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文档简介
1、第12章选修五:有机化学基础(3)1磷酸毗醛素是细胞重要组成部分,可视为磷酸(分子中有3个羟基)形成的酯,其结构简式如图所示,下列说法错误的是(d)a能与金属钠反应b能使紫色石蕊溶液变红c能发生银镜反应d1 mol该酯与naoh溶液反应,最多消耗3 mol naoh解析 磷酸是三元酸,该有机物分子中含有醇羟基,还含有2个可以电离出h的oh,故能与金属钠反应,也能使紫色石蕊溶液变红,a、b项均正确;该有机物中含有醛基,能发生银镜反应,c项正确;1 mol该酯与naoh溶液反应生成na3po4、和h2o,共消耗4 mol naoh,d项错误。2(2018·重庆巴蜀中学高三上开学考)下图表
2、示在催化剂作用下将x和y合成具有生物活性的物质z,w是中间产物(r1、r2均为烃基)。则下列有关叙述一定正确的是(d)a反应属于加成反应b1 mol z完全加成需要3 mol h2cx与w属于同系物dx、y、z、w都能与naoh溶液反应解析 xyw中没有c=c或c=o生成cc、co键的变化,则反应为取代反应,a项错误;1 mol苯环与3 mol氢气发生加成反应,1 mol c=c与1 mol氢气发生加成反应,但烃基不一定为饱和烃基,则1 mol z至少需要4 mol氢气发生加成反应,b项错误;x与w的结构不同,不是同系物,c项错误;x含有酚羟基,w含有酚羟基和酯基,y、z含有酯基,都能与nao
3、h反应,d项正确。3下列有机化合物中均含有酸性杂质,除去这些杂质的方法正确的是(d)a苯中含苯酚杂质:加入溴水,过滤b乙醇中含乙酸杂质:加入饱和碳酸钠溶液洗涤,分液c乙醛中含乙酸杂质:加入氢氧化钠溶液洗涤,分液d乙酸丁酯中含乙酸杂质:加入饱和碳酸钠溶液洗涤,分液4下列关于分子式为c4h8o2的有机物的同分异构体的说法不正确的是(d)a属于酯类的有4种b属于羧酸类的有2种c存在分子中含有六元环的同分异构体d既含有羟基又含有醛基的有3种解析 a项,甲酸丙酯有2种结构,乙酸乙酯有1种结构,丙酸甲酯有1种结构,故属于酯类的同分异构体有4种,正确;b项,属于羧酸的同分异构体有2种,分别为正丁酸、异丁酸,
4、正确;c项,分子式为c4h8o2的有机物含有六元环的同分异构体为,正确;d项,含有羟基和醛基的同分异构体有5种,分别为hoch2ch2ch2cho、ch3ch(oh)ch2cho、(ch3)2c(oh)cho、hoch2ch(ch3)cho,错误。5香兰素是重要的香料之一,它可由丁香酚经多步反应合成。有关上述两种化合物的说法正确的是(a)a香兰素分子中至少有12个原子共平面b丁香酚不能与fecl3溶液发生显色反应c1 mol香兰素最多能与3 mol氢气发生加成反应d常温下,1 mol丁香酚只能与1 mol br2反应解析 a项,苯环及其所连的原子共平面,故香兰素分子中至少有12个原子共平面,正
5、确;b项,丁香酚分子中含有酚羟基,能与fecl3溶液发生显色反应,错误;c项,cho和苯环都能和氢气加成,故1 mol香兰素最多能与4 mol h2发生加成反应,错误;d项,碳碳双键能加成,酚羟基邻位能取代,错误。6五倍子是一种常见的中草药,其有效成分为x,在一定条件下x可分别转化为y、z。下列说法错误的是(a)a1 mol z最多能与7 mol naoh发生反应b1 mol x最多能与2 mol br2发生取代反应cy分子结构中有3个手性碳原子dy能发生加成、取代、消去、氧化、缩聚反应解析 1 mol z中含有5 mol酚羟基、1 mol羧基、1 mol酚酯基,1 mol酚酯基可消耗2 mo
