第7章逐步聚合产品及其合成

1、第七章第七章 逐步聚合产品及其合成逐步聚合产品及其合成 一、线型缩聚一、线型缩聚 1、聚酯、聚酯 是一类主链结构中含有酯键，指含有苯二甲酸酯是一类主链结构中含有酯键，指含有苯二甲酸酯的产品。二元醇也包含有苯环的，称芳香族聚酯。的产品。二元醇也包含有苯环的，称芳香族聚酯。 非芳香族聚酯有聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯非芳香族聚酯有聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸丙二醇酯，以及他二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸丙二醇酯，以及他们的共聚物。其中以聚对苯二甲酸乙二醇酯最为重们的共聚物。其中以聚对苯二甲酸乙二醇酯最为重要。要。 聚对苯二甲酸乙二醇酯聚对苯二甲酸乙二醇酯 pet 熔点熔点

2、256265，玻璃化温度，玻璃化温度69，高取向和，高取向和结晶的结晶的pet可在可在100以上使用。特性粘度以上使用。特性粘度0.6左右左右的制作涤纶纤维；特性粘度的制作涤纶纤维；特性粘度0.9左右的制作瓶子和左右的制作瓶子和薄膜、胶卷、工程材料。薄膜、胶卷、工程材料。 工业上又两种聚合方法：工业上又两种聚合方法： 直接酯化法（直接酯化法（pta路线）路线） 由对苯二甲酸（由对苯二甲酸（pta）和乙二醇（）和乙二醇（eg）经缩聚反）经缩聚反应先合成对苯二甲酸双羟乙酯，再经均缩聚反应得应先合成对苯二甲酸双羟乙酯，再经均缩聚反应得到到pet。 pta + eg = bhet+水水 bhet =

3、pet + eg 此法对单体纯度要求高；此法对单体纯度要求高；pta难溶于难溶于eg中，是非中，是非均相反应；提高均相反应；提高eg/pta易引起乙二醇醚化副反应，易引起乙二醇醚化副反应，影响涤纶质量。现在已经可以得到高纯度的影响涤纶质量。现在已经可以得到高纯度的pta，醚化反应可加入钴、锌、锰等金属化合物抑制。醚化反应可加入钴、锌、锰等金属化合物抑制。 酯交换法（酯交换法（dmtdmt路线）路线） 由对苯二甲酸二甲酯和和乙二醇（由对苯二甲酸二甲酯和和乙二醇（egeg）经酯交换反应得到对苯二甲酸双羟乙酯，再经酯交换反应得到对苯二甲酸双羟乙酯，再经均缩聚反应得到经均缩聚反应得到petpet。 缩

4、聚用三氧化二锑做催化剂，聚合温缩聚用三氧化二锑做催化剂，聚合温度度260260280280，聚合后期高真空度，聚合后期高真空度6060140pa140pa。 dmt + eg = bhet + dmt + eg = bhet + 甲醇甲醇 bhet = pet + egbhet = pet + eg bhetbhet高温真空缩聚得到高温真空缩聚得到petpet。分子量通过。分子量通过不断测试体系粘度，终止反应来进行控制。不断测试体系粘度，终止反应来进行控制。 料投料比不相同，主要原因是为了提高料投料比不相同，主要原因是为了提高dmtdmt或者或者ptapta的转换率，提高的转换率，提高egeg

5、的投料比，多的投料比，多余的余的egeg可以在后期缩聚过程中作为反应产生可以在后期缩聚过程中作为反应产生的挥发组分去除。在聚合中还可加入消光剂、的挥发组分去除。在聚合中还可加入消光剂、色料、阻燃剂等。色料、阻燃剂等。 聚对苯二甲酸丁二醇酯聚对苯二甲酸丁二醇酯 pbtpbt 乳白色半透明或不透明、结晶型热塑性聚酯树乳白色半透明或不透明、结晶型热塑性聚酯树脂，弹性比脂，弹性比petpet好，有优良的物性和加工性。因为好，有优良的物性和加工性。因为材料的结晶速度快，成型的循环时间短且成型温度材料的结晶速度快，成型的循环时间短且成型温度可低于很多的工程塑料。熔点在可低于很多的工程塑料。熔点在22422

6、4230230，玻璃，玻璃化温度化温度4040。长期使用温度可达。长期使用温度可达120120以上。它具以上。它具有许多优良的特性，被广泛应用于电子、电气、通有许多优良的特性，被广泛应用于电子、电气、通讯及汽车工业，大部分用短玻璃纤维增强树脂。纺讯及汽车工业，大部分用短玻璃纤维增强树脂。纺成纤维有高回弹性。成纤维有高回弹性。 由对苯二甲酸二甲酯和丁二醇，酯交换法熔融由对苯二甲酸二甲酯和丁二醇，酯交换法熔融聚合得到。催化剂用钛酸正丁酯。聚合得到。催化剂用钛酸正丁酯。 聚对苯二甲酸丙二醇酯聚对苯二甲酸丙二醇酯 ptt ptt 是由对苯二甲酸是由对苯二甲酸(pta)(pta)和和1,3-1,3-丙二

7、醇丙二醇(pdo)(pdo)缩聚而成缩聚而成, ,熔点熔点223-230223-230。 纤维是纤维是shellshell公司开发的一种性能优异的公司开发的一种性能优异的聚酯类新型纤维聚酯类新型纤维, ,它它pttptt纤维综纤维综合了尼龙的柔合了尼龙的柔软性、腈纶的蓬松性、涤纶的抗污性软性、腈纶的蓬松性、涤纶的抗污性,加上本加上本身固有的弹性身固有的弹性,以及能常温染色等特点以及能常温染色等特点,把各种把各种纤维的优良服用性能集于一身纤维的优良服用性能集于一身,从而成为当前从而成为当前国际上最新开发的热门高分子新材料之一。国际上最新开发的热门高分子新材料之一。 由于由于pttptt的优异性能

8、，它可以广泛用于衣的优异性能，它可以广泛用于衣料、产业、装饰和工程塑料等各个领域，特料、产业、装饰和工程塑料等各个领域，特别是在地毯领域将成为别是在地毯领域将成为papa强有力的竞争对手。强有力的竞争对手。据有关部门估计，据有关部门估计，pttptt纤维的需求量大约纤维的需求量大约5555来自地毯领域，其余的来自地毯领域，其余的4545为其他纺织品领为其他纺织品领域。域。pttptt的性能确定了它的广阔的应用领域，的性能确定了它的广阔的应用领域，目前目前pttptt的市场价格偏高，因而限制它只能在的市场价格偏高，因而限制它只能在成本消化能力较强的产品和品种方面取得有成本消化能力较强的产品和品种

