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文档简介
1、2011年硕士研究生招生入学考试试题a科目代码及名称: 818物理化学 适用专业:物理化学、有机化学(请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效)注意事项:(1) 有关的常数:r=8.314 j·mol-1·k-1;k=1.38×10-23 j·k-1;f=96500 c·mol-1;h=6.63×10-34 j·s;l=6.02×1023 mol-1。(2) 标准压力py=100 kpa或101.325 kpa。(3) 允许使用计算器、直尺。 一、单项选择题(共15题,每题2分,共30分)1、理想气体在恒定外压p
2、y=101.325 kpa下,从10 dm3膨胀到16 dm3,同时吸热126 j,则过程的u为多少?(a)-284 j (b)842 j (c)-482 j (d)482 j2、下列宏观过程:py和273.15k下冰融化为水;电流流过铜线发热;往车胎内打气;水在py和373.15k下蒸发。可视为可逆过程的是哪几个?(a)和 (b)和 (c)和 (d)和3、对封闭系统,在指定的始末态之间,可能的绝热可逆途径有几条?(a)0条 (b)1条 (c)2条 (d)至少3条4、物质a和b混合形成理想液态混合物,则此过程的mixs大小如何?(a)mixs>0 (b)mixs<0 (c)mixs
3、=0 (d)无法判断5、某化学反应ab,消耗掉四分之三的a所需时间是其半衰期的2倍,则该反应是几级?(a)零级 (b)一级 (c)二级 (d)其它级数6、左右水平放置的粗细均匀、内壁清洁的毛细玻璃管中有一段连续的汞柱,当在该汞柱右端的玻璃管外稍稍加热时,管中汞柱将如何移动?(a)左移 (b)右移 (c)不动 (d)无法判断7、20时,浓度均为10 mmol·kg-1的lacl3、cacl2、nacl三种水溶液,离子平均活度因子±由大到小的顺序为:(a)lacl3>cacl2>nacl (b)lacl3> nacl > cacl2(c)cacl2>
4、;lacl3>nacl (d)nacl >cacl2> lacl3第1页,共 5 页(请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效)8、某水溶液中有n种溶质,若用一种只能让水分子通过的半透膜将此溶液与纯水隔开,当达到渗透平衡时,纯水一侧水面外压为pw,溶液一侧液面外压为ps,则该体系的自由度f是多少?(a)f=n (b)f=n+1 (c)f=n+2 (d)f=n+39、某化学反应速率系数与其各基元反应速率系数之间的关系式为k2(k1/2k4)1/2,则该反应的表观活化能e a与各其基元反应的活化能之间的关系式为:(a)ea=e2+e1/2-e4 (b)ea=e2+(e1-e4)
5、/2 (c)ea=e2+(e1-2e4)1/2 (d)ea=e2+e1-2e410、二组分凝聚体系(a+b)的温度(t)-组成(wb%)相图如下所示。其中,c是低共熔混合物,含b为45。现将含b为75的该混合物液体200克,由25开始冷却,首先应析出何物,最多能出多少克?(a)50克的b (b)109克的b(c)50克的a (d)109克的a11、液体表面张力的方向:(a)沿液体表面的法线方向,指向液体内部(b)沿液体表面的法线方向,指向气相(c)沿液体的切线方向(d)无确定的方向12、质量作用定律适用于:(a)对峙反应(b)平行反应(c)连串反应(d)基元反应13、氯仿(1)和丙酮(2)形成
6、非理想溶液,在温度为t 时测得总蒸气压为2.94×104 pa,蒸气中丙酮的物质的量分数y2 = 0.818,而该温度下纯氯仿的饱和蒸气压为2.96×104 pa,则溶液中氯仿的活度a1为:(a)0.993 (b)0.812 (c)0.181 (d)0.018314、下列体系属于两相体系的是哪个?(a)左旋酒石酸和右旋酒石酸的固态混合物(b)水-乙醇的液态混合物(c)金属铜和镍形成的固溶体(d)大小不一的一堆纯净冰决第 2 页,共 5 页(请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效)15、用补偿法(对消法)测定可逆电池的电动势时,主要是为了:(a)消除电极上的副反应 (b)