6、l naoh,故1 mol z最多能与8 mol naoh发生反应,a项错误;x中苯环上有2个氢原子处于酚羟基的邻位,1 mol x最多能与2 mol br2发生取代反应,b项正确;手性碳原子为连有4个不同原子或原子团的碳原子,y分子中的手性碳原子如图中*所示:,c项正确;y中含有碳碳双键,能发生加成反应、氧化反应,含有羟基、羧基,能发生取代反应、缩聚反应,y分子中与羟基相连碳原子的相邻碳原子上有氢原子,能发生消去反应,d项正确。7(2018·湖南十三校联考)迷迭香酸具有抗氧化、延缓衰老、减肥降脂等功效,它的结构简式为:以邻苯二酚为原料合成迷迭香酸的路线为:下列说法错误的是(b)a有
7、机物b可以发生取代、加成、消去、氧化反应b1 mol b与足量的naoh溶液反应,最多可消耗4 mol naohc迷迭香酸在稀硫酸催化下水解的一种产物可由b转化得到d有机物a分子中所有原子可能在同一平面上解析 酚羟基和羧基都能与naoh溶液发生中和反应,而醇羟基不能,故1 mol b最多能与3 mol naoh反应,b项错误。8(双选)阿魏酸在食品、医药等方面有着广泛用途。一种合成阿魏酸的反应可表示为下列说法正确的是(bd)a可用酸性kmno4溶液检测上述反应是否有阿魏酸生成b香兰素、阿魏酸均可与na2co3、naoh溶液反应c通常条件下,香兰素、阿魏酸都能发生取代、加成、消去反应d与香兰素互
8、为同分异构体,分子中有4种不同化学环境的氢,且能发生银镜反应的酚类化合物共有2种解析 a项,香兰素能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故不能用酸性kmno4溶液检测反应中是否有阿魏酸生成,错误;b项,香兰素中的酚羟基和阿魏酸中的酚羟基、羧基均可以与碳酸钠和氢氧化钠溶液反应,正确;c项,香兰素和阿魏酸可以发生取代和加成反应,不能发生消去反应,错误;d项,符合题意的有或种,正确。9从薄荷油中得到一种烃a(c10h16)叫非兰烃,与a相关反应如下:已知:(1)h的分子式为_c10h20_。(2)b所含官能团的名称为_羰基、羧基_。(3)含两个 cooch3基团的c的同分异构体共有_4_种(不考虑手性异构),其
9、中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的异构体的结构简式为_。(4)bd、de的反应类型分别为_加成反应(或还原反应)_、_取代反应_。(5)g为含六元环的化合物,写出其结构简式:_。(6)f在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂,该树脂名称为_聚丙烯酸钠_。(7)写出ef的化学反应方程式:_2naohch2=chcoonanabr2h2o_。(8)a的结构简式为_,a与等物质的量的br2进行加成反应的产物共有_3_种(不考虑立体异构)。解析 (1)根据h的键线式可知h的分子式为c10h20。(2)结合信息反应及c的结构简式可知,a的结构简式为,b为,则b中所含官能团为羰基和羧基。(3)含有两个
10、cooch3基团的c的同分异构体有ch3ch2ch(cooch3)2、ch3oocch2ch(ch3)cooch3、ch3oocch2ch2ch2cooch3,共4种,其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰,即有2种不同类型的氢原子,其结构简式为。(5)b()与h2发生加成反应生成d,则d为,d中含有 oh和cooh,在浓h2so4、加热条件下可发生酯化反应,又知g为含六元环的化合物,说明g是2分子d脱去2分子水形成的环状酯,则g的结构简式为。(6)d()与hbr发生取代反应生成e,则e为,e发生消去反应,生成f,则f为ch2=chcoona,f在催化剂作用下发生加聚反应,生成聚合物,其名称为聚丙烯酸