9、方面取得有限的发展成果；一旦能降到合适的价位水平，限的发展成果；一旦能降到合适的价位水平，pttptt的的市场开拓便将以人们所难以预料的态势市场开拓便将以人们所难以预料的态势而顺利发展。而顺利发展。 目前工业生产目前工业生产ptt的方法主要有的方法主要有dmt法法（酯交换法）和（酯交换法）和pta法（直接酯化法），随法（直接酯化法），随着着ptt聚合过程中分子链的增长，一些副反聚合过程中分子链的增长，一些副反应如生成环状齐聚物、链端降解、链间降解应如生成环状齐聚物、链端降解、链间降解等会影响聚合物的分子量。等会影响聚合物的分子量。 而而ptt端基反应生成的烯丙基与烯丙醇是端基反应生成的烯丙基与

10、烯丙醇是可逆转变，使端基稳定，从而抑制了分子链可逆转变，使端基稳定，从而抑制了分子链的继续增长。因此，的继续增长。因此，ptt纤维的力学性能有纤维的力学性能有待于进一步提高。待于进一步提高。 芳香族聚酯芳香族聚酯 是聚对苯二甲酸和各类芳香族二元羟基化合物的是聚对苯二甲酸和各类芳香族二元羟基化合物的混缩聚产物，二元羟基化合物有对苯二酚，双酚混缩聚产物，二元羟基化合物有对苯二酚，双酚a，连苯二酚、二羟基二苯醚等。连苯二酚、二羟基二苯醚等。 对羟基苯甲酸的均缩聚物，以及羟基苯甲酸和上对羟基苯甲酸的均缩聚物，以及羟基苯甲酸和上述混缩聚物的共缩聚产物。他们都是刚性分子链，述混缩聚物的共缩聚产物。他们都是

11、刚性分子链，熔点高于分解点，不能进行熔融加工，属于耐高温熔点高于分解点，不能进行熔融加工，属于耐高温聚合物。聚合物。 为了提高加工性，也有这些和涤纶聚酯共聚的。为了提高加工性，也有这些和涤纶聚酯共聚的。可以熔融成型加工。具有热致液晶性能。其中可以熔融成型加工。具有热致液晶性能。其中30%涤纶、涤纶、70%对羟基苯甲酸的共聚物，对羟基苯甲酸的共聚物，eestman kodak公司有批量生产。公司有批量生产。 2、聚酰胺、聚酰胺 pa 脂肪族聚酰胺，俗称尼龙（），它脂肪族聚酰胺，俗称尼龙（），它是大分子主链重复单元中含有酰胺基团的高聚物的是大分子主链重复单元中含有酰胺基团的高聚物的总称。总称。 脂

12、肪族尼龙为五大工程塑料中产量最大、品种最脂肪族尼龙为五大工程塑料中产量最大、品种最多、用途最广的品种。主要的品种有多、用途最广的品种。主要的品种有pa6、pa4、pa66、pall、pal2、pa46、pa610、pa612、pal010等，其中等，其中pa6、pa66产量最大，约占尼龙产量最大，约占尼龙产量的以上。产量的以上。pall和和pal2具有突出的低温韧具有突出的低温韧性。性。pa46具有优异的耐热性而得到迅速的发展。具有优异的耐热性而得到迅速的发展。pal010是以蓖麻油为原料的我国特有的品种。是以蓖麻油为原料的我国特有的品种。 其中其中pa6、pa4、pall、pal2是由氨基酸

13、或内是由氨基酸或内酰胺合成的，其中数字是碳原子数。酰胺合成的，其中数字是碳原子数。 pa66、pa46、pa610、pa612、pal010是是二元胺和二元酸缩聚而成，前半部数字为胺的碳原二元胺和二元酸缩聚而成，前半部数字为胺的碳原子数，后面部分为酸的碳原子数。子数，后面部分为酸的碳原子数。 共聚物是以二种尼龙相应的组合数表示，如尼龙共聚物是以二种尼龙相应的组合数表示，如尼龙66/6（60：40） 碳原子数和性能的关系：碳原子数和性能的关系： 尼龙的熔点随酰胺键之间碳原子数增加，呈下尼龙的熔点随酰胺键之间碳原子数增加，呈下降趋势。再氨基酸类尼龙中奇数碳原子的熔点高于降趋势。再氨基酸类尼龙中奇数

14、碳原子的熔点高于相临双数碳原子的熔点。相临双数碳原子的熔点。 吸水性随酰胺键之间碳原子数增加而减少。吸水性随酰胺键之间碳原子数增加而减少。 密度也是随酰胺键之间碳原子数增加而减少密度也是随酰胺键之间碳原子数增加而减少 尼龙为韧性、牛角状半透明或乳白色结晶性树脂，尼龙为韧性、牛角状半透明或乳白色结晶性树脂，作为工程塑料的尼龙分子量一般为作为工程塑料的尼龙分子量一般为1.5-3万。万。 尼龙具有很高的机械强度，软化点高，耐热（使尼龙具有很高的机械强度，软化点高，耐热（使用温度用温度-40100，磨擦系数低，耐磨损，自润，磨擦系数低，耐磨损，自润滑性，吸震性和消音性，耐油，耐弱酸，耐碱和一滑性，吸震

15、性和消音性，耐油，耐弱酸，耐碱和一般溶剂，电绝缘性好，有自熄性，无毒，无臭，耐般溶剂，电绝缘性好，有自熄性，无毒，无臭，耐候性好，染色性差。缺点是吸水性大，影响尺寸稳候性好，染色性差。缺点是吸水性大，影响尺寸稳定性和电性能，纤维增强可降低树脂吸水率，使其定性和电性能，纤维增强可降低树脂吸水率，使其能在高温、高湿下工作。尼龙与玻璃纤维亲合性十能在高温、高湿下工作。尼龙与玻璃纤维亲合性十分良好。分良好。 广泛用于机械、汽车、电器、纺织器材、化工设广泛用于机械、汽车、电器、纺织器材、化工设备、航空等领域，成为各行业中不可缺少的结构材备、航空等领域，成为各行业中不可缺少的结构材料。料。 pal010是

16、我国工程尼龙中产量最大的品是我国工程尼龙中产量最大的品种，熔点种，熔点200210，半透明、轻而硬、，半透明、轻而硬、机械强度高、抗冲击、耐磨和自润滑性好，机械强度高、抗冲击、耐磨和自润滑性好，最大用途代替铜做各种机械零件。最大用途代替铜做各种机械零件。 pa-6和和pa-66主要用于纺制合成纤维，主要用于纺制合成纤维，称为锦纶称为锦纶-6和锦纶和锦纶-66。 低分子量低分子量pa是性能优良用途广泛的化工是性能优良用途广泛的化工原料，用于生产油墨、热合性粘结剂和涂料，原料，用于生产油墨、热合性粘结剂和涂料，环氧树脂固化剂等。环氧树脂固化剂等。 除此之外，还有高透明尼龙，透光率除此之外，还有高透

