水化学分析方法汇编

1、水化学分析方法汇编1. 简分析：简分析用于了解区域地下水化学成份的概貌。分析项目少，但要求快而及时。分析项目除物理性质（温度、颜色、透明度、嗅味、味道等）外，还应定量分析以下各项：pH值、游离二氧化碳、Cl-、SO42-、HCO3-、CO32-、OH、K+、Na+、Ca2+、Mg2+、总硬度及溶解性固体总量等。通过计算求得水中各主要离子含量及总矿化度。在需要时还作NO2-、NO3-、NH4+、Fe2+、Fe3+、H2S定性分析。简分析适用于初步了解大面积范围内各含水层中地下水的主要化学成分及水质是否适于生活饮用。 2. 全分析：全分析项目多，要求精度高。通常在简分析的基础上选择有代表性的水样进

2、行全分析，以较全面地了解地下水化学成分。其测定项目除简分析项目外，另增加NH4+、T Fe（Fe2+、Fe3+），NO2-、NO3-、F-、PO43-、H2SiO3、CO2、H2S、化学需氧量、悬浮物、灼烧残渣、灼烧减量等项目。上述项目按实际任务可略有增减。 总则1本标准规定了“地下水标准检验方法”编写的一般要求和原则1 检验方法中所采用的名词、术语均应符合国家规定的标准。2 计量单位应符合国家法定计量单位。3 检验方法中用于稀释或配制试剂的水，在未其它要求时，系指其纯度能满足要求的蒸馏水或去离子水。指明亚沸蒸馏水的，必须是用亚沸石英蒸馏器蒸馏的。4 试剂与溶液41配制溶液的试剂及溶剂，必须符

3、合检验项目的要求。42检验方法中所用试剂，除已指明规格的外，均指二级（分析纯）以上，当试剂纯度达不到要求需要提纯处理的，在相应项目检验方法中单独列出。43溶液未指明何种溶剂时，均为水溶液。44检验方法中，溶液的浓度有以下表示方式：441摩尔浓度（mol/L）以每升溶液中含有溶质的摩尔数表示。442当量浓度（N）以每升溶液中含有溶质的当量数表示。对氧化还原反应中的试剂浓度仍采用当量浓度表示，作为暂时过渡办法。443质量溶量百分比浓度（% M/v）系指100mL溶液中含有溶质的克数。如1%氢氧化钠溶液，是100 mL水溶液中含有1gNaOH。444体积比浓度（1+1 v/v）系指液体溶质与溶剂的比

4、例。5玻璃器皿及仪器51配制、贮存试剂溶液，采用硬质玻璃容器。对玻璃有腐蚀性或对试样有玷污、吸附影响的试剂，在检验方法中，应指明使用何种材料器皿贮存。52洗涤玻璃仪器时应防止新的污染，注意防止对试样中待测组分的影响。如测铬时使用的器皿不能用铬酸溶液洗涤；测阴离子洗涤剂时使用的器皿，不得用洗衣粉和肥皂水洗涤等。53容量器皿（容量瓶、滴定管、移液管等）应选用A级或B级，必要时应按国家有关规定进行校正。6恒重 称量中的恒重，指两次称量的重量差在0.3mg以下。7分析结果表示毫克/升（mg/L）每升水中所含被测组分（离子）的毫克数；微克/升（g/L）每升水中所含被测组分（离子）的微克数；以碳酸钙计的测

5、定项目（CaCO3，mg/L） 硬度、酸度、碱度均以每升水中所含相当于碳酸钙的毫克数表示。GB/T5750.4-2006 一：pH值的测定1 范围 本方法适用于测定地下水的pH值。 其测定范围和精密度，视所选用的pH电极和pH计而定。一般可准确到0.01pH单位。 2 原理 pH是水分析中最重要的和最经常进行的分析项目之一，是评价水质的重要参数。水受到污染时可能会引起pH值发生较大变化。水中含有大量游离二氧化碳时，可使水的pH值明显降低。 本法用pH玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，浸入被测溶液中，形成原电池。在25时，每单位pH值相当于59.1mV电动势变化值。即电动势每改变59.

6、1mV，溶液的pH值相应改变一个单位，用标准缓冲溶液标准定位后，再将电极放入试样中，即可在pH计上直接续出pH值。温度差异，可通过仪器上的温度补偿装置校正。 水样的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂以及较高含盐量均不干扰测定。但在较强的碱性溶液中，当有大量钠离子存在时会产生误差，使读数偏低。 3 试剂 除非另有说明，本法所用试剂为基准试剂或pH缓冲剂，水为蒸馏水或去离子水。 pH标准缓冲溶液的配制：按表1称取规定量的试剂于烧标中，用去离子水溶解，移入1000mL容量瓶中，恒温到25时，用水稀释至刻度摇匀。所用去离子水，用前需煮沸以排除二氧化碳，并冷却后使用，去离子水的电导率应小于2s/cm，

7、pH在5.66.0之间。表1 pH标准缓冲溶液的配制 试剂号 试 剂 名 称 每升溶液中溶质质量 g pH值 （25）3.1 饱和酒石酸氢钾（KHC4H4O6）（25） 约6.4 3.56 3.2a邻苯二钾酸氢钾（KHC8H4O4） 10.1252 4.01 3.3a磷酸二氢钾（KH2PO4）+磷酸氢二钠（Na2HPO4） 3.3886+3.5353 6.86 3.4a磷酸二氢钾（KH2PO4）+磷酸氢二钠（Na2HPO4） 1.1792+4.3048 7.41 3.5 硼砂（Na2B4O7·10H2O） 3.8025 9.18 a 3.1,3.2,3.3,试剂需经110烘干2h后使

