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文档简介
1、热点题型9利用曲线变化判断粒子浓度关系变化观念与平衡思想、证据推理与模型认知(一) “单曲线”图像中粒子浓度的分析比较1.已知:pKa= lg Ka, 25 C时,H2SO3 的 pKai = 1.85, pKa2= 7.19。常温下,用 0.1 mol L-1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol L - H2SO3溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是( )NaOH + H2SO3=NaHSO3 + H2O、 NaHSO3 +Kwc (H +),推出c(HSO3 ) = c(SO2 ),根据物料守恒:2c(Na +) = 3c(H2SO3) + 3c(HSO ) +A .a点所得溶
2、液中:2c(H2SO3)+ c(SO)= 0.1 mol L1B .b点所得溶液中:c(H 2SO3) + c(H + )= c(SO3 )+ c(OH )C.C点所得溶液中:+ c(Na )>3c(HSO3)D .d点所得溶液中:c(Na+ )>c(SO2)>c(HSO3 )解析:选A。滴定过程中发生反应:NaOH=Na2SO3+ H2O。A.a点溶液中的溶质为NaHSO3和H2SO3,根据物料守恒得出 ,c (HSO3) c (H +)c(H2SO3) + c(HSO3)+ c(SO2 )<0.1 mol L 1,根据电离平衡常数 Ka1 =c (H2SO3)此时溶
3、液的 pH = 1.85,即 c(H +) = 101.85 mol L1,推出 c(HSO3 )= c(H2SO3),代入上式得出,2c(H2SO3)+ c(SO2 )<0.1 mol L 1,故说法错误;B.b 点加入 20 mL NaOH 溶液,NaOH 和 H2SO3恰好完全反应生成 NaHSO3,即溶质为NaHSO3,根据电荷守恒:c(Na +) + c(H +) = c(OH ) + c(HSO3)+ 2c(SO3),根据物料守恒:c(Na +)= c(H2SO3)+ c(HSO3)+ c(SO3),因此有 c(H2SO3) + c(H + )= c(SO3 )+ c(OH
4、),故说法正确;C.c点溶质为Na2SO3和NaHSO3,溶液显碱性,SO2+ H2OHSO3 + OH ,根据水解平衡常数 Kh= C(OH)HSO3)= K, c(OH )c( so3)Ka23c(SO2),则有 c(Na +) = 3c(HSO3) + 1.5c(H2SO3),显然:c(Na + )>3c(HSO3),故说法正确;D.d 点 溶质为 Na2SO3 和 NaHSO3,且 n(Na2SO3)>n(NaHSO3),溶液中离子浓度 c(Na + )>C(SO3)>c(HSO3 ),故说法正确。2常温下,向 20.00 mL 0.100 0 mol L 1
5、的(NH 4)2SO4溶液中逐 滴加入0.200 0 mol L厂1的NaOH溶液,溶液的pH随NaOH溶液体 积的变化如图所示。下列说法正确的是( )A . a 点所示溶液中:c(NH 4)>c(SO2)>c(OH _)>c(H +)B . b 点所示溶液中:c(NH;) = c(Na + )>c(H + )= c(OH)C. c点所示溶液中:c(SO4) + c(H +) = c(NH 3 H2O) + c(OH)D . d 点以后的溶液中可能出现:c(SO4)>c(NH 3 H2O)>c(OH _)>c(NH;)答案:C(二) “双曲线”图像中粒
6、子浓度的分析比较3. (2020中山第一中学高三入门考试 )常温下,用浓度为 0.100 0 mol L1的盐酸分别逐滴加入20.00 mL 0.100 0 mol L1的两种一元碱 MOH、ROH溶液中,pH随加入盐酸体积的 变化如图所示。下列说法正确的是()1412kOH10潜4'1» 血畑20W -和脚 40肿A . pH = 10 时,溶液中微粒浓度的关系是c(M h>c(C)>c(MOH)> c(OH _)>c(H +)B .将上述MOH、ROH溶液等体积混合后,用盐酸滴定至MOH恰好反应时,溶液中离子浓度一直保持的关系是c(R +)>