17、明尼龙，透光率8590%，冲击强度比有机玻璃高，冲击强度比有机玻璃高10倍。醇溶倍。醇溶性尼龙，可溶解在醇中。性尼龙，可溶解在醇中。 其聚合方式除环酰胺外，都是熔融聚合。其聚合方式除环酰胺外，都是熔融聚合。由于酰胺化反应平衡常数较大，反应后期不由于酰胺化反应平衡常数较大，反应后期不必高真空。必高真空。 以尼龙以尼龙66为例：为例： 尼龙尼龙66由由66盐的水溶液（盐的水溶液（60%）为原料）为原料（用盐目的为是单体有严格摩尔比）加入（用盐目的为是单体有严格摩尔比）加入0.20.3%的醋酸（分子量调节剂），在的醋酸（分子量调节剂），在220加压反应，加压反应，1-2小时，再升温至小时，再升温至2

18、70-280，不断排出水气，保持，不断排出水气，保持1.7-1.8mpa压压力，力，1-2小时，逐渐降压，最后抽真空去除小时，逐渐降压，最后抽真空去除残留水分。残留水分。 芳香族聚酰胺芳香族聚酰胺 所用二元胺和二元酸都是有芳香环的，所用二元胺和二元酸都是有芳香环的，是耐高温材料，熔点高于分解点。是耐高温材料，熔点高于分解点。 主要做高强高模耐高温纤维。原料有对主要做高强高模耐高温纤维。原料有对苯二甲酰氯、对苯二氨、对氨基苯甲酸、间苯二甲酰氯、对苯二氨、对氨基苯甲酸、间苯二氨、间苯二甲酰氯等。大部分是通过低苯二氨、间苯二甲酰氯等。大部分是通过低温溶液聚合得到。温溶液聚合得到。 3、聚碳酸酯、聚碳

19、酸酯 pc 结构为结构为 -（o-co-o-r-）n- ，r可是脂肪链或可是脂肪链或芳香环的。芳香环的。 脂肪链的熔点低、机械强度差、溶剂易溶解，不脂肪链的熔点低、机械强度差、溶剂易溶解，不能做塑料。能做塑料。 有实用价值的是双酚有实用价值的是双酚a型聚碳酸酯，无嗅、无味、型聚碳酸酯，无嗅、无味、无毒，透明透光率无毒，透明透光率90%，长期使用温度，长期使用温度-60130，尺寸稳定型好，不易变形，力学性能刚硬、，尺寸稳定型好，不易变形，力学性能刚硬、坚韧，电绝缘性好。对热、紫外、氧稳定性好。坚韧，电绝缘性好。对热、紫外、氧稳定性好。 缺点：易应力开裂，可在缺点：易应力开裂，可在120热处理，

20、消除内热处理，消除内应力；高温水解，在成型加工前，必须烘干物料，应力；高温水解，在成型加工前，必须烘干物料，使水含量小于使水含量小于0.02%。 大量用于制作光盘、阳光板、摩托头盔、大量用于制作光盘、阳光板、摩托头盔、大型灯罩、航空工业透明材料等。大型灯罩、航空工业透明材料等。 工业上主要有二种生产方法：酯交换法和光气法工业上主要有二种生产方法：酯交换法和光气法 酯交换法酯交换法 双酚双酚a和碳酸二苯酯在高温和高真空条件下，熔和碳酸二苯酯在高温和高真空条件下，熔融缩聚。反应温度高有利于副产物苯酚逸出，但双融缩聚。反应温度高有利于副产物苯酚逸出，但双酚酚a在在180以上要分解，聚合初期温度控制在

21、以上要分解，聚合初期温度控制在180以下。碳酸二苯酯沸点较低，高温下易逸出，以下。碳酸二苯酯沸点较低，高温下易逸出，故配料中碳酸二苯酯稍过量。用苯甲酸钠、醋酸铬故配料中碳酸二苯酯稍过量。用苯甲酸钠、醋酸铬或醋酸锂做催化剂。或醋酸锂做催化剂。 此法优点是不需溶剂，聚合物容易处理。更易实此法优点是不需溶剂，聚合物容易处理。更易实验室制备。验室制备。 光气法光气法 光气和双酚光气和双酚a反应生成聚碳酸酯。反应生成聚碳酸酯。 采用界面缩聚方法，双酚采用界面缩聚方法，双酚a的钠盐溶解于的钠盐溶解于二氯甲烷，在低温（不大于二氯甲烷，在低温（不大于25）下，通入）下，通入光气，反应介质光气，反应介质ph值降

22、至值降至78时停止通光时停止通光气，生成低聚体，加入碱液和催化剂三甲基气，生成低聚体，加入碱液和催化剂三甲基苄基氯化铵，反应苄基氯化铵，反应34小时结束。后处理得小时结束。后处理得聚碳酸酯。聚碳酸酯。 4、聚砜、聚砜 polysuefone（psf） 含砜基（含砜基（-so2-）和芳香环的聚合物的统）和芳香环的聚合物的统称。称。 由二氯二苯砜和双酚由二氯二苯砜和双酚a或其他二羟基芳环或其他二羟基芳环化合物的缩聚产物，和双酚化合物的缩聚产物，和双酚a缩聚的称聚砜，缩聚的称聚砜，其他的称聚芳砜。其他的称聚芳砜。 聚砜类是非结晶热塑性高聚物，具有优良聚砜类是非结晶热塑性高聚物，具有优良的耐热性、耐蠕

23、变性、电性能优异。是优秀的耐热性、耐蠕变性、电性能优异。是优秀的工程塑料。聚砜可长期在的工程塑料。聚砜可长期在150温度下使温度下使用；聚芳砜可在用；聚芳砜可在260使用，短期使用可达使用，短期使用可达310。 聚砜工业生产：聚砜工业生产： 双酚双酚a和溶剂二甲基亚砜、甲苯，在氮气和溶剂二甲基亚砜、甲苯，在氮气保护下和氢氧化钠，升温反应成盐，水分由保护下和氢氧化钠，升温反应成盐，水分由甲苯带出，反应结束后，蒸馏出甲苯，加入甲苯带出，反应结束后，蒸馏出甲苯，加入二氯二苯砜，在二氯二苯砜，在130160缩聚，达到一缩聚，达到一定粘度停止反应。由于分子链二端不是羟基定粘度停止反应。由于分子链二端不是

