1 (YMMYKMY)2(YMMYKMY19YMMYMYYMMYMYKKYMYMYMMYYMMYKK11 故YMlglglglgMYMYKK例：计算例：计算ZnYZnY络合物在络合物在pH=10.0pH=10.0并含有并含有0.10molL-10.10molL-1游游离离NH3NH3的的NH3-NH4ClNH3-NH4Cl缓冲液中的缓冲液中的KZnYKZnY？知：？知：Zn-Zn-NH3NH3的的1-1-4 4分别是分别是102.27102.27、104.61104.61、107.01107.01、109.06109.06 YYMMYM20解：Zn + YZnYOHNH3HNH4HZn(OH) Zn(NH3) HY10. 506. 501. 461. 227. 1406. 9301. 7261. 427. 243433323231)3(1010101010110.