7、c(M + )>c(OH _)>c(H jC. 10.00 mL< V(HCl)<20.00 mL 时,溶液中微粒浓度的关系是c(M +)+ c(MOH)< c(C)D . V(HCI)>20.00 mL 时,不可能存在:c(C)>c(M +) = c(H +)>c(OH)解析:选A。根据题图可知,未加盐酸时,ROH的pH = 13,说明c(OH -)= c(ROH),ROH 为强碱;MOH 的 pH 小于 13,贝U MOH 为弱碱。向 20.00 mL 0.100 0 mol L一的 MOH溶液中加入10 mL 0.100 0 mol L-1
8、的盐酸时,溶液中的溶质为等物质的量浓度的MOH和MCl,溶液呈碱性,说明MOH的电离程度大于 MCI的水解程度,所以c(M + )>c(CI -)>c(MOH), A项正确;将题述 MOH、ROH溶液等体积混合后,用盐酸滴定至 MOH恰好反应时,ROH 已经完全反应,溶液中的溶质为等物质的量浓度的 MCI、RCl, MCl为强酸弱碱盐,M +水解 导致溶液呈酸性,但水解程度较小,R +不水解,所以存在c(R + )>c(M + )>c(H + )>c(OH ), B 项错误;10.00 mL< V(HCl)<20.00 mL 时,溶液中溶质为 MOH
9、和 MCI ,且 c(MC1)> c(MOH), 溶液中存在物料守恒 c(M +) + c(MOH)<2 c(C1 ), C项错误;V(HCI)>20.00 mL时,HCI过量导致溶液呈酸性,根据电荷守恒得c(CI )>c(M +),溶液中溶质存在有 c(MCI) = c(HCI)、 c(MCI)> c(HCI)、c(MCI)< c(HCI)三种情况,可能出现 c(CI )>c(M + )= c(H + )>c(OH ), D 项错误。)。4.(双选)常温下,F列说法正确的是A .曲线N表示钠盐(Na2XO3)溶液中微粒浓度的变化关系如图所示r(
10、HA(h| 2'V Ir cIg c ( HXO 3)MX。3)与pOH的变化关系B .常温下,Ka2(H2XO3)= 10 10c ( H2XO 3)C .当 pOH = 2 时,NaHXO3溶液中 疋;=10-9c (XO 3 )pOH =- Ig c(OHD .向Na2XO3溶液中滴加稀盐酸至中性时,溶液中c(Na +) = 2c(HXO 3)+ 2c(XO3-) + c(CI解析:选BC。A项,Na2XO3为强碱弱酸盐,XO2-分两步水解:X03+ H2OHXO3-c (HXO3)+ OH-、HXO 3 + H2OH2XO3 + OH-,第一步水解程度较大 ,因此-一的比值较c
11、(xo3 )c (HXO 3)c (HXO 3)大,即p0H相同时,IgRT的值大,所以曲线N表示p0H与IgRT的变化关c (HXO 3)c (HXO3)系,A 项错误;B 项,当 pOH = 0,即 c(OH - )= 1 mol/L 时,Ig2- =- 4,即厂c (XO 3 )c (XO 3 )=10-4, Ka2=c ( H +) (XO3-)-=10-14X 104= 10-10, B 项正确;C 项,当 pOH = 2 时,c (HXO3 )c (HXO 3)Ig c (XO2-)c (H2XO3)c (HXO 3)-2, Igc(HXO3 ) =-7,所以有 c(X02-) =
12、10c (H2XO3)7-=10-7,c(HXO3)c (H2XO3)一一 一二者相乘得-=10一9, C项正确;D项,据电荷守恒有 c(Na + )+ c(H +) = c(HXO 3)c (xo3 )+ 2c(XO2-) + c(OH -) + c(CI-),又因溶液呈中性而有c(H +) = c(OH -),所以有 c(Na + )=c(HXO 3)+ 2c(XO3-)+ c(CI-), D 项错误。(三) “多曲线”图像中粒子浓度的分析比较5. (2020焦作调研)25 C时,用0.25 mol L-1NaOH溶液分别滴定同浓度的三种稀酸溶液,滴定曲线如图所示。下列判断不正确的是()n