8、用。 4 仪器设备 4.1 酸度计。 4.2 玻璃电极。 4.3 饱和甘汞电极。5 试样制备 5.1 盛水样容器可用硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶。水样采集后现场测定。若不立即测定则允许保存时间为2天，在4保存。 5.2 最少采样量100mL。 6 操作步骤 6.1 按照所选用的酸度计说明书进行，玻璃电极在使用前应放在纯水中浸泡24h。调好仪器，并在电极架上装好已活化的pH玻璃电极和饱和甘汞电极。 6.2 选取与水样pH值相近的标准缓冲溶液（表1 3.13.5），洗电极2次3次，并倒此溶液30mL50mL于烧杯中，按仪器说明书“定位”步骤校正仪器。根据测定时溶液的温度按表2数据修正标准缓冲溶液的pH

9、值。 6.3 然后将电极用纯水淋洗数次，用待测水样洗电极2次3次，并用干净烧杯取30mL50mL待测水样进行测定。由仪器表头直接读出pH值。 表2 标准缓冲溶液的pH值（050） 溶液温度 标 准 缓 冲 溶 液 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 0 - 4.000 6.984 7.534 9.464 5 - 3.998 6.951 7.500 9.395 10 - 3.997 6.923 7.472 9.332 15 - 3.998 6.900 7.448 9.276 20 - 4.001 6.881 7.429 9.225 25 3.557 4.005 6.865 7.413 9.1

10、80 30 3.552 4.011 6.853 7.400 9.139 35 3.549 4.018 6.844 7.389 9.102 40 3.547 4.035 6.838 7.380 9.068 45 3.547 4.047 6.834 7.373 9.038 50 3.549 4.060 6.833 7.367 9.011 注：3.13.5为标准缓冲溶液试剂编号（表1） 注：测定时如发现读数不稳，除检查仪器外，还应检查电极，首先检查甘汞电极内部是否有气泡，再检查电极端部砂心毛细管是否堵塞，用滤纸贴在电极头上，如有溶液渗出，表明毛细管未被阻塞。如上述检查无问题，则可用0.1mol/L盐

11、酸浸洗玻璃电极，用水洗净后再测。如仍不稳定，则需更换电极。 7 精密度和准确度 测定的精密度和准确度取决于所选用的仪器和电极的性能。标准缓冲溶液配制的准确度以及校正和操作技巧。 同一实验室用821型酸度计测定pH分别为4.00、6.89、7.44、9.25的标准冲溶液（17.5），其相对标准偏差分别为0.12%、0.07%、0.06%、0.06%。测定绝对误差为-0.04+0.13pH值单位。GB/T5750.7-2006 二：化学需氧量的测定1 范围 本方法适用于未被污染或轻微污染、氯离子含量不超过300mg/L的地下水中化学需氧量的测定。测定结果以氧的质量浓度表示。 测定范围：0.4mg/

12、L4mg/L。 2 原理 化学需氧量是指在一定条件下，易受强化学氧化剂氧化的有机物质所消耗的氧量，以氧的mg/L表示。由于采用的强氧化剂及测定条件的不同，故对有机物的氧化程度也不同。所测得的数据亦有差异。所以化学需氧量的测定是一个条件性的实验，所测得的值是一个在某固定条件下测得的比较性数据。 水体中可被氧化的物质包括有机物与某些无机物（如硫化物、亚铁盐等），但化学需氧量主要是表征水体被有机物污染程度的指标，当被测水样中无机还原物含量多时，可考虑进行校正，测定化学需氧量所采用的氧化剂有高锰酸钾、重铬酸钾及高碘酸钾等。重铬酸钾法和高碘酸钾法对有机物质的氧化比较完全，适用于污染程度严重的水样。高锰酸

13、钾法对有机物质的氧化能力较低，仅适用于未被污染或轻微污染的地下水样。 本法是在水样中加入硫酸及过量的高锰酸钾将水中还原性物质（有机物及无机物）氧化、过剩的高锰酸钾用过量的草酸钠还原，最后用高锰酸钾标准溶液滴定过剩的草酸钠，根据高锰酸钾溶液的消耗量，计算水样的化学需氧量。 3 试剂 除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水，二次去离子水或等效纯水。 3.1 硫酸（1+3）：量取100mL 硫酸（H2SO4，1.84g/mL），在不断搅拌下缓缓倒入300mL蒸馏水中，趁热滴加高锰酸钾溶液c(1/5KMnO4)=0.01mol/L至微红色不褪为止。 3.2 草酸钠标准溶液c（1/2Na2C2

14、O4）=0.0100 mol/L：称取0.6700g预先经105110烘2h并在干燥器中冷却的草酸钠（Na2C2O4，基准试剂），溶于蒸馏水并移入1000mL容量瓶中，加入5mL硫酸溶液（1+3），冷却后，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。 3.3 高锰酸钾标准溶液 3.3.1 高锰酸钾贮备溶液c（1/5KMnO4）=0.01mol/L：称取3.2g高锰酸钾（KMnO4，基准试剂）溶于1000mL蒸馏水中，加热微沸10min，放置过夜。然后溶液用玻璃棉或玻璃砂心漏斗过滤于棕色试剂瓶中，避光保存。3.3.2 高锰酸钾溶液c（1/5KMnO4）=0.1mol/L：吸取高锰酸钾贮备溶液加蒸馏水稀释10倍，摇