24、羟基就是氯，对产品稳定性不利，一般用氯甲烷就是氯，对产品稳定性不利，一般用氯甲烷封端。最后经后处理得到聚砜。封端。最后经后处理得到聚砜。 5、聚苯硫醚、聚苯硫醚 pps 是结晶聚合物，熔点是结晶聚合物，熔点287，玻璃化温度，玻璃化温度150，热稳定性好，优于聚四氟乙烯，空，热稳定性好，优于聚四氟乙烯，空气中气中700分解。用玻璃纤维增强后，热变分解。用玻璃纤维增强后，热变形温度超过形温度超过260。普通的分子量。普通的分子量40005000，性刚脆，因此大部分是用玻璃纤维增，性刚脆，因此大部分是用玻璃纤维增强使用。强使用。 耐化学药品性好。除高温下遇强氧化剂耐化学药品性好。除高温下遇强氧化剂

25、（王水、双氧水）外，耐大多数无机酸碱、（王水、双氧水）外，耐大多数无机酸碱、有机溶剂。有机溶剂。 对玻璃、陶瓷、金属有好的粘结性。本身对玻璃、陶瓷、金属有好的粘结性。本身有阻燃能力。有阻燃能力。 用途：具优异电绝缘性，在电器工业中有用途：具优异电绝缘性，在电器工业中有广泛应用；高分子量的做薄膜、纤维、板材。广泛应用；高分子量的做薄膜、纤维、板材。 由对二氯苯和硫化钠，在强极性溶剂中缩由对二氯苯和硫化钠，在强极性溶剂中缩聚而得。溶剂为聚而得。溶剂为n-甲基吡咯烷酮及六甲基磷甲基吡咯烷酮及六甲基磷酰三胺最为合适，缩聚反应温度酰三胺最为合适，缩聚反应温度170350，可常压聚合，原料配比，可常压聚合

26、，原料配比1：1。 6、聚酰亚胺、聚酰亚胺 polyimide （pi） 是上世纪是上世纪60年代实现工业化的芳香族二年代实现工业化的芳香族二酸酐和芳香族二氨基化合物的缩聚的含有亚酸酐和芳香族二氨基化合物的缩聚的含有亚氨基的一大类产物，是梯形结构的聚合物，氨基的一大类产物，是梯形结构的聚合物，有优异的耐高温性。芳香族二酸酐，主要为有优异的耐高温性。芳香族二酸酐，主要为均苯四酸酐均苯四酸酐 芳香族二氨基化合物可是对氨基苯、对氨芳香族二氨基化合物可是对氨基苯、对氨基联苯、二氨基对苯硫醚、二氨基对苯砜、基联苯、二氨基对苯硫醚、二氨基对苯砜、二氨基对苯醚等。二氨基对苯醚等。 主要产品是均苯四酸酐和二氨

27、基对苯醚的主要产品是均苯四酸酐和二氨基对苯醚的缩聚物缩聚物 不溶不熔，可在不溶不熔，可在-269400范围内保范围内保持高的机械强度。耐油及大多数溶剂，耐磨持高的机械强度。耐油及大多数溶剂，耐磨性好，耐辐射性好。是航天不可缺少的聚合性好，耐辐射性好。是航天不可缺少的聚合物材料。用三元封端剂封端形成体型的结构物材料。用三元封端剂封端形成体型的结构的纤维，在的纤维，在500温度下，短时间不失重。温度下，短时间不失重。 已有薄膜、模压制品、泡沫塑料、纤维、已有薄膜、模压制品、泡沫塑料、纤维、胶粘剂胶粘剂 、漆包线涂层。、漆包线涂层。 缩聚反应分二步进行缩聚反应分二步进行 制聚酰胺酸制聚酰胺酸 均苯四

28、酸酐和二氨基对苯醚在极性溶剂中均苯四酸酐和二氨基对苯醚在极性溶剂中反应，溶剂有二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、反应，溶剂有二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、n-甲基吡咯烷酮等。甲基吡咯烷酮等。 低温（低温（1050），）， 先将二胺溶于溶剂，再慢先将二胺溶于溶剂，再慢 慢加入酸酐，到等摩尔比慢加入酸酐，到等摩尔比 时粘度急剧上升，得聚酰时粘度急剧上升，得聚酰胺酸。胺酸。 聚酰胺酸脱水环化（称酰亚胺化）聚酰胺酸脱水环化（称酰亚胺化） 有二种方法：有二种方法： 热转换法热转换法 将聚酰胺酸的溶剂去除，制成粉末或薄膜或纤维，将聚酰胺酸的溶剂去除，制成粉末或薄膜或纤维，然后在真空中加热至然后在真空中加热至30040

29、0，脱水环化而成。，脱水环化而成。 化学法化学法 在聚酰胺酸的溶液中加入脱水剂（乙酸酐、丙酸在聚酰胺酸的溶液中加入脱水剂（乙酸酐、丙酸酐），加热使聚酰胺酸脱水，水被酸酐吸收成酸蒸酐），加热使聚酰胺酸脱水，水被酸酐吸收成酸蒸出。出。 由于聚合物不溶不熔，成型加工用模压烧结。由于聚合物不溶不熔，成型加工用模压烧结。 薄膜或纤维是聚酰胺酸加工成型后，再酰亚胺化。薄膜或纤维是聚酰胺酸加工成型后，再酰亚胺化。 二、体型聚合二、体型聚合 1、不饱和树脂、不饱和树脂 由二元羧酸和二元或多元醇经缩聚而得由二元羧酸和二元或多元醇经缩聚而得的树脂称聚酯树脂，分子中有酯键。不饱和的树脂称聚酯树脂，分子中有酯键。不饱

30、和树脂的分子链中还含有不饱和双键，分子量树脂的分子链中还含有不饱和双键，分子量一般一般15003000之间，溶于苯乙烯中呈透之间，溶于苯乙烯中呈透明的粘稠流体。明的粘稠流体。 固化的树脂是交联聚合物，透明或半透固化的树脂是交联聚合物，透明或半透明，紫外光能使其发黄，需用光稳定剂，吸明，紫外光能使其发黄，需用光稳定剂，吸收紫外。可耐非氧化性酸及多种溶剂。物理收紫外。可耐非氧化性酸及多种溶剂。物理性能和组成有关。性能和组成有关。 用途：用途： 高级涂料，特点是漆膜厚，硬度高，高级涂料，特点是漆膜厚，硬度高，抗冲击，光泽好；钢琴面漆、地坪浇铸等抗冲击，光泽好；钢琴面漆、地坪浇铸等 复合材料玻璃钢的基

31、质树脂，最早用复合材料玻璃钢的基质树脂，最早用于玻璃布或玻璃长丝缠绕粘结。现也用于于玻璃布或玻璃长丝缠绕粘结。现也用于合成纤维复合材料。通过浸渍、涂刮等工合成纤维复合材料。通过浸渍、涂刮等工艺。艺。 制团状模压料或片状模压料：不饱和制团状模压料或片状模压料：不饱和树脂和碱土金属氧化物或氢氧化物（氧化钙、树脂和碱土金属氧化物或氢氧化物（氧化钙、氧化镁、氢氧化钙）混合会成橡皮泥状，不氧化镁、氢氧化钙）混合会成橡皮泥状，不粘手，处于这时的树脂并未交联，加热可有粘手，处于这时的树脂并未交联，加热可有良好流动性。这树脂和高温引发剂、苯乙烯良好流动性。这树脂和高温引发剂、苯乙烯阻聚剂、填料、低收缩添加剂（