13、dIIAHHB才97HD(.J5g11L1150KMI中和门分救/MA .同浓度的稀酸中:c(A-)>c(B-)>c(D-)B .滴定HB至P点时,溶液中:c(B-) > c(HB)C. pH = 7 时,三种溶液中:c(A-)>c(B-)>c(D-)D .当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA) + c(HB) + c(HD) = c(OH -)-2c(H +)解析:选D。A项,根据图像可知,三种酸(HA、HB和HD)溶液的起始pH HA最小, 酸性最强,HD的pH最大,酸性最弱,酸性越强,酸根离子的浓度越大,正确;B项,滴定 HB溶液至P点时,溶
14、质为等物质的量浓度的HB和NaB ,溶液显酸性,HB的电离程度大于B 的水解程度,因此c(B -) > c(HB),正确;C项,pH = 7时,根据三种溶液中阴离子的水解 程度可知,三种溶液中:c(A-)>c(B-)>c(D-),正确;D项,混合溶液的质子守恒关系式为 c(HA) + c(HB) + c(HD) = c(OH -) c(H +),错误。6. (2020长春高三检测)已知:H2A为二元弱酸,25 C时,在0.1 mol L1 50 mL H 2A溶 液中,H2A、HA 、A2的物质的量浓度随溶液 pH变化的关系如图所示(注:溶液的pH用 NaOH固体调节,体积变
15、化忽略不计 )。mnl * L_1 卜0 ONUOft /yi4J.n.05i、止l.SXUlSl0 04A0 0202 27 Sjll下列说法不正确的是()A .在 pH = 3 时,c(HA _)>c(A2)>c(H2A)B . pH 在 07 中,c(HA) + c(A2)+ c(H2A) = 0.1 mol L71C . pH在6的过程中,主要发生反应:HA 7+ OH 7 =A2+ H2O+ + D .在 pH = 4.3 时,c(Na ) + c(H )= c(OH )+ 2c(HA )解析:选D。H2A属于二元弱酸,加入NaOH固体调节pH ,反应的先后顺序是 H2A
16、 +NaOH=NaHA + H2O, NaHA + NaOH=Na2A + H2O,代表的是 H2A ,代表的是 HA , 代表的是A2o A项,根据图像,pH = 3时,粒子浓度大小顺序是 c(HA )>c(A2)>c(H2A), 正确;B 项,根据物料守恒,有 c(HA )+ c(A2) + c(H2A) = 0.1 mol L 1,正确;C 项,pH 在6的过程中,HA 浓度降低,A2浓度升高,即发生反应HA + OH =A2 + H2O,正确;D 项,根据电荷守恒及此点c(A2 ) = c(HA )可得,c(H +) + c(Na + )= 3c(HA ) + c(OH )
17、, 错误。7. (双选)(2020山东五大联盟学校联考)类比pH的定义,对于稀溶液可以定义pC = lgF列说法中正确的是Co常温下,某浓度的 H2A溶液在不同pH下,测得pC(H2A)、pC(HA )、pC(A 2)的变化如 图所示。曲线n表示 pC(HAc2 (HA )当 pH = 1.40 时,c(H2A) >c(A2)> c(HA ) 常温下,c( H2a )c( A2)= 10-4.50a、b、c三点对应的溶液中,c(H2A) + c(HA ) + c(A2)的值相等H2A的电解析:选CD。根据pC的定义可知,浓度越大,pC的值越小;pH增大,促进 离,故曲线I、H、川分
18、别表示HA 、H2A、A2的pC随pH的变化,A项错误;pH = 1.40 解析:选D。 CH3C00H溶液中存在电离平衡: CH3C00HCH3C00一 + H + ,力口水平Ka1= c(H + ) = 1X 10 0.80,曲线 I、川交点处 C(HA - ) = c(A2 ) , Ka2= c(H + )= 1X 10 5.30 ,10-5.30需二 亍产10- 4.50,C项正确;根据c ( H2A) (A2) c ( H2A) c (A2) C ( H + )C2 ( HA )c2 (HA ) c (H + )物料守恒可知,a、b、c三点对应的溶液中 c(H2A) + c(HA )