15、匀。此溶液在临用时配制。其准确浓度按下述方法进行标定： 高锰酸钾溶液浓度的标定和水样的化学需氧量测定可同时进行，即取刚测定化学需氧量后的微红色水样，加入草酸钠标准溶液c（1/2Na2C2O4）=0.0100 mol/L10.0mL（此时溶液温度不应低于70，否则需加热），趁热再用高锰酸钾溶液（3.3.2）滴定到试液呈微红色。记录消耗高锰酸钾溶液的体积（V）。 C（KMnO4）=0.01×10/V （1） 式（1）中： C（KMnO4）高锰酸钾标准溶液的浓度。mol/L； V滴定10.0mL草酸钠标准溶液c（1/2Na2C2O4）=0.010 mol/L所消耗高锰酸钾溶液的体积，mL。

16、 4 试样制备 4.1 测定化学需氧量（COD）的样品，采好后立即送实验室。实验室收样后，必须在3天内测定完毕。 5 操作步骤 5.1 水样分析 吸取100mL水样于250mL三角形瓶中，（若水样中有机物含量较高，可取适量水样以纯水稀释至100mL），加入5mL硫酸（1+3），加10.0mL高锰酸钾溶液C（1/5KMnO4）=0.01mol/L，摇匀。将三角瓶置于电炉上加热至沸，立即放入沸水浴中加热30 min (沸水液面要高于三角瓶内试液的液面)。取出三角瓶，加入10.0mL草酸钠标准溶液，摇匀。待高锰酸钾的紫红色完全消失后，趁热（此时试液温度不应低于70，否则需加热）用高锰酸钾标准溶液滴定

17、至试液微红色不退，即为终点。 6 结果计算 6.1 按公式（2）计算水样中化学需氧量（以每升消耗氧的毫克数表示）： o2或 COD = C×(V1-V2) ×7.9997×1000/V（2） 式（2）中： o2或 COD水样中化学需氧量（COD）的质量浓度，mg/L-O2； C高锰酸钾标准溶液的浓度，mol/L； V1测定过程中所加入高锰酸钾溶液总体积，即10mL加上滴定所用去的体积，mL； V2与10.0 mL草酸钠标准溶液相当的高锰酸钾溶液的体积，mL；7.9997与1.00 mL高锰酸钾溶液c（1/5KMnO4）=1.000mol/L相当的以毫克表示的氧的质

18、量； V所取水样的体积，mL。 GB/T5750.5-2006 三：游离二氧化碳本方法适用于地下水中游离二氧化碳的测定。1 方法提要游离二氧化碳与氢氧化钠或碳酸钠反应，生成重碳酸钠，用酚酞指示剂滴定到等当点时pH为8.3。由于游离二氧化碳氢体极易从水中逸出，因此，最好在取样现场进行测定。2 试剂1 酚酞溶液，1%，称取酚酞0.5g溶于50mL乙醇中；2 氢氧化钠标准溶液 0.05mol/L。称取氢氧化钠2g溶于少量无二氧化碳的蒸馏水中，迅速转入1000mL容量瓶中定容，贮于聚乙烯塑料瓶中。用邻苯二甲酸氢钾标定其浓度。准确氢氧已在105-110烘过2h的邻苯二甲酸氢钾3份（每份重约0.2g），分

19、别放入3个150mL三角瓶中，各加入封锁二氧化碳蒸馏水50mL，加酚酞溶液14滴，用氢氧化钠溶液按上一步滴定至粉红色。NaOH(mol/L)=W×1000/(V×204.23)式中：W邻笨二甲酸氢钾重（g）； V滴定消耗氢氧化钠溶液的体积（mL）。3分析步骤31用虹吸法取水样50mL，将吸量管插入三角瓶底，小心放入。加酚酞溶液4滴，用氢氧化钠溶液滴定至溶液呈现粉红色，半分钟不褪色即为终点。32对二氧化碳含量高的碳酸泉水，在按3.1测定后，应按下述方法重测。 准确吸取比滴定样品3.1所消耗的标准氢氧化钠溶液的量稍少的氢氧化钠溶液（2.2），放入三角瓶中，然后小心加入水样50m

20、L，加酚酞溶液4滴，再用氢氧化钠溶液滴定至粉红色不褪。根据前后两次所用氢氧化钠溶液的体积之和，计算游离二氧化碳含量。4 计算 游离二氧化碳含量按下式计算： 游离二氧化碳（mg/L）=M×V1×44.0×1000/V式中：M氢氧化钠标准溶液的浓度（mol/L）； V1滴定消耗氢氧化钠溶液的体积（mL）； V取水样体积（mL）。5精密度和准确度同一实验室测定游离二氧化碳含量为19.2mg/L的水样，相对标准偏差为8.2% ，相对误差为6.2% 。6 讨论为了更精确地测定游离二氧化碳，应除去游离矿酸、有机酸或重金属盐类水解作用影响，按下法测定。取一份水样，煮沸去游离二氧