32、聚乙烯粉、阻聚剂、填料、低收缩添加剂（聚乙烯粉、聚甲基丙烯酸甲酯）、脱模剂聚甲基丙烯酸甲酯）、脱模剂12mm短玻璃短玻璃纤维等混合成团状模压料（纤维等混合成团状模压料（bmc）。用玻璃）。用玻璃毡片浸渍上述无短玻璃纤维的料，二面覆盖毡片浸渍上述无短玻璃纤维的料，二面覆盖pe薄膜，一防止苯乙烯挥发，可储存薄膜，一防止苯乙烯挥发，可储存6个月。个月。 浇铸成型：加入固化剂，浇在模具中浇铸成型：加入固化剂，浇在模具中室温或室温或50固化。人造大理石和人造玛瑙。固化。人造大理石和人造玛瑙。 不饱和聚酯是由不饱和二元酸和饱和二元不饱和聚酯是由不饱和二元酸和饱和二元酸及二元醇聚合而成的线形聚合物。在分子酸

33、及二元醇聚合而成的线形聚合物。在分子链中有双键和酯键。是一种固体或半固体物链中有双键和酯键。是一种固体或半固体物质。在应用过程中加入交联剂苯乙烯或甲基质。在应用过程中加入交联剂苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯和固化剂，使单体和大分子中双丙烯酸甲酯和固化剂，使单体和大分子中双键反应成固体体型树脂。键反应成固体体型树脂。 性能特点：性能特点： 加工工艺性能优良，室温下有一定粘度可加工工艺性能优良，室温下有一定粘度可进行加工，室温下固化成型，固化中无小分进行加工，室温下固化成型，固化中无小分子形成。子形成。 固化后树脂综合性能良好，力学强度，光固化后树脂综合性能良好，力学强度，光学透明，电绝缘，耐化学腐蚀。品

34、种多，适学透明，电绝缘，耐化学腐蚀。品种多，适应性广，价格低应性广，价格低 缺点：固化时体积收缩率大；储存期短，缺点：固化时体积收缩率大；储存期短，一般为半年；施工时有气味。一般为半年；施工时有气味。 树脂分类：树脂分类： 耐腐蚀型、阻燃型、低收缩型、浇铸型、耐腐蚀型、阻燃型、低收缩型、浇铸型、光固化型、涂料和纽扣用树脂。光固化型、涂料和纽扣用树脂。 主要原料：主要原料： 二元醇二元醇 乙二醇：分子结构对称最后树脂结晶度高，乙二醇：分子结构对称最后树脂结晶度高，使其溶解性差使其溶解性差 1，2丙二醇：结构不对称，得到非结晶树丙二醇：结构不对称，得到非结晶树脂，和苯乙烯相溶性好，价格液低脂，和苯

35、乙烯相溶性好，价格液低 一缩乙二醇：柔软性好一缩乙二醇：柔软性好 二缩乙二醇：柔软性好、耐腐蚀二缩乙二醇：柔软性好、耐腐蚀 新戊二醇：耐腐蚀，特别耐碱和水解新戊二醇：耐腐蚀，特别耐碱和水解 有卤代的和双酚类，有卤代的和双酚类， 不饱和二元酸不饱和二元酸 顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸，最常用的，顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸，最常用的，价格便宜。价格便宜。 反丁烯二酸、衣康酸、柠檬酸，价格高反丁烯二酸、衣康酸、柠檬酸，价格高 饱和二元酸饱和二元酸 邻苯二甲酸酐，减少结晶，透明性好，和邻苯二甲酸酐，减少结晶，透明性好，和苯乙烯相溶性好苯乙烯相溶性好 间苯二甲酸酐，减少结晶，耐温性好耐腐间苯二甲酸酐，减少结晶

36、，耐温性好耐腐蚀蚀 葵二酸，己二酸，柔性好抗冲性好葵二酸，己二酸，柔性好抗冲性好 交联剂交联剂 苯乙烯，竟聚率和不饱和酸近，产量大、苯乙烯，竟聚率和不饱和酸近，产量大、容易得到容易得到 邻苯二甲酸二烯丙酯，耐高温性邻苯二甲酸二烯丙酯，耐高温性 甲基丙烯酸甲酯，竟聚率大，产物交联度甲基丙烯酸甲酯，竟聚率大，产物交联度低，表面硬度低低，表面硬度低 甲基苯乙烯甲基苯乙烯 阻聚剂阻聚剂 防止在存放期中产品固化聚合，常用阻聚防止在存放期中产品固化聚合，常用阻聚剂为对苯二酚剂为对苯二酚 树脂的固化：树脂的固化： 不饱和树脂需固化才能使用。树脂的固化，不饱和树脂需固化才能使用。树脂的固化，是使产品从流动态线

37、型聚合物到固态体型聚是使产品从流动态线型聚合物到固态体型聚合物。合物。 固化分三个阶段固化分三个阶段 凝胶凝胶从粘流态树脂到失去流动性生成从粘流态树脂到失去流动性生成半固体有弹性的凝胶半固体有弹性的凝胶 定型定型从凝胶到具有一定硬度和形状，从凝胶到具有一定硬度和形状，可以从模具上将固化物取下而不发生形变可以从模具上将固化物取下而不发生形变 熟化熟化具有稳定的化学、物理性能达到具有稳定的化学、物理性能达到较高的固化度较高的固化度 不饱和树脂固化需引发剂不饱和树脂固化需引发剂 所谓固化实际上是使苯乙烯聚合，同时接所谓固化实际上是使苯乙烯聚合，同时接枝到顺丁烯二酸酐上，通过不太长的聚苯乙枝到顺丁烯二

38、酸酐上，通过不太长的聚苯乙烯链把树脂交联起来。烯链把树脂交联起来。 由于不饱和树脂大多室温固化，故引发剂由于不饱和树脂大多室温固化，故引发剂用氧化还原体系的。用氧化还原体系的。 引发剂种类很多，但用于不饱和树脂的引发剂种类很多，但用于不饱和树脂的氧化剂只有过氧化环己酮，过氧化甲乙酮，氧化剂只有过氧化环己酮，过氧化甲乙酮，过氧化苯甲酰。一般用邻苯二甲酸二丁酯和过氧化苯甲酰。一般用邻苯二甲酸二丁酯和他们一起配成他们一起配成50%的糊状物的糊状物 。 还原剂为环烷酸钴或叔胺类化合物二甲苯还原剂为环烷酸钴或叔胺类化合物二甲苯胺，二乙苯胺，二甲基对甲苯胺。胺，二乙苯胺，二甲基对甲苯胺。 一般过氧化环己酮