19、 + c(A 2)的值相等,D项正确。真题体验jL*1. (2018高考北京卷)测定0.1 mol L 1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。时刻温度/C25304025pH9.669.529.379.25实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()A , Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO3+ H2OHSO3+ OH B .的pH与不同,是由于 SO2浓度减小造成的C .t的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D .与的Kw值相等解析:选C。亚硫酸钠是强碱弱酸盐,存在水解平衡:SO3 + H2OHSO3
20、 + OH , A 项正确;与的温度相同,但pH不同,主要是由于亚硫酸钠被氧化为硫酸钠 ,从而导致 溶液的碱性减弱,pH减小,B项正确;t的过程中,温度升高使水解平衡正向移动 ,而 SO3浓度逐渐减小,使水解平衡逆向移动,故温度和浓度对水解平衡移动方向的影响不一致 , C项错误;与的温度相同,故Kw的值相等,D项正确。2. (2016高考全国卷川,13, 6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是()c ( h +)A .向0.1 mol L 1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中减小c (CH3COOH )C (CH3COO )B 将CH3COONa溶液从20 C升温至30 C,溶液中一)增
21、大C ( CH3COOH ) C ( OH )+C 向盐酸中加入氨水至中性,溶液中C (/罗 1c (Cl 丿D .向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量 AgNO 3,溶液中;(C;不变c (H +)衡正向移动,n(H十)增大,n(CH3C00H)减小,溶液体积相同,所以'话3。00日)增大,A项错误。CH3C00Na溶液中存在水解平衡: CH3C00一 + H2OCH3C00H + 0H ,水解反c (CH3C00H ) c (0H )应属于吸热反应,升高温度,水解平衡常数增大,即"CH3C00)增大,则c ( CH3C00 )+c( CH3C00H ) ( 0H-)减
22、小,B 项错误。根据电荷守恒:c(NH4)+ c(H 亠 c(Cl )+ c(0H+c (NH4),溶液呈中性,贝U c(H +) = c(0H ), c(NH4 )= c(Cl),所以=1 , C项错误。向c (Cl)AgCl、AgBr的饱和溶液中加入 AgN0 3后Ag +浓度增大,但由于Ksp不变,故c(CI)与c(Br)的比值也不变,D项正确。3. (2018高考天津卷 儿iH2P04是制备电池的重要原料。室温下,LiH2P04溶液的pH随c初始(H2PO4 )的变化如图1所示,H3PO4溶液中H2PO4的分布分数 3随pH的变化如图2所示 C ( H2PO4)A 3 (含P元素的粒子
23、)。下列有关LiH 2PO4溶液的叙述正确的是()A .溶液中存在3个平衡B .含P元素的粒子有 H2PO4、HPO4和PO*C.随C初始(H2PO4)增大,溶液的pH明显变小D .用浓度大于1 mol L- 1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH 2PO4解析:选D。LiH 2PO4溶液中存在 H2PO4的电离平衡:H2PO4H + HP。2: HP04H + + PO,H2PO4的水解平衡: H2PO4+ H2OH3PO4 + OH ,出0 的电离平衡:H2OH + + OH ,溶液中存在4个平衡,A项错误;含P元素的粒子有 H2PO4、H