21、化碳后，按3.1加酚酞溶液，用氢氧化钠溶液滴定至终点。记下氢氧化钠消耗毫升数，然后从测定游离二氧化碳消耗的毫升数中减去此数。再按4计算游离二氧化碳的含量。GB/T5750.5-2006 四：侵蚀性二氧化碳水中的游离二氧化碳，能使碳酸盐的微粒溶解，形成钙或镁的重碳酸盐，水中过剩的二氧化碳，对地层及水下建筑物有侵蚀破坏作用，这部分二氧化碳称为侵蚀性二氧化碳。本方法适用于地下水中侵蚀性二氧化碳的测定。1 方法提要在水样中加入处理后的大理石粉末，使侵蚀性二氧化碳固定下来，生成与侵蚀性二氧化碳含量相当的重碳酸根离子。通过重碳酸根含量的测定。用差减法计算侵蚀性二氧化碳的含量。2 试剂2.1 酚酞溶液，1%

22、，称取酚酞0.5g溶于50mL乙醇中；2.2 甲基橙溶液，0.05%，称甲基橙0.05g溶于100mL蒸馏水中；2.3 盐酸标准溶液，0.05mol/L，量取浓盐酸（比重1.19）4.2mL与蒸馏水混合并稀释至1000mL，其准确浓度用基准碳酸钠标定。准确称取3份经25烘干4h的无水碳酸钠0.1-0.2g（准确至0.0002g），分别放入250mL三角瓶中，加50mL蒸馏水溶解，加入甲基橙指示剂4滴，用盐酸溶液滴定到溶液由黄色突变为橙色即为终点。记下消耗的盐酸溶液的体积（V），按下式计算盐酸的准确浓度：HCl（mol./L）=W×1000/（V×53.00）式中：W基准碳酸

23、钠的重量（g）； V消耗盐酸标准溶液的体积（mL）。3分析步骤31吸取未加入大理石粉末的水样50mL于150mL三角瓶中，加入甲基橙溶液4滴，用盐酸标准溶液滴定至黄色突变为橙红色，消耗的盐酸标准溶液为V1（mL）。32另取加大理石粉末的澄清水样50mL于三角瓶中，按3.1步骤进行测定，消耗的盐酸标准溶液为V2（mL）。4计算 侵蚀性二氧化碳的含量按下式计算： 侵蚀性二氧化碳（mg/L ）=M(V2V1)×22×1000/V 式中：M盐酸标准溶液的浓度（mol/L）； V2加大理石粉末的水样所消耗的盐酸标准溶液的体积（mL）； V1未加大理石粉末的水样所消耗盐酸标准

24、溶液的体积（mL）； V所取水样体积（mL）。5讨论51对不含有游离二氧化碳的的水样，可不必测定侵蚀性二氧化碳。52大理石粉末处理品方法如下：将80-100目的大理石粉末在蒸馏水中浸泡2h，用热蒸馏水倾泻洗涤多次，洗至滤液呈现中性，然后于105烘干备用。GB/T5750.5-2006 五：碳酸根、重碳酸根和氢氧根碳酸盐和重碳酸盐是形成水中碱度的主要成分。它们的测定，通常采用酸标准溶液滴定。本方法适用于地下水中碳酸根、重碳酸根和氢氧根的测定。1 方法提要用酸标准溶液滴定水样，分别用酚酞指示剂和甲基橙指示剂，根据两次滴定消耗标准溶液的体积，分别计算碳酸根和重碳酸根的含量。2 试剂2.1 盐酸标准溶

25、液，0.05mol/L 见侵蚀性二氧化碳其配制；2.2 酚酞溶液，1%，称取酚酞0.5g溶于50mL乙醇中；2.3 甲基橙溶液，0.05%，称甲基橙0.05g溶于100mL蒸馏水中。3分析步骤31取水样50mL于150mL三角瓶中，加入酚酞溶液4滴，如出现红色，则用盐酸标准溶液滴定至溶液红色刚刚消失，记录消耗盐酸溶液的毫升数（V1）。32继续加入甲基橙溶液4滴，用盐酸标准溶液滴定至溶液由黄色突变为橙色，记录盐酸标准溶液的消耗量（V2）。4计算 氢氧根、碳酸根和重碳酸根的含量，依下列情况，分别计算。41当V1>V2时，表明有OH-和CO32-存在，无HCO32-。此时： OH-（mg/L）

26、=M×(V1V2)×17.01×1000/V CO32-（mg/L）=M×2V2×60.01×1000/V42当V1=V2时，表明有CO32-存在，无OH-和HCO3-。此时：CO32-（mg/L）=M×2V2×60.01×1000/V43当V1<V2时，表明有HCO3-和CO32-存在，无OH-。此时： CO32-（mg/L）=M×2V2×60.01×1000/VHCO3-（mg/L）= M×(V2V1)×61.02×1000/V44当V

27、1=0时，表明仅有HCO3-存在。则：HCO3-（mg/L）= M×V2×61.02×1000/V45当V2=0时，表明仅有OH-存在。则： OH-（mg/L）=M×V1×17.01×1000/V式中：M盐酸标准溶液的摩尔浓度； V1滴定氢氧根和碳酸根消耗的盐酸标准溶液体积（mL）； V2滴定重碳酸根消耗的盐酸标准溶液体积（mL）； V所取水样的体积（mL）。5精密度和准确度同一实验室，测定含有250.6mg/L重碳酸根离子的水样6次，其相对标准偏差1.2%，相对误差为1.8% 。GB/T5750.5-2006 六：亚硝酸根的测定1