11、钠。(8)由(1)中分析可知,a的结构简式为。a为不对称共轭二烯烃,与等物质的量的br2发生加成反应有两种情况:发生1,2加成生成2种产物,分别为和;发生1,4加成生成1种产物,其结构简式为,故所得加成产物共有3种。10化合物g是一种医药中间体,常用于制备抗凝血药。可以通过如图所示的路线合成:已知:rcoohrcocl;d与fecl3溶液能发生显色反应。回答下列问题:(1)ab的反应类型是_氧化反应_,bc步骤中所加的试剂可能是_银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液_。(2)e的结构简式为_。(3)f与足量naoh溶液充分反应的化学方程式为_3naohch3coonah2och3oh_。(4)写出同
12、时满足下列条件的所有e的同分异构体的结构简式:_。能发生水解反应;与fecl3溶液能发生显色反应;苯环上有两种不同化学环境的氢原子。(5)已知:酚羟基一般不易直接与羧酸酯化。苯甲酸苯酚酯()是一种重要的有机合成中间体。试写出以苯酚、甲苯为原料制取该化合物的合成路线流程图(其他试剂任选)。_。合成路线流程图示例:ch3choch3coohch3cooch2ch3解析 根据h的结构简式及已知信息,可知c为ch3cooh,进一步可推知a为ch3ch2oh,b为ch3cho。由hef及h和f的结构简式,可推知e为,根据d与fecl3溶液能发生显色反应,可知d中含有酚羟基,结合d与ch3oh反应得到e及
13、d的分子式知d为。(4)e为,根据知e的同分异构体中含有酯基,根据知含有酚羟基,根据知酚羟基和酯基在苯环上处于对位,故满足条件的e的同分异构体为。11已知:水杨酸酯e为紫外线吸收剂,可用于配制防晒霜。e的一种合成路线如下:请回答下列问题:(1)一元醇a中氧的质量分数约为21.6%,则a的分子式为_c4h10o_。结构分析显示a只有一个甲基,a的名称为_1丁醇_。(2)b能与新制的cu(oh)2发生反应,该反应的化学方程式为_ch3ch2ch2cho2cu(oh)2naoh ch3ch2ch2coonacu2o3h2o_。(3)c有_2_种结构,若一次取样,检验c中所含官能团,按使用的先后顺序写
14、出所用试剂:_银氨溶液、稀盐酸、溴水(或其他合理答案)_。(4)第步的反应类型为_还原反应(或加成反应)_;d所含官能团的名称为_羟基_。(5)写出同时符合下列条件的所有水杨酸的同分异构体的结构简式:_hoch2ch2cccccooh、hoch2ccccch2cooh_。a分子中含有6个碳原子在一条线上b分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团(6)第步的反应条件为_浓硫酸,加热_;写出e的结构简式:_。解析 (1)a是一元醇,氧的质量分数约为21.6%,推知a的相对分子质量为74,a只有一个甲基,oh的相对分子质量为17,碳氢部分为57,应该为c4h9,只有一个甲基,所以为1丁醇,化学式是c4h10o。(2)b为丁醛,与新制的cu(oh)2反应的化学方程式为ch3ch2ch2cho2cu(oh)2naohch3ch2ch2coonacu2o3h2o。(3)b发生自身2分子的反应,根据题干信息,2分子丁醛先发生加成反应形成,再发生消去反应可以形成2种结构。检验c中的碳碳双键和醛基时,用银氨溶液先检验醛基,再加稀盐酸使溶液呈酸性后,加溴水检验碳碳双键,也可以用酸性高锰酸钾检验碳碳双键。(4)的反应类型为加成(还原)反应,d所含的官能团为羟基。(5)水杨酸除了羧基,苯环的不饱和度为4,6个碳原子在一条直线上时,应该有2个碳碳三键,即hoch2ch2cccccooh、hoch2ccccc
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