满足生产欧欧标准汽油CDOSFR技术研究

1、北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司会议材料会议材料2008 2008 年年 12 12 月月北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司 u 概述u fcc汽油选择加氢脱硫过程u cdos-fr 技术的优势u shds催化剂hdos-02的性能u cdos-fr fcc汽油shds结果u 结论北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司标标 准准硫硫, , g/gg/g实施时间实施时间欧欧iviv505020052005欧欧 （ulsuls）101020092009gb17930-2006(gb17930-2006() )50050020062006gb179

2、30-2006(gb17930-2006() )15015020092009gb17930-?()gb17930-?()50502011201220112012京标京标db11/238-2004()db11/238-2004()15015020052005京标京标db11/238-2007()db11/238-2007()505020082008京标京标db11/238-?()db11/238-?()10102011201220112012北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司90%90%的硫和烯烃来自的硫和烯烃来自fccfcc

3、汽油；汽油；国内国内fccfcc汽油的特点是烯烃含量高汽油的特点是烯烃含量高; ;目前广泛应用的汽油脱硫技术是目前广泛应用的汽油脱硫技术是fccfcc汽油选择加氢脱硫技术。汽油选择加氢脱硫技术。北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司 期望反应期望反应: 加氢脱硫加氢脱硫(hds) rs + h2 rh + h2s 不期望反应不期望反应: 烯烃加氢饱和烯烃加氢饱和(hdo) r=r + h2 hr-rh 辛烷值损失辛烷值损失 如如: ch3 ch3 ch3-ch=c-ch3 +h2 ch3-ch-ch2-ch3 ron=92 ron=55 ron= -37 r=r + h2s hr

4、-rsh 再结合为硫醇再结合为硫醇北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司fccfcc汽油汽油shdsshds方案方案frcnshushdsu1050ppms去罐区去罐区frcn分分馏馏shushdsu1050ppms去罐区去罐区hcnlcnor ether北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司醚化醚化cdethers 甲醇甲醇meohether product hydrogen h2fcc c5+gasoline lcnmcn/hcncdhydro低硫低硫 低烯烃低烯烃汽油汽油raffinatec5= isomplusisomerate mcnhcncdhdshsd

5、cdos北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司frcn稳定塔稳定塔补充氢补充氢加热炉加热炉shushdsu尾气尾气低硫产品低硫产品循环气压缩机循环气压缩机轻烃轻烃洗涤塔洗涤塔分离器分离器冷凝器冷凝器北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司 减少汽油中双烯烃含量减少汽油中双烯烃含量 减缓减缓shdsshds压力降增加压力降增加 延长延长shdsshds使用周期使用周期 汽油中小分子硫醇汽油中小分子硫醇/ /硫化物转化大分子硫化物硫化物转化大分子硫化物 lcnlcn不需

6、脱臭不需脱臭 降低降低lcnlcn硫含量硫含量 烯烃饱和程度很低，有利于辛烷值保持烯烃饱和程度很低，有利于辛烷值保持 shsh催化剂催化剂hddo-100hddo-100具抗具抗s s、asas等毒物影响等毒物影响北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司 最小辛烷值损失最小辛烷值损失 最小最小h h2 2耗耗 可控制的烯烃含量可控制的烯烃含量 可控制的硫含量可控制的硫含量 产品收率高，无产品收率高，无rvprvp增加增加 进一步提高汽油规格的潜力进一步提高汽油规格的潜力 工艺简单可靠工艺简单可靠 shdsshds催化剂催化剂hdos-02hdos-02具有高脱硫选择性具有高脱硫选择

7、性北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司 工艺流程短工艺流程短, ,操作简单；操作简单； 由于无分馏塔投入由于无分馏塔投入, ,可利用常规的加氢装置改造可利用常规的加氢装置改造, ,降低降低投资和缩短施工期；投资和缩短施工期； 可加工不同宽窄馏分可加工不同宽窄馏分( (如如hcn)hcn)，满足炼厂加工原料变化，满足炼厂加工原料变化的灵活性；的灵活性； 炼厂可选择既符合硫含量目标又使经济价值最大化的炼厂可选择既符合硫含量目标又使经济价值最大化的操作操作, ,生产生产s=10s=10150ppm150ppm的汽油产品。的汽油产品。北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司

8、p 载体对于载体对于hds/hdohds/hdo反应的影响反应的影响项 目al2o3载体tio2载体co-mo和载体相互作用 活性相comos非活性相coal2o4活性相cotimos噻吩hds反应活性/单位mo活性金属 100200n-烯烃hdo反应活性/单位mo活性金属 100100iso-烯烃hdo反应活性/单位mo活性金属 100110北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司p titi4 4+ +使使momon n+ +的还原势垒降低，提高的还原势垒降低，提高momon n+ +的还原速度的还原速度北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限

9、公司北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司项项 目目原料油原料油1 1（dccdcc汽油）汽油）生成油生成油硫，硫，wppmwppm1047104771714545溴价，溴价，gbr/100ggbr/100g10810878787575烯烃烯烃(fia),v(fia),v% %494938383636ronron97.697.697.197.196.696.6ronron-0.5-0.5-1.0-1.0北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司项项 目目原料油原料油2 2(mip(mip汽油汽

10、油) )生成油生成油硫，硫，wppmwppm73173146462626溴价，溴价，gbr/100ggbr/100g696947474646烯烃烯烃(fia),v(fia),v% %343423232020ronron88.488.487.087.086.186.1ronron-1.4-1.4-2.3-2.3北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司项项 目目原料油原料油3 3(fcc(fcc汽油汽油) )生成油生成油硫，硫，wppmwppm22022043431212溴价，溴价，gbr/100ggbr/100g747463635656烯烃烯烃(fia), v%(fia), v%474740403737ronron929291.291.290.390.3ronron-0.8-0.8-1.7-1.7北京海顺德钛催化剂有限公司北京海顺德钛催化剂有限公司 cdos-fr技术具有工艺简单、操作条件缓和、投资省、施工期短的特点，为炼厂催化汽油加氢脱硫提供