28、范围 本方法适用于地下水中亚硝酸根含量的测定。 测定范围：0.004mg /L0.10mg /L。 2 原理 在酸性溶液中，亚硝酸根能与对氨基苯磺酰胺起重氮化作用，再与-萘胺起偶氮反应，生成紫红色偶氮染料，于波长540nm处测量吸光度。 3 试剂 除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水、二次去离子水或等效纯水。 3.1 对氨基苯磺酸溶液：称取0.8g对氨基苯磺酸溶于150mL乙酸溶液若用36%乙酸配为（1+2），若用冰乙酸配为（12+98）中（低温加热并搅拌可加速溶解），冷却后贮于棕色瓶中。 3.2 -萘胺溶液：称取0.2g萘胺溶于数滴冰乙酸中，再加150mL乙酸溶液（12+98），

29、混匀。贮于棕色瓶中。 3.3 对氨基苯磺酸-萘胺混合溶液：测定前，将对氨基苯磺酸溶液与-萘胺溶液等体积混合摇匀。此溶液应为无色。 3.4 氢氧化铝悬浮溶液：称取120g硫酸铝溶于1000mL蒸馏水中，慢慢加入氨水（=0.90g/mL），使铝离子沉淀完全，放置澄清后倾去上层清液，加蒸馏水反复洗涤至无硫酸根和氯离子为止（用氯化钡溶液和硝酸银溶液检查）。再向氢氧化铝胶体沉淀中加入300mL蒸馏水，使用时摇匀。 3.5 亚硝酸根标准溶液 3.5.1 亚硝酸根标准贮备溶液，0.2mg/L：称取0.2999g在干燥器中放置24h的亚硝酸钠（NaNO2,光谱纯），溶于无亚硝酸根的蒸馏水中，加2mL氯仿作保护

30、剂，用无硝酸根的蒸馏水移入1000mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含0.2mg亚硝酸根。 3.5.2 亚硝酸根标准溶液，2.00g/mL：吸取5.00mL亚硝酸根标准贮备溶液(0.2mg/mL)于500mL容量瓶中，用不含亚硝酸根的蒸馏水稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含2.00g亚硝酸根。 3.5.3 亚硝酸根标准溶液，0.2 g/mL：吸取10.00mL亚硝酸根标准溶液(2.00g /mL)于100mL容量瓶中，用不含亚硝酸根的蒸馏水稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含0.2g亚硝酸根。 4 仪器设备 分光光度计。 5 试样制备 5.1 亚硝酸根不稳定，易被氧化或

31、还原而损失。在采样后应及时分析。若无条件现场分析，则要求采样后立即送实验室。实验室在收到水样的当天，开瓶立即测定，并在1天内全部测定完毕。5.2 对澄清水样可用原水样直接测定。如水样带色或浑浊，可取100mL水样，加入1mL氢氧化铝悬浮溶液，充分振摇，过滤后，再取滤液进行测定。 5.3 试样量、测定水样用量为50mL。 6 操作步骤 6.1 水样分析 吸取50.0mL水样（或经氢氧化铝悬浮溶液处理过的滤液50mL）于50mL比色管中，加2mL对氨基苯磺酸-萘胺混合溶液，摇匀。放置10min。在分光光度计上于波长520nm处，用1cm吸收皿，以蒸馏水作参比，测量吸光度。 6.2 空白试验 取50

32、mL蒸馏水代替水样，以下按水样分析步骤6.1进行。 6.3 标准曲线的绘制 准确移取0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00g亚硝酸根标准溶液于一组50mL比色管中，用无亚硝酸根蒸馏水稀释至50mL，以下按水样分析步骤6.1进行。 以亚硝酸根的质量为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。 7 结果计算 7.1 按公式（1）计算水样中亚硝酸根的含量： NO2-=(m-m0)/V（1） 式（1）中： NO2-水样中亚硝酸根的质量浓度，mg/L； m从标准曲线上查得试样溶液中亚硝酸根的质量，g； m0从标准曲线上查得的空白溶液中亚硝酸根的质量，g； V所取试样体积，

33、mL。 7.2 不同形式表示的结果可依下表进行换算 表1 （N）NO2-c（NO2-）mg/Lmg/L mol/L （N）=1 mg/L 1 3.29 71.4 NO2-=1 mg/L 0.304 1 21.7 c（NO2-）=1mol/L0.014 0.046 1 GB/T5750.5-2006 七：硝酸根的测定1 范围 本方法适用于地下水中硝酸根含量的测定。 最小检测量为10g。 测定范围：0.2mg /L20mg /L。 2 原理 在紫外光谱区，硝酸根有强烈的吸收，其吸收值与硝酸根的浓度成正比。在波长210nm220nm处，可测定其吸光度。 水中溶解的有机物，在波长220nm及275nm

34、处均有吸收，而硝酸根在275nm处没有吸收，从而可通过测定275nm的吸光度对硝酸盐的吸光度进行校正。 3 试剂 除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水、二次去离子水或等效纯水。 3.1 盐酸溶液c（HCl）=1mol/L:量取83mL盐酸（=1.19g/mL），用蒸馏水稀释至1000mL。 3.2 氨基磺酸铵溶液（50g/L）：称取5g氨基磺酸铵（NH4SO3NH2）溶解于蒸馏水并稀释至100mL。 3.3 硝酸根标准溶液 3.3.1 硝酸根标准贮备溶液，0.1mg/mL：称取0.1631g已在105110烘干1h的硝酸钾（KNO3，光谱纯），用蒸馏水溶解。移入1000mL容量瓶中