24、PO2 >PO4、H3PO4, B项错误;根据题图1 ,随着C初始(H2PO4)增大,溶液的pH先逐渐减小后趋向不变,C项错误;根据题图 2,当pH = 4.66时,A 0.994,即H2PO4的分布分数为0.994, 故当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为 LiH2PO4,D项正确。. 课后达标检测 |一、选择题:每小题只有一个选项符合题意。1. 下列说法不正确的是()A .明矶水解生成Al(OH) 3胶体,可用作净水剂B .水解反应NH = + H2ONH3 H2O + H +达到平衡后,升高温度平衡逆向移动C.制备AICI3、FeCb、CUCI2均不能采用将溶液直接蒸干的
25、方法D .盐类水解反应的逆反应是中和反应解析:选B。水解吸热,升高温度促进水解,使水解平衡正向移动,B错误。2. 下列有关电解质溶液的说法正确的是()A .将Ca(CIO) 2、Na2SO3溶液蒸干均得不到原溶质B .保存氯化亚铁溶液时,在溶液中放少量铁粉,以防止Fe"水解C.室温下,向0.1 mol L71 CH3COOH溶液中加入少量水溶液显碱性的物质,CH3COOH的电离程度一定增大D . NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性,两溶液中水的电离程度相同解析:选 A。Ca(ClO)2 在水中发生水解:Ca(ClO)2+ 2H2OCa(OH)2+ 2HClO,HClO不稳定
26、,受热会分解:2HCIO=2HCI + O2f,生成的HCI会和Ca(OH)2反应生成 CaCl2 和H2O,故加热蒸干 Ca(CIO) 2溶液得到的固体是 CaCl2;加热Na2SO3溶液的过程中,发生反 应:2Na2SO3+ O2=2Na2SO4,蒸干会得到Na2SO4固体,A项正确。保存氯化亚铁溶液时,在溶液中放少量铁粉,可防止Fe2+被氧化为Fe3+,B项错误。水溶液显碱性的物质不一定是 碱,如强碱弱酸盐 CH3COONa,其水溶液显碱性,向CH3COOH溶液中加入少量 CHsCOONa, CH3COO 浓度增大,会抑制CH3COOH的电离,使CH3COOH的电离程度减小,C项错误。
27、CH3COONH4是能发生水解相互促进反应的盐,CH3COO 一、NH;的水解均会促进水的电离 ,溶液中水的电离程度较大,但因溶液中的H +浓度与OH 浓度相等,故溶液呈中性,而NaCl 是强酸强碱盐,对水的电离无影响,D项错误。3. (2020山东师大附中高三模拟)下列说法正确的是()A .向CuCl2溶液中加入CaCO3,调节pH可除去溶液中混有的 Fe3 +B .配制FeSO4溶液时,将FeSO4固体溶于稀盐酸中,然后稀释至所需浓度C.用加热的方法可以除去 KCI溶液中的Fe3*D 洗涤油污常用热的碳酸钠溶液解析:选D。A项,由Fe3 + 3H2OFe(0H)3+ 3H +知,加入CaC
28、03消耗H + ,使平衡右移而除去Fe3+,但又引入新的杂质 Ca2+; B项,所加酸应是稀硫酸,不能引入新杂质; C项,加热法不能除去 Fe3+。4生活中处处有化学,下列有关说法正确的是()+ +A 天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2、Ca2等离子B 焊接时用NH 4CI溶液除锈与盐类水解无关C 生活中用电解食盐水的方法制取消毒液,运用了盐类的水解原理D 在滴有酚酞的 Na2CO3溶液中慢慢滴入 BaCl2溶液,溶液的红色逐渐褪去解析:选D。A项,Mg2+水解呈酸性,错误;B项,氯化铵是强酸弱碱盐,水解显酸性, 因此能溶解铁锈,与水解有关,错误;C项,用惰性电极电解食盐水的生成物