7、减少标准电池的损耗(c)在可逆情况下测定电池电动势 (d)简便易行二、填空题(每空2分,共40分)1、现有1 mol单原子理想气体,其始态为273k和100kpa,经下列过程:恒容升温1k;恒温压缩至原体积的一半;恒压升温10 k;绝热可逆压缩至原体积的一半。在上述四个过程中, 终态压力最大的过程是 ;终态压力最小的过程是 ;终态温度最高的过程是 ;终态温度最低的过程是 。(请填写相应的数字序号)2、由caco3(s)、baco3(s)、cao(s)、bao(s)和co2(g)这几种物质构成的多相平衡体系,其独立组分数c = ,相数 = ,自由度f = 。3、对于pcl5(g)的分解反应,在4
8、73k达平衡时有48.5%分解,在573k达平衡时有97%分解,则此反应的标准摩尔反应焓变rhmy 0。(请填写>、<或=)4、分解反应a(s) = b(g) + 2c(g),反应平衡常数kpy和分解压p分的关系式为 。5、水能完全润湿洁净玻璃,而水银则不能。现将一根玻璃毛细管插入水中,管内液面将 ,若在管内液面处加热,则液面将 ;当玻璃毛细管插入水银中时,管内液面将 ,若在管内液面处加热,则液面将 。(请填写上升、下降或不变)6、所谓临界温度是指 。 已知co2的临界温度约为31.0,临界压力约为7.38 mpa,则在40 和10 mpa时,co2 以液态存在。(请填能或不能)气
9、体a的临界温度tc(a)高于气体b的tc(b),则可以断定气体 比气体 更易于液化。(请填a或b)第 3 页,共 5 页(请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效)7、将一电热丝浸入水中(如下图),通以电流。若以水为系统,则q 0,w 0,du 0。(选填 >、= 或<)三、计算题(共5题,共65分)1、(本题20分)有1 mol的纯水,在373 k、标准压力py下等温向真空容器蒸发,使终态压力为0.5 py。已知水在py下的汽化热vhmy为40.66 kj mol-1。试求该过程的w、q、u、h、s、g和f 各为多少?2、(本题10分)乙烯热分解反应 c2h4c2h2
10、+h2 为一级反应,在1073 k时反应经过10 h有转化率为50%的乙烯分解,已知该反应的活化能为250.8 kj·mol-1,若该反应在1573 k进行,分解转化率为50%的乙烯需要多长时间?3、(本题10分)已知在-33.6时,co(g)在活性炭上的吸附符合朗缪尔直线方程。经测定知,该(p/v)p直线的斜率为23.78 kg·m-3,截距为131 kpa·kg·m-3,试求朗缪尔方程中的常数vm及b。4、(本题15分)有一原电池ag | agcl(s) | cl-(a=1)|cu2+(a=0.01)| cu。 (1)写出上述原电池的反应式; (2)
11、计算该原电池在25时的电动势e; (3)25时,原电池反应的 吉布斯函数变(drg m)和平衡常数k各为多少? 已知:e(cu2+|cu) = 0.3402v,e(cl-|agcl|ag) =0.2223 v。5、(本题10分)溴苯与水的混合物在101.325 kpa下沸点为95.7°c。试从下列数据计算馏出物中两种物质的质量比。假设水的蒸发焓dvaphm与温度无关。溴苯、水的摩尔质量分别为157.0 g×mol-1,18.02 g×mol-1。(提示:溴苯和水完全不互溶)t / 92 100p*(h2o) / kpa75.487 101.325第 4 页,共 5 页(请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效)四、问答题(共3题,共15分)1、(本题5分)已知 caf2 - cacl2 相图,欲从caf2 - cacl2系统中得到化合物caf2
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