35、并稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含0.10mg硝酸根。 3.3.2 硝酸根标准溶液，10.0g/ mL：吸取10.00mL硝酸根标准贮备溶液（100g/ mL）于100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含10.0g硝酸根。 4 仪器设备 4.1 紫外分光光度计。 4.2 石英吸收皿。 5 试样制备 5.1 取原水样分析，试样量为50mL。 6 操作步骤 6.1 水样分析 取50.0mL水样于100mL容量瓶中，加入1mL盐酸溶液c（HCl）=1mol/L,摇匀。加入3mL5mL氨基磺酸铵溶液（50g/L）,用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。于紫外分光光度计上，于波长210

36、nm处，用1cm石英吸收皿，以试剂空白作参比，测定吸光度（A210）；调整波长至275nm处，仍以试剂空白作参比，再一次测定吸光度（A275）。 注：在含有极微量有机物的水样中，加入0.5mL氨基磺酸铵（50g/L）时，回收率及精密度均很差。当提高其用量到3mL10mL时，不仅回收率及精密度均得到很大的改善，而且其吸收值也完全一致。本法加入氨基磺酸铵的用量为3mL5mL。水样、空白溶液和标准曲线的加入量要求一致。 6.2 空白试验 取50mL蒸馏水代替水样，按6.1步骤进行。 6.3 标准曲线的绘制 准确分取0、10.0、20.0、50.0、100、200、400、600、800、1000g硝

37、酸根标准溶液于一系列100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至50mL，以下步骤按水样分析6.1进行。 以硝酸根质量为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。 7 结果计算 7.1 按公式（2）计算水样中硝酸根的含量： A NO3-=A210-2A275（1） NO3-=(m-m0)/V（2） 式（1）、（2）中： A NO3-减去有机物吸收值后硝酸根的吸收值； NO3-水样中硝酸根的质量浓度，mg/L； m减去有机物吸收值后，从标准曲线（=210nm）上查得的硝酸根质量，g ； m0减去有机物吸收值后，从标准曲线（=210nm）上查得的空白溶液的硝酸根质量，g ； V所取水样体积，mL。 GB/T5

38、750.5-2006 八：硫酸根的测定1 范围 本方法适用于地下水中硫酸根的测定。 测定范围：10mg/ L150mg /L SO42-。2 原理 在微酸性条件下，加入过量的氯化钡，使水样中的硫酸根离子定量地生成硫酸钡沉淀，剩余的钡在pH=10的介质中，以铬黑T作指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定。水样中原有的钙、镁也将一同被滴定，其所消耗的滴定剂可通过在相同条件下滴定另一份未加入沉淀剂的同体积水样而扣除。为使滴定终点清晰，应保证试液中含有一定量的镁，为此可用钡、镁混合溶液作沉淀剂。由通过空白试验而确定的加入钡、镁所消耗滴定剂体积，减去沉淀硫酸盐后剩余的钡、镁、所耗滴定剂体积，即可计算出消

39、耗于沉淀硫酸盐的钡量，进而求出硫酸盐含量。 3 试剂 除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水、二次去离子水或等效纯水。 3.1 盐酸溶液（1+1）。 3.2 氯化钡溶液（100g/L）：称取10g氯化钡（BaCl2·2H2O）溶于纯水中，稀释至100mL。 3.3 钡c（Ba2+）=0.01mol/L和镁c（Mg2+）=0.005mol/L混合溶液：称取2.44g氯化钡（BaCl2·2H2O）和1.02g氯化镁（MgCl2·6H2O）共溶于适量纯水中，稀释至1000mL。 3.4 氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液（pH=10）：称取67.5g氯化铵溶于约300m

40、L纯水中，加入570mL氨水（0.98g/mL），用纯水稀释至1000mL。 3.5 乙二胺四乙酸二钠标准溶液c（EDTA-2Na）=0.01mol/L 3.5.1 配制：称取3.72gEDTA-2Na(C10H14N2O8Na2·2H2O)溶于1000mL纯水中，摇匀。 3.5.2 标定：精确称取0.4g（精确至0.0001g）已于800灼烧至恒重的氧化锌（ZnO,光谱纯）。用少量纯水，加盐酸溶液（1+4）至其溶解，移入250mL容量瓶中，用纯水稀释至刻度，摇匀。 吸取20.00mL上述锌标准溶液于250mL锥形瓶中，加80mL纯水，放入一小块刚果红试纸，滴加氨水溶液（1+9）至刚

41、果红试纸由蓝紫色变为红色，加10mL氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液（pH10）及5滴铬黑T指示剂（5g/L），用配好的EDTA-2Na溶液滴定至不变的纯蓝色。同时滴定空白溶液。 3.5.3 按公式（1）计算EDTA标准溶液的浓度： C（EDTA-2Na）=m×20/250×1000/(V-V0)×81.38（1） 式（1）中： C（EDTA-2Na）乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度，mol/L； m氧化锌的质量，g； 20分取锌标准溶液的体积，mL； 250锌标准溶液的总体积，mL； VEDTA-2Na标准溶液的用量，mL； V0空白试验EDTA-2Na标准溶液的用量，m

