第十四章含氮有机化合物习题答案(第四)

1、第十四章 含氮有机化合物(P125-129)1. 给出下列化合物的名称或写出结构式：（1）（2） （3） （4） （5） （6） （7）对硝基氯化苄 （9） （8） （10）苦味酸 （11）1,4,6-三硝基萘2.按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由：(1) (2) 乙酰胺、甲胺和氨3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由：4.如何完成下列转变：(1) (2)由到(3) 由 到 (4) 由 到5.完成下列反应，并指出最后产物的构型是(R)或(S): 6.完成下列反应：7.指出下列重排反应的产物：(1) (2) (3 (4)(5)(6) ? ? ?(7) ? ?

2、(8) 8.解释下述实验现象: (1) 对溴甲苯与NaOH在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。 (2) 2,4-二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用NaHCO3水溶液洗涤除酸则得不到产品。9.请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？9. 完成下列反应，并为该反应提供一个合理的反应机理。（3）解：本题为Hofmann重排类型的题目。只是反应体系发生了变化，NaOH水溶液改变了CH3ONa的甲醇溶液，所以最后形成的是较稳定的氨基甲酸甲酯，而不是易分解的氨基甲酸。10. 从指定原料合成： (1)从环戊酮和HCN制备环己酮； (2)从1,3-丁二烯合成尼龙-66的两个单体-己二酸和己

3、二胺； (3)由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因(4)由简单的开链化合物合成11.选择适当的原料经偶联反应合成： (1)2,2-二甲基-4-硝基-4-氨基偶氮苯（2）12.从甲苯或苯开始合成下列化合物： (1)间氨基苯乙酮 (2)邻硝基苯胺(3)间硝基苯甲酸 (4)1,2,3-三溴苯 (5) (6) 13.试分离PhNH2、PhNHCH3和PhN(CH3)2:14.某化合物C8H9NO2(A)在NaOH中被Zn粉还原产生B，在强酸性下B重排生成芳香胺C，C用HNO2处理，再与H3PO2反应生成3,3-二乙基联苯(D)。试写出A、B、C和D的结构式。15.某化合物A，分子式为C8H17N，其

4、核磁共振谱无双重峰，它与2mol碘甲烷反应，然后与Ag2O（湿）作用，接着加热，则生成一个中间体B，其分子式为C10H21N。B进一步甲基化后与湿的Ag2O作用，转变为氢氧化物，加热则生成三甲胺，5-辛二烯和1，4-辛二烯混合物。写出A和B的结构式。16.化合物A分子式为C15H17N，用苯磺酰氯和KOH溶液处它没有作用，酸化该化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振谱如下图所示，试推导出化合物A的结构式。第十四章 含氮有机化合物(P125-129)2. 给出下列化合物的名称或写出结构式：（1） 3-氨基戊烷（2） （3） 2-氨基丙烷或异丙胺 二甲基乙基胺或N,N-二甲基乙胺 （4） N-

5、乙基苯胺 （5）二甲基苯胺或N-甲基间甲苯胺 N,3- （6）氯化重氮-3-氰基-5-硝基苯 （7）对硝基氯化苄 （8） 2,4-二羟基偶氮对硝基苯 （9）顺-4-甲基环己胺 或对硝基偶氮-2,4-二羟基苯 （10）苦味酸 （11）1,4,6-三硝基萘 3. 按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由：(1) 吸电子基使碱性降低，供电子基使碱性增强，所以有：(2) 吸电子基使碱性降低，供电子基使碱性增强，所以有： 4. 比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由： 解：五种化合物中，按形成氢键的可能、能力可推知其沸点从高到低的次序是： 正丙醇 > 正丙胺 >

6、甲乙胺 > 三甲胺 > 正丁烷 97.4 47.8 36.5 2.5 -0.54.如何完成下列转变：(1) (2)(3) (4) 5.完成下列反应，并指出最后产物的构型是(R)或(S): 解：反应的前两步都不涉及到手性碳，反应的第三步为Hofmann重排，转移基团在分子内转移，其构型保持不变。由于分子组成而变了，旋光性可能改变，也可能不变，此处测定结果为左旋。6.完成下列反应： (1)该题如果改换一下甲基的位置，则情况不同，如下： (2) (3) (4) 或 (5) 利用Hofmann重排反应(降级反应)来完成缩碳: (6) 利用卤代烃的氰解来增加一个碳原子: (7) (8) 芳环

7、上的亲核取代反应，先加成后消去: (9) 不对称酮形成烯胺后，再进行烃基化时，烃基化主要发生在取代基较少的位。与普通碱催化反应正好相反。(10) 含-H的氧化叔胺在加热时发生顺式消除反应(协同反应)生成烯烃和R2NOH:7.指出下列重排反应的产物： (1)碳正离子的形成及其重排:(2)碳正离子的形成及其重排： (3)碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应:(4)碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应: (5)碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应: (6) Wolff重排：(7) Beckmann重排：(8) Baeyer-Villiger重排：8.解释下述实验现象: (1)对溴甲苯与NaOH

8、在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。 (2)2,4-二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用NaHCO3水溶液洗涤除酸，则得不到产品。 解：(1)溴苯一般不易发生亲核取代反应，该反应是经过苯炔中间体历程进行的，表示如下：解：(2)氯苯可以直接硝化生成2,4-二硝基氯苯，但2,4-二硝基氯苯因两个硝基的吸电子作用，使其很易水解，生成2,4-二硝基苯酚，所以得不到2,4-二硝基氯苯的产物。9.请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？ 解：该反应不能实现，因为仲胺分子中N原子上没有两个可被消去的基团，无法形成氮烯中间体.10. 从指定原料合成： (1)从环戊酮和HCN制备环己酮； (2

9、)从1,3-丁二烯合成尼龙-66的两个单体-己二酸和己二胺； (3)由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因(4)由简单的开链化合物合成(1) 解：(2)解: (3)解:(4)解:11.选择适当的原料经偶联反应合成： (1)2,2-二甲基-4-硝基-4-氨基偶氮苯(2) 解:12.从甲苯或苯开始合成下列化合物： (1)间氨基苯乙酮(2)邻硝基苯胺(3)间硝基苯甲酸(4)1,2,3-三溴苯(5) (6) 13.试分离PhNH2、PhNHCH3和PhN(CH3)2:14.某化合物C8H9NO2(A)在NaOH中被Zn粉还原产生B，在强酸性下B重排生成芳香胺C，C用HNO2处理，再与H3PO2反应生成3,3-二乙基联苯(D)。试写出A、B、C和D的结构式。 解: 15.某化合物A，分子式为C8H17N，其核磁共振谱无双重峰，它与2mol碘甲烷反应，然后与Ag2O（湿）作用，接着加热，则生成一个中间体B，其分子式为C10H21N。B进一步甲基化后与湿的Ag2O作用，转变为氢氧化物，加热则生成三甲胺，5-辛二烯和1，4-辛二烯混合物。写出A和B的结构式。 解：能与两摩尔碘甲烷反应，说明为一个仲胺。根据产物烯的位置可推知：NMR无双重峰