39、，过氧化甲乙酮和环一般过氧化环己酮，过氧化甲乙酮和环烷酸钴配对使用。烷酸钴配对使用。 过氧化苯甲酰和叔胺类化合物配对使用过氧化苯甲酰和叔胺类化合物配对使用 氧化剂为树脂量的氧化剂为树脂量的2-4%，还原剂量为，还原剂量为1-2%。 触变剂是可溶性聚氯乙烯，活性二氧化硅触变剂是可溶性聚氯乙烯，活性二氧化硅等，用量为树脂的等，用量为树脂的1-3%，使树脂在涂刷后，使树脂在涂刷后不流挂。不流挂。 还原剂和触变剂往往预先都加入到树脂中，还原剂和触变剂往往预先都加入到树脂中，在使用时在混合入氧化剂。在使用时在混合入氧化剂。 树脂合成工艺树脂合成工艺 以以191型树脂为例型树脂为例 配方：配方： 邻苯二甲

40、酸酐邻苯二甲酸酐 1.0摩尔摩尔 顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐 1.0摩尔摩尔 丙二醇丙二醇 2.15摩尔摩尔 石蜡石蜡 少量少量 对苯二酚对苯二酚 0.01%（重量）（重量） 苯乙烯苯乙烯 不饱和树脂不饱和树脂/苯乙烯苯乙烯=7/3（重量）（重量） 光稳定剂光稳定剂 uv-9 苯乙烯量的苯乙烯量的0.1% 二元醇在氮气保护下加热到二元醇在氮气保护下加热到100，逐，逐渐加入酸酐，酯化催化剂（对甲苯磺酸），渐加入酸酐，酯化催化剂（对甲苯磺酸），升温升温190210缩聚，脱水，冷凝管出口缩聚，脱水，冷凝管出口控制在控制在105以下，防止二元醇损失。反应以下，防止二元醇损失。反应到酸值到酸值3040时

41、停止，降温冷却时停止，降温冷却90加入加入石蜡、阻聚剂，冷却到石蜡、阻聚剂，冷却到70，和苯乙烯混合，和苯乙烯混合，得到不饱和树脂。得到不饱和树脂。 酸值：每克树脂耗用氢氧化钾中和的毫克酸值：每克树脂耗用氢氧化钾中和的毫克数数 2、酚醛树脂、酚醛树脂 由酚类化化合物（苯酚、甲酚、二甲酚）由酚类化化合物（苯酚、甲酚、二甲酚）和醛类（甲醛、糠醛）化合物缩聚而成的合和醛类（甲醛、糠醛）化合物缩聚而成的合成树脂统称为酚醛树脂。通常酚醛树指苯酚成树脂统称为酚醛树脂。通常酚醛树指苯酚和甲醛生成的树脂又称电木。和甲醛生成的树脂又称电木。 苯酚的苯环上羟基的邻、对位的的氢很活苯酚的苯环上羟基的邻、对位的的氢很

42、活泼，苯酚是个三官能团单体，可和醛的羰基泼，苯酚是个三官能团单体，可和醛的羰基进行加成和缩合反应。原料配比不同和催化进行加成和缩合反应。原料配比不同和催化剂的不同可得到不同性能的热塑性和热固性剂的不同可得到不同性能的热塑性和热固性的酚醛树脂。的酚醛树脂。 性质性质 价格低廉、有一定刚性、强度、尺寸稳定价格低廉、有一定刚性、强度、尺寸稳定性好、耐热、耐火焰、电绝缘、隔热、防腐性好、耐热、耐火焰、电绝缘、隔热、防腐蚀。蚀。 主要用途：主要用途： 电器开关、插座等的压塑粉，纤维、建电器开关、插座等的压塑粉，纤维、建筑阻燃保温泡沫材料，纸质层压板、多层木筑阻燃保温泡沫材料，纸质层压板、多层木材层压板，

43、砂轮的粘合剂、粘合剂、涂料、材层压板，砂轮的粘合剂、粘合剂、涂料、无金属离子碳纤维骨架用酚醛树脂固化，可无金属离子碳纤维骨架用酚醛树脂固化，可做烧蚀材料，导弹外壳、航天飞机外壳。木做烧蚀材料，导弹外壳、航天飞机外壳。木材用酚醛树脂液浸渍，树脂固化后木材机械材用酚醛树脂液浸渍，树脂固化后木材机械强度提高、受潮不变、不易腐烂、不虫蛀。强度提高、受潮不变、不易腐烂、不虫蛀。 甲醛的水溶液（一般甲醛的水溶液（一般3740）与接近）与接近相当的苯酚混合，溶液的值为相当的苯酚混合，溶液的值为3.03.1，加热时不会发生反应，必须在大于加热时不会发生反应，必须在大于3或小于或小于3的条件下，才发生缩合反应。

44、的条件下，才发生缩合反应。 酚醛树脂分类：酚醛树脂分类： 酚醛树脂有热塑性的和热固性的之分。酚醛树脂有热塑性的和热固性的之分。 热塑性的酚醛树脂热塑性的酚醛树脂 在酸性条件下，酚和醛反应而成，是线型在酸性条件下，酚和醛反应而成，是线型的可溶可熔的树脂，加热不会进一步缩合，的可溶可熔的树脂，加热不会进一步缩合，热塑性酚醛树脂的合成必须苯酚热塑性酚醛树脂的合成必须苯酚/甲醛摩尔比甲醛摩尔比1，即苯酚多于甲醛。，即苯酚多于甲醛。 苯酚苯酚/甲醛摩尔比甲醛摩尔比1，且在酸性条件下，且在酸性条件下的反应是逐步进行的，首先，苯酚和甲醛生的反应是逐步进行的，首先，苯酚和甲醛生成在苯羟基邻、对位的羟甲基，该羟

45、甲基在成在苯羟基邻、对位的羟甲基，该羟甲基在和苯酚反应缩合掉一个水，成甲撑二苯酚，和苯酚反应缩合掉一个水，成甲撑二苯酚，在和甲醛生成新的羟甲基，就这样一步一步在和甲醛生成新的羟甲基，就这样一步一步生成线型的低聚物。分子量在生成线型的低聚物。分子量在5005000范范围，玻璃化温度围，玻璃化温度4070，分子量小于，分子量小于1000的是线型的，大于的是线型的，大于1000是含支链的。是含支链的。呈热塑性，可反复受热熔化不会固化。呈热塑性，可反复受热熔化不会固化。 酚醛树脂合成催化剂主要有盐酸、草酸等，酚醛树脂合成催化剂主要有盐酸、草酸等，反应速度与催化剂浓度、甲醛浓度和苯酚浓反应速度与催化剂浓