42、L； 81.38与1.00 mLEDTA-2Na标准溶c（EDTA-2Na）=1.000mol/L相当的以毫克为单位的氧化锌的质量。 3.6 刚果红试纸。 4 操作步骤 4.1 预试验 取5mL水样于10mL比色管中，加2滴盐酸溶液（1+1），加5滴氯化钡溶液（100g/L，摇匀。）观察沉淀生成情况，按表1确定取样体积及钡、镁混合溶液用量。 表1 取样体积及钡、镁混合液用量 浑浊情况 硫酸盐含量 mg/L 取样体积 mL 钡、镁混合溶液用量 微浑浊 25 100 5 浑浊 2550 50 10 很浑浊 50100 25 10 沉淀 100200 10 10 大量沉淀 200 10 15 4.2

43、 根据水样中硫酸盐含量（表1）吸取适量水样于150mL锥形瓶中，补加纯水至50mL；若取样量大于50mL，则加热浓缩至50mL。放入一小块刚果红试纸，滴加盐酸溶液（1+1）至试纸变成蓝紫色，在电热板上加热沸腾2min3min。 趁热准确加入一定量（表1）的钡、镁混合溶液，边加边摇动，并再次将试液加热至沸。取下锥形瓶，在室温下静置6h。 注：一般情况，取50mL水样，加10mL钡、镁混合溶液。 加入5mL氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液（pH10），加5滴铬黑T指示剂，摇匀后，用EDTA-2Na标准溶液滴定至纯蓝色，即为终点。记录消耗EDTA-2Na标准溶液的体积（V1）。 4.3 吸取相同体积的水样于

44、150mL三角瓶中，不足50mL时，补加纯水至50mL，若取样量大于50mL，则加热浓缩至50mL。加入5mL氯化铵-氢氧化铵冲溶液（pH10），加5滴铬黑T指示剂，摇匀后，用EDTA-2Na标准溶液滴定至纯蓝色。记录滴定水样中钙、镁、离子消耗EDTA-2Na标准溶液的体积（V2）。 4.4 空白试验：吸取50mL纯水于150mL锥形瓶中，按4.2操作。记录滴定消耗EDTA-2Na标准溶液的体积为V0 。 5 结果计算 5.1 按公式（2）计算水样中硫酸根的含量： SO42-=V0-(V1-V2)×C（EDTA-2Na）×96.06×1000/V （2） 式（2）

45、中： SO42-水样中硫酸根的质量浓度，mg/L； c（EDTA-2Na）乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度，mol/L； V所取水样体积，mL； 96.06与1.00ml EDTA-2Na标准溶液c（EDTA-2Na）=1.000 mol/L相当的以毫克表示的的质量。 GB/T5750.5-2006 九：氯化物的测定1 范围 本方法适用于地下水中氯离子的测定。 测定范围： 3mg/L400mg/L。 2 原理 银离子与氯离子作用生成氯化银沉淀，当有铬酸钾指示剂存在时，银离子与氯离子反应后，过量的银离子即与铬酸根反应，生成红色铬酸银沉淀，根据硝酸银溶液的消耗量可计算氯离子的含量。 3 试剂 除非另

46、有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水，二次去离子水或等效纯水。 3.1 氯化钠标准溶液c（NaCl）=0.05mol/L:称取2.9221g预先经500灼烧1h，并在干燥器中冷却至室温的氯化钠（NaCl,光谱纯）于烧杯中，加蒸馏水溶解，移入1000mL容量瓶中，用蒸水稀释至刻度，摇匀。 3.2 硝酸银标准溶液c（AgNO3）=0.05mol/L。 3.2.1 配制：称取8.5g硝酸银（AgNO3，基准试剂或99.99%）于烧杯中，溶于蒸馏水，移入1000mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。贮于棕色瓶中。 3.2.2 标定：准确吸取三份25.0mL氯化钠标准溶液c（NaCl）=0.05mol

47、/L于三个三角瓶中，加25mL蒸馏水，加10滴铬酸钾指示剂（100g/L），用硝酸银标准溶液滴定至出现稳定的淡桔黄色为止。记录硝酸银溶液的用量V2。同时取25.0mL蒸馏水代替氯化钠溶液按上述步骤滴定，记录硝酸银的用量V0。 3.2.3 按公式（1）计算硝酸银溶液的准确浓度： c（AgNO3）=C1×V1/(V2-V0) （1） 式（1）中： c（AgNO3）硝酸银标准溶液的浓度，mol/L； C1氯化钠标准溶液的浓度，mol/L； V1吸取氯化钠标准溶液的体积，mL； V2滴定氯化钠标准溶液消耗硝酸银溶液的体积，mL； V0空白溶液消耗硝酸银标准溶液的体积，mL。 3.3 铬酸钾溶

48、液（100g/L），称取10g铬酸钾（K2CrO4）溶于少量蒸馏水中，在不断搅拌下，慢慢滴入硝酸银标准溶液至产生砖红色沉淀。放置过夜，过滤，将滤液稀释至100mL备用。4 试样制备 测定水样用量：50.0mL。若氯离子含量大于400mg/L时，可少取水样，用蒸馏水稀释至50mL后，再进行测定。 5 操作步骤 5.1 水样分析 吸取50.0mL水样于250mL三角瓶中，加入10滴铬酸钾溶液（100g/L），在不断振摇下，用硝酸银标准溶液滴定至出现稳定的淡桔黄色即为终点。 5.2 空白试验 吸取50.0mL蒸馏水代替水样，按5.1步骤进行空白测定。 6 结果计算 按公式（2）计算水样中氯离子的含量