29、是氢气、氢氧 化钠与氯气,氯气与氢氧化钠溶液反应可以制备消毒液,与水解无关,错误;D项,碳酸钠溶液中存在水解平衡:C02+ H2OHCO3 + 0H ,加入氯化钡溶液后生成碳酸钡沉淀,C03浓度降低,使水解平衡逆向移动,溶液的碱性降低,所以红色逐渐褪去,正确。5.(教材改编题)下列溶液中,操作和现象对应正确的是()选项溶液操作现象A滴有酚酞的明矶溶液加热颜色变深B滴有酚酞的氨水加入少量 NH4CI固体颜色变浅C滴有酚酞的CH3C00Na溶液加入少量CH3C00Na固体颜色变浅D氯化铁溶液加热颜色变浅解析:选B。明矶溶液中AI3+水解使溶液呈酸性,加热,AI3 +的水解程度增大,溶液的 酸性增强
30、,无颜色变化,A项错误;加入NH4CI固体,氨水的电离程度减小,碱性减弱,溶 液颜色变浅,B项正确;CH3C00Na溶液中存在水解平衡: CH3C00 + H2O CH3C00H + 0H ,加入少量CH3C00Na固体,使平衡向右移动,c(OH )增大,颜色变深,C项错误; 加热氯化铁溶液时促进 FeCb水解为红褐色的Fe(0H)3,颜色变深,D项错误。6. (2020 成都毕业班摸底测试 )已知 25 C时,H2A 的 Kai = 4.0X 104、©2= 5.0 X 1011,HB的Ka= 2.0X 105。下列说法正确的是()A 相同浓度 H2A溶液的pH小于HBc ( Na
31、 )B .升高Na2A溶液的温度,c; a2_)减小C. HB能与NaHA溶液反应生成 H2AD 相同浓度溶液的碱性:Na2A<NaB解析:选A。H2A的Kai大于HB的Ka,说明H2A的电离程度比HB的电离程度大,故相同浓度H2A溶液的pH小于HB,A项正确;升高Na2A溶液的温度,水解程度增大,°c ( Na+)溶液中c(A2)减小,而c(Na +)不变,故 厂 增大,B项错误;根据电离平衡常数可知,c ( A2-)酸性:H2A>HB>HA -,又知酸和盐反应遵循强酸制弱酸原理 ,故HB不能与NaHA溶液反应 生成H2A , C项错误;酸性:HB>HA ,
32、根据越弱越水解可知,A2-的水解程度大于 B-的水 解程度,故相同浓度溶液的碱性: Na2A>NaB , D项错误。7. (2020湘潭模拟)某同学探究溶液的酸碱性对AICI3水解平衡的影响,实验方案如下:配制10 mL 0.01 mol L-1 AICI 3溶液、10 mL对照组溶液A,取两种溶液各两份,分别滴加1滴0.20 mol L-1 HCl溶液、1滴0.20 mol L -1 KOH溶液,测得溶液 pH随时间变化的曲线如图所示。下列说法不正确的是()A .依据M点对应的pH,说明AlCl 3发生了水解反应B .对照组溶液 A可能是0.03 mol L -1 KCl溶液C 曲线和
33、说明水解平衡发生了移动D 通过仪器检测体系浑浊度的变化,可表征水解平衡移动的方向解析:选B。AlCl 3溶液的pH小于7,溶液显酸性,说明Al3 +在溶液中发生了水解,故A正确;向对照组溶液 A中加碱后,溶液的pH的变化程度比加酸后的 pH的变化程度大, 若对照组溶液 A是0.03 mol L - 1 KCl溶液,则加酸和加碱后溶液的 pH的变化应呈现轴对称 关系,故B错误;在AlCl 3溶液中加碱、加酸后,溶液的pH的变化程度均比对照组溶液 A 的变化程度小,因为加酸或加碱均引起了 Al3+水解平衡的移动,故C正确;AlCl 3溶液水解 生成氢氧化铝,故溶液的浑浊程度变大,则水解受到促进,否
34、则受到抑制,故D正确。二、选择题:每小题有一个或两个选项符合题意。8 有机酸种类繁多,甲酸(HCOOH)是常见的一元酸,常温下,Ka= 1.8X 104;草酸(H2C2O4)是常见的二元酸,常温下,Ka1= 5.4X 102, Ka2= 5.4 X 105。下列说法正确的是()A .甲酸钠溶液中: c(Na +)>c(HCOO _)>c(H +)>c(OH)+*5B .草酸氢钠溶液中加入甲酸钠溶液至中性:c(Na ) = c(HC2O4) + 2c(C2O2 ) + c(HCOO )C. Na2C2O4溶液中:c(HC2O4) + 2c(H2C2O4)+ c(H、= c(OH