46、度、甲醛浓度和苯酚浓度成正比，与水的浓度成反比。度成正比，与水的浓度成反比。 聚合方法是甲醛、苯酚、水和催化剂一起聚合方法是甲醛、苯酚、水和催化剂一起加热回流加热回流24小时，即成预聚物，最后在小时，即成预聚物，最后在160高温下脱水，冷却后粉碎成粉末，和高温下脱水，冷却后粉碎成粉末，和木粉、六次甲基四胺以及其他助剂配合，即木粉、六次甲基四胺以及其他助剂配合，即成模塑粉。模压加热即反应成酚醛塑料成模塑粉。模压加热即反应成酚醛塑料。 六次甲基四胺是固化剂，热塑性酚醛树六次甲基四胺是固化剂，热塑性酚醛树脂本身不会进一步交联固化。六次甲基四胺脂本身不会进一步交联固化。六次甲基四胺加热后分解提供亚甲基

47、，完成交联。加热后分解提供亚甲基，完成交联。 如果，苯酚如果，苯酚/甲醛摩尔比甲醛摩尔比1，则反应无法，则反应无法控制地生成体型结构。控制地生成体型结构。 所以热塑性树脂也可补加甲醛以提供交联所以热塑性树脂也可补加甲醛以提供交联基团，使其固化。基团，使其固化。 热固性的酚醛树脂热固性的酚醛树脂 在碱性条件下，酚和醛反应而成，苯酚在碱性条件下，酚和醛反应而成，苯酚/甲醛摩尔比要甲醛摩尔比要1，反应产物是各种多羟甲基，反应产物是各种多羟甲基酚的混合物及低聚体。苯酚的邻位反应能力酚的混合物及低聚体。苯酚的邻位反应能力大对位。反应物不易进一步缩合，冷却可停大对位。反应物不易进一步缩合，冷却可停止反应，

48、再加热可进止反应，再加热可进 一步固化。一步固化。 一般苯酚一般苯酚/甲醛摩甲醛摩尔比为尔比为1/1.11.5 催化剂用氢氧化钠、氢氧化铵、氢氧化钡、氢催化剂用氢氧化钠、氢氧化铵、氢氧化钡、氢氧化钙、碳酸钠等碱性化合物。氧化钙、碳酸钠等碱性化合物。 在碱作用下，酚生成醌同时是邻、对位负离子化，在碱作用下，酚生成醌同时是邻、对位负离子化，然后与甲醛反应成羟甲基。当温度超过然后与甲醛反应成羟甲基。当温度超过40时，羟时，羟甲基和羟甲基能脱水成亚甲基醚，羟甲基液可直接甲基和羟甲基能脱水成亚甲基醚，羟甲基液可直接和苯酚反应缩合在苯环间产生亚甲基。和苯酚反应缩合在苯环间产生亚甲基。 用胺做催化剂，则在二

49、个亚甲基间有氮元素存在。用胺做催化剂，则在二个亚甲基间有氮元素存在。 用碱做催化剂的分子量较小，约用碱做催化剂的分子量较小，约500左右，水溶左右，水溶性好；胺催化的分子量大，可达性好；胺催化的分子量大，可达3000左右。左右。 干燥的热固性树脂常温下为脆性固体，可溶于乙干燥的热固性树脂常温下为脆性固体，可溶于乙醇。醇。 生产技术：反应温度生产技术：反应温度8095，催化剂用量：，催化剂用量：naoh时为苯酚的时为苯酚的1%以下、以下、baoh时为时为11.5%，氢氧化铵为氢氧化铵为0.53%。生产固体树脂时，真空脱水。生产固体树脂时，真空脱水要迅速。要迅速。 baoh催化反应易控制，最后催化

50、反应易控制，最后baoh易去除，通易去除，通入入co2使使baoh生成碳酸钡沉淀，当做填料使用。生成碳酸钡沉淀，当做填料使用。 氢氧化铵的优点是不易生成凝胶，最后氨易去除，氢氧化铵的优点是不易生成凝胶，最后氨易去除，物金属离子存留，对电性能无影响。物金属离子存留，对电性能无影响。 为防止反应过度成凝胶，通常不断测试热固化时为防止反应过度成凝胶，通常不断测试热固化时间以确定反应终点。间以确定反应终点。 下以通用的层压板用酚醛树脂合成为例下以通用的层压板用酚醛树脂合成为例介绍：介绍： 苯酚苯酚 1152公斤公斤 甲醛（甲醛（37%） 1294公斤公斤 氨水（氨水（25%） 61公斤公斤 苯酚苯酚/

51、甲醛摩尔比甲醛摩尔比=1/1.3 依次投料入反应釜，加热至依次投料入反应釜，加热至70，停止，停止加热，开始反应，放热自动升温至加热，开始反应，放热自动升温至8590，恒温一小时，以后每恒温一小时，以后每10分钟测一次凝胶化时分钟测一次凝胶化时间，达到间，达到90秒秒/160，停止反应，冷却至，停止反应，冷却至70，真空减压脱水，然后出料。，真空减压脱水，然后出料。 热固性树脂在做粘合剂或浇铸料时，常热固性树脂在做粘合剂或浇铸料时，常希望在低温下固化，常用酸做固化剂，称做希望在低温下固化，常用酸做固化剂，称做酸类硬化剂。常用的有盐酸或磷酸。也可把酸类硬化剂。常用的有盐酸或磷酸。也可把他们溶于甘

52、油或乙二醇中使用，也可用甲苯他们溶于甘油或乙二醇中使用，也可用甲苯磺酸、石油磺酸催化。磺酸、石油磺酸催化。 3、氨基树脂、氨基树脂 由甲醛与含多个氨基的化合物反应，首由甲醛与含多个氨基的化合物反应，首先得到含有多个羟甲基活性基团的衍生物或先得到含有多个羟甲基活性基团的衍生物或低聚物，称为氨基树脂。最重要的是脲醛树低聚物，称为氨基树脂。最重要的是脲醛树脂和三聚氰胺缩甲醛树脂。脂和三聚氰胺缩甲醛树脂。 这类树脂经加工为粉状产品（模压料）制这类树脂经加工为粉状产品（模压料）制电器制品、餐具等；玻璃纤维增强产品（复电器制品、餐具等；玻璃纤维增强产品（复合材料基质）；粘合剂；经丁醇改性作涂料。合材料基质

53、）；粘合剂；经丁醇改性作涂料。经酸性催化剂或热作用转化为体型结构。经酸性催化剂或热作用转化为体型结构。 固化后的塑料特点是无色、难燃、耐电弧固化后的塑料特点是无色、难燃、耐电弧作用，不溶不熔、无毒。作用，不溶不熔、无毒。 脲醛树脂（脲醛树脂（uf电玉树脂）电玉树脂） 是由尿素和甲醛缩合而成的，所以是价格最便宜是由尿素和甲醛缩合而成的，所以是价格最便宜的树脂，脲醛树脂可作热固性塑料，外观光洁如玉。的树脂，脲醛树脂可作热固性塑料，外观光洁如玉。 现在，大量的脲甲醛树脂是用作中密度板现在，大量的脲甲醛树脂是用作中密度板的粘合剂。的粘合剂。 完全固化的脲醛树脂是没有甲醛释放出来完全固化的脲醛树脂是没有