49、: Cl- =c×(V1-V2) ×35.453×1000/V（2） 式（2）中： Cl-水样中氯离子的质量浓度，mg/L; C硝酸银标准溶液的浓度，mol/L； V1滴定水样所消耗硝酸银标准溶液的体积，mL； V2空白试验消耗硝酸银标准溶液的体积，mL； 35.453与1.00mL硝酸银标准溶液c（AgNO3）=1.00mol/L相当的以毫克表示的氯离子质量； V所取水样体积，mL。 GB/T5750.5-2006 十：硫化物的测定1 范围 本方法适合于地下水中硫化物含量（其中包括水样中硫化氢、硫氢化物及硫化物的总量）的测定。适用于水样中大于1mg/L硫化物的测

50、定。 2 原理 硫化氢、硫离子与乙酸锌作用，生成白色硫化锌沉淀。将此沉淀溶于酸，再与碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。以此计算水样中硫化物的含量。 3 试剂 除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水，二次去离子水或等效纯水。 3.1 盐酸溶液（1+1）。 3.2 碘溶液c（1/2I2）=0.01mol/L：称取8g10g碘化钾（KI），溶于少量蒸馏水中，加入1.27g碘，搅拌至碘全部溶解后，用蒸馏水移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮于棕色瓶中，置于暗处保存。 3.3 重铬酸钾标准溶液c（1/6）K2Cr2O7=0.0100mol/L：称取0.4903g已在150

51、烘2h并在干燥器中冷却至室温的重铬酸钾（K2Cr2O7，光谱纯），用蒸馏水溶解，移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。 3.4 硫代硫酸钠标准溶液c（Na2S2O3）=0.01mol/L 3.4.1 配制：称取2.48g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O），溶于煮沸并冷却的蒸馏水中，加0.2g无水碳酸钠（Na2CO3），待全部溶解后，移入1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。贮于棕色瓶中，准确浓度用重铬酸钾标准溶液标定。 3.4.2 标定：取三份20.0mL重铬酸钾标准溶液c（1/6）K2Cr2O7=0.0100mol/L，分别置于三个250mL具塞三角瓶中，加50

52、mL蒸馏水，加5mL硫酸溶液c（1/2H2SO4）=3 mol/L，加1g碘化钾，于暗处放置5min，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加1mL淀粉溶液（10g/L），继续滴定至蓝色消失（终点显示三价铬离子的绿色），记录消耗的硫代硫酸钠溶液毫升数。 3.4.3 按公式（1）计算硫代硫酸钠标准溶液的浓度： C（Na2S2O3）=C×V1/V （1） 式（1）中： C（Na2S2O3）硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L； C重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L； V1吸取重铬酸钾标准溶液的体积，mL； V滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL。 3.5 淀粉溶液（10g/L）：称取1g可

53、溶性淀粉于250mL烧杯中，加少量蒸馏水搅成糊状，加入煮沸的蒸馏水至100mL,搅拌并加热至全部溶解。 4 试样制备 4.1 硫化物测定的水样采集与保存方法如下：在500mL玻璃瓶中，先加入10mL乙酸锌溶液（200g/L）和1mL氢氧化钠溶液c（NaOH）=1mol/L，然后将瓶装满水样，盖好瓶盖，反复振摇数次，再以石蜡密封瓶口，贴好标签，注明加入乙酸锌溶液及氢氧化钠溶液的体积，送检。 5 操作步骤 5.1 水样分析 5.1.1 用台秤称量专供测硫化物的水样和瓶重，减去空瓶加固定剂的重量，计算实有水样体积（mL）。将带有沉淀的水样用定性滤纸过滤，并用蒸馏水小心洗涤原水样瓶和滤纸3次4次。将带

54、有沉淀的滤纸放入200mL三角瓶中，用玻璃棒捣碎滤纸。 5.1.2 加50mL蒸馏水，加10.0mL碘溶液c（1/2I2）=0.01mol/L），再加5mL盐酸溶液，摇匀。置于暗处5min待沉淀全部溶解。用硫代硫酸钠标准溶液C（Na2S2O3）=0.01mol/L滴定至浅黄色，加1mL淀粉溶液（10g/L）,继续滴定至蓝色完全消失。记录消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积（V1）。 5.2 空白试验 取50.0mL蒸馏水于200mL三角瓶中，按5.1.2步骤进行空白试验，记录硫代酸钠溶液的用量（V2）。 6 结果计算 按公式（2）计算水样中硫化物总量（以H2S表示）的含量： S2-(以H2S计)=（V2-V1）×C×17.0379×1000/V （1） 式（2）中： S2-(以H2S计)水样中硫化物总量（以H2S计）的质量浓度，mg/L； V2空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL； V1滴定水样消耗硫代酸钠标准溶液的体积，mL； C硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L； 17.0379与1.00mL硫代硫酸钠溶液c（Na2S2O3）=0.01mol/L相当的以毫克表示的硫化氢质量； V取水样的体积，mL。 GB/T5750.5-2006 十一：碘化物的测定1 范围 本方法适用于地下水中碘离子的测定。 最小检测量为0.5g，若取20mL水样测定，最低检测