35、 )D .足量甲酸与草酸钠溶液反应:2HCOOH + Na2C2O4=H2C2O4+ 2HCOONa解析:选BC。A.甲酸为弱酸,甲酸钠为强碱弱酸盐,HCOO水解呈碱性,故c(Na+)> c(HCOO )> c(OH )> c(H +),故 A 错误;B.根据电荷守恒:c(Na +) + c(H +) = c(OH )+ c(HC2O4) + 2c(C2O4)+ c(HCOO ),溶液呈中性,c(H + )= c(OH ),贝U c(Na + )= c(HC2O4) + 2c(C2。2)+ c(HCOO ),故 B 正确;C.根据质子守恒,有 c(OH )=c(H +) +
36、c(HC2O4) + 2c(H2C2O4),故C正确;D.根据电离平衡常数 Ka1> Ka> Ka2,因此足量甲酸与草酸钠反应:HCOOH + Na2C2O4=HCOONa + NaHC2O4,故 D 错误。9. 实验测得 0.5 mol L 1 CH3COONa溶液、0.5 mol L1 CuSO4溶液以及 出0的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()9S If7 一_H 出电6:亠_ I担so*1pr*2f) 3()40 st) N)7FCA .随温度升高,纯水中 c(H +)>c(OH)B .随温度升高,CH3COONa溶液的c(OH)减小C .随温度升高,
37、CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果D .随温度升高,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低,是因为 CH3COO、Cu2+水解平衡移动方向不同解析:选C。任何温度时,纯水中H +浓度与OH浓度始终相等,A项错误;随温度升高,CH3COONa水解程度增大,溶液中c(OH)增大,且温度升高,水的电离程度增大,c(OH)也增大,B项错误;温度升高,水的电离程度增大,c(H +)增大,又CuSO4水解使溶液显酸性,温度升高,水解平衡正向移动,故c(H +)增大,C项正确;温度升高,能使电离平衡 和水解平衡均向正反应方向移动 ,而CH3C00Na溶液随温度升高 pH
38、降低的原因是水的电离 程度增大得多,而CuS04溶液随温度升高pH降低的原因是Cu2+水解程度增大得多,D项错 误。10. (2020徐州五校联考)室温下,用0.10 mol L1盐酸分别滴定 20.00 mL 0.10 mol L氢氧化钾溶液和氨水,滴定过程中溶液pH随加入盐酸体积V(HCI)的变化关系如图所示。下列说法正确的是()B .当pH = 7时,滴定氨水消耗的 V(HCl)<20 mL,且此时溶液中 c(NH;) = c(C)C .滴定氢氧化钾溶液时,若V(HCI) > 20 mL,则可能有c(C) > c(H + )> c(K + )> c(OH)D
39、 .当滴定氨水消耗 V(HCI) = 10 mL 时,c(NH 3 - H20)>c(NH;)>c(C)>c(OH _)>c(H +)解析:选BC。A.KOH是强碱,NH3H2O是弱碱,相同浓度时,NH3出0的pH小于KOH , 因此H表示的是滴定氨水的曲线,故A错误;B.NH3 H2O和HCI恰好完全反应时,溶质为NH4CI,溶液显酸性,因此pH = 7时,溶质为NH4CI和NH 3 H2O,消耗的V(HCI)<20 mL , 根据电荷守恒,c(NH=) + c(H +) = c(CI ) + c(OH-), pH = 7 时,c(H +) = c(OH -),
40、即 c(NH=) =c(CI -),故B正确;C.滴定KOH溶液时,当V(HCI)>20 mL ,溶质为KCI和HCI ,离子浓 度大小顺序可能是 c(CI )>c(K + )>c(H +)>c(OH ),也可能是 c(CI )>c(H + )>c(K + )>c(OH ), 故C正确;D.当滴定氨水消耗 V(HCI) = 10 mL时,溶质为NH3H2O和NH4CI,且两者物质的 量相等,根据题图可知,V(HCI) = 10 mL时,溶液显碱性,即NH3 H2O的电离程度大于 NH; 的水解程度,因此离子浓度大小顺序是c(NH4 )>c(CI