54、甲醛释放出来的，甲醛释放是没缩合完全的的，甲醛释放是没缩合完全的n-羟甲基的逆羟甲基的逆反应，释放甲醛。反应，释放甲醛。 至于外面市场上的质量差的中密度板的甲至于外面市场上的质量差的中密度板的甲醛量大，有二方面原因，树脂生产中甲醛就醛量大，有二方面原因，树脂生产中甲醛就没反应完，大量甲醛没反应；二是压板时，没反应完，大量甲醛没反应；二是压板时，时间短没缩合好。时间短没缩合好。 工业上脲醛树脂的聚合度工业上脲醛树脂的聚合度25，在水中，在水中可溶。一个尿素有四个氨基的氢，但最多只可溶。一个尿素有四个氨基的氢，但最多只有三个氢可替换成有三个氢可替换成n-羟甲基。所以反应摩尔羟甲基。所以反应摩尔投料

55、比甲醛尿素不能大于。投料比甲醛尿素不能大于。 用六次甲基四胺（乌洛托品）作催化剂，用六次甲基四胺（乌洛托品）作催化剂，体系值在体系值在8以上。以上。60左右缩聚。左右缩聚。 合成方法和酚醛树脂基本相同。合成方法和酚醛树脂基本相同。 固化可用氯化镁等固化可用氯化镁等lewis酸作催化剂。酸作催化剂。 三聚氰胺缩甲醛树脂（三聚氰胺缩甲醛树脂（mf蜜胺树脂）蜜胺树脂） 由三聚氰胺和甲醛缩合而得。三聚氰胺有由三聚氰胺和甲醛缩合而得。三聚氰胺有六个氨基氢，他可生成六个六个氨基氢，他可生成六个n-羟甲基化合物。羟甲基化合物。交联密度高。交联密度高。 固化后树脂无色、无毒、质轻，在固化后树脂无色、无毒、质轻

56、，在20100性能稳定，耐茶渍、咖啡等污染。性能稳定，耐茶渍、咖啡等污染。高质量的蜜胺树脂作餐具，日用器皿。也可高质量的蜜胺树脂作餐具，日用器皿。也可作层压板粘合剂和纺织品处理剂。作层压板粘合剂和纺织品处理剂。 三聚氰胺在酸、碱条件下都能和甲醛发三聚氰胺在酸、碱条件下都能和甲醛发生缩聚，生产中常以六次甲基四胺作催化剂，生缩聚，生产中常以六次甲基四胺作催化剂，在在ph值值78时缩聚，体系加热到时缩聚，体系加热到30以上以上开始反应，自动升温，在开始反应，自动升温，在70缩聚缩聚30分钟体分钟体系变透明，再反应系变透明，再反应1.5小时，测沉淀点。（一小时，测沉淀点。（一份树脂放入三份水中出现白色

57、沉淀即为反应份树脂放入三份水中出现白色沉淀即为反应终点）加入三乙醇胺稳定剂，冷却。终点）加入三乙醇胺稳定剂，冷却。 作压缩粉要脱水，层压板制作或织物处理作压缩粉要脱水，层压板制作或织物处理直接用溶液。使用时可加氯化镁等作固化催直接用溶液。使用时可加氯化镁等作固化催化剂。化剂。 典型配方：典型配方： 甲醛（甲醛（37%） 120公斤公斤 三聚氰胺三聚氰胺 70公斤公斤 六次甲基四胺六次甲基四胺 0.218公斤公斤 三乙醇胺三乙醇胺 0.365公斤公斤 合成方法与酚醛树脂合成工艺类同合成方法与酚醛树脂合成工艺类同 2d树脂由尿素、乙二胺和甲醛合成的树脂由尿素、乙二胺和甲醛合成的 主要用作织物整理剂

58、，给织物有免烫功能。主要用作织物整理剂，给织物有免烫功能。具有残留甲醛问题。具有残留甲醛问题。 4、环氧树脂、环氧树脂 凡分子中有环氧基的化合物为环氧化合物，凡分子中有环氧基的化合物为环氧化合物，环氧化合物分子中有二个或二个以上环氧基环氧化合物分子中有二个或二个以上环氧基团的一类聚合物的总称。环氧树脂是多元酚团的一类聚合物的总称。环氧树脂是多元酚或多元氨基苯与环氧氯丙烷的缩合产物，因或多元氨基苯与环氧氯丙烷的缩合产物，因此，环氧树脂的种类繁多，但此，环氧树脂的种类繁多，但90%以上的环以上的环氧树脂是指双酚氧树脂是指双酚a-环氧氯丙烷的缩聚物。聚环氧氯丙烷的缩聚物。聚合度为合度为210。 环氧

59、树脂的特性环氧树脂的特性 未加固化剂的树脂可长期存放不变质，易溶于未加固化剂的树脂可长期存放不变质，易溶于丙酮、二甲苯等丙酮、二甲苯等 含有环氧基团、醚键、羟基含有环氧基团、醚键、羟基 粘结性能好，不易粘结性能好，不易水解，可与多种物质粘结水解，可与多种物质粘结 固化体积收缩小固化体积收缩小23%，加填料后可降至，加填料后可降至0.25125% 强度高，比酚醛、不饱和聚酯的高强度高，比酚醛、不饱和聚酯的高 耐化学腐蚀性好，电绝缘，可在耐化学腐蚀性好，电绝缘，可在135长期使长期使用，玻璃纤维增强的可长期用，玻璃纤维增强的可长期260使用。使用。 缺点使耐冲击性差，成本高。缺点使耐冲击性差，成本

60、高。 未固化的树脂使线型或支链型低聚物，未固化的树脂使线型或支链型低聚物，常温下为固体（熔点为常温下为固体（熔点为43），但工业用的），但工业用的商品处于超冷液体状态，所以能流动。单独商品处于超冷液体状态，所以能流动。单独受热不会发生交联反应，即具有热塑性。受热不会发生交联反应，即具有热塑性。 可用多种含有活性氢的化合物使其开环，可用多种含有活性氢的化合物使其开环，固化生成网状结构产物。固化生成网状结构产物。 主要用途：涂料、电绝缘材料、复合材料主要用途：涂料、电绝缘材料、复合材料基质、线路板（玻纤布、树脂和铜箔复合而基质、线路板（玻纤布、树脂和铜箔复合而成）、胶粘剂及土木建筑防腐用。成）、胶