41、)>c(NH3 H2O)>c(OH )>c(H +),故D错误。三、非选择题11. (1)pH相等的NaOH溶液与CH3COONa溶液,分别加热到相同的温度后CHsCOONa溶液的pH(填”或“<”下同)NaOH溶液的pH。(2) 将物质的量浓度相同的盐酸与氨水混合后,溶液中的c(NH;) = c(CI ),则盐酸的体积氨水的体积。(3) 将0.2 mol LHA溶液与0.1 mol LNaOH溶液等体积混合(混合后溶液体积变化忽略不计 ),测得混合溶液中 c(Na)>c(A)。 混合溶液中, c(A)c(HA) 。 混合溶液中,c(HA) + c(A)0.1 m
42、ol L=。(4) 常温时,取0.1 mol L:1HX溶液与0.1 mol L 71 NaOH溶液等体积混合,测得混合溶液的 pH = 8。 混合溶液中由水电离出的c(OH 7)与0.1 mol L 71 NaOH溶液中由水电离出的 c(OH )之比为 。 已知 NH4X 溶液呈中性,又知将 HX 溶液加入 Na2CO3 溶液中有气体放出,试推断(NH4)2CO3溶液的 pH(填“”或<” = ” )7。解析:(1)pH相等的NaOH溶液与CHsCOONa溶液中c(OH7)相等,分别加热到相同的 温度后,NaOH溶液中n(OH 7)不变,而CHsCOONa溶液中CH3COO7的水解平衡
43、正向移动, n(OH 7)增大,贝U CH3COONa溶液中c(OH 7)大于NaOH溶液中c(OH7),故CH3COONa溶液 的 pH 大。 (2)物质的量浓度相同的盐酸与氨水混合后 , 溶液中的 c(NH4)=c(Cl7), 据电荷守 恒可得 c(NH4)c(H)=c(Cl7)c(OH7), 贝有 c(H)=c(OH7), 此时溶液呈中性;若两溶 液恰好完全反应则生成 NH4CI,所得溶液呈酸性,若使溶液呈中性,则有V(HCI)<V(氨水)。 (3)将0.2 mol L71HA溶液与0.1 mol L71 NaOH溶液等体积混合,二者充分反应后得到等浓 度的HA和NaA混合液,据电
44、荷守恒可得 c(Na +)+ c(H + )= c(A 7)+ c(OH 7),测得混合溶液 中c(Na + )>c(A 7),则有c(H + )<c(OH 7),溶液呈碱性,说明A 7的水解程度大于 HA的电离程 度,故溶液中c(A7)<c(HA) o据物料守恒可得,混合溶液中c(HA) + c(A 7) = 0.1 mol L 71O 取0.1 mol L 71HX溶液与0.1 mol L 71 NaOH溶液等体积混合,二者恰好完全反应生成 NaX , 测得混合溶液的pH = 8,说明X7发生了水解反应,则HX为一元弱酸。混合溶液中NaX 发生水解反应 ,促进了水的电离
45、,则由水电离出的 c(OH7)=1076 mol L71;0.1 mol L7 1 NaOH 溶液中OH7抑制了水的电离,则由水电离出的c(OH 7)= 10713 mol L71,故两溶液中由水电 离出的 c(OH 7)之比为(1076 mol L71) : (10713 mol L71) = 107 : 1。HX 为弱酸,NH4X 溶液 呈中性,说明NH4和X7的水解程度相同;将HX溶液加入Na2CO3溶液中有气体放出,说明 HX的酸性强于 H2CO3,根据盐类“越弱越水解”的规律可知,CO2的水解程度大于 X7, 从而推知(NH4)2CO3溶液中CO2 7的水解程度大于 NH4,故该溶液呈碱性,即pH>7。答案:(1)>(2)<(3) < 二 (4) 107 : 1 >12. NH4AI(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂,用于焙烤食品;NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题:(1) NH 4AI(SO4)2可做净水剂,其理由是 (用必要的化学用语和相关文字说明)。(2) 相同条件下,0.1 mol L1 NH4AI(SO 4)2 中 c(NH 1)(填“大于”“小于”或“等于” )0.1 mol L厂1 NH 4HSO4 中 c(NH;)。(3)如图1所示是Nu
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