表面现象与表面活性剂

1、表面张力？泡泡是由于水的表面张力而形成的。这种张力泡泡是由于水的表面张力而形成的。这种张力是物体受到拉力作用时，存在于其内部而垂直是物体受到拉力作用时，存在于其内部而垂直于两相邻部分接触面上的相互牵引力。水面的于两相邻部分接触面上的相互牵引力。水面的水分子间的相互吸引力比水分子于与空气之间水分子间的相互吸引力比水分子于与空气之间的吸引力强。这些水分子就像被黏在一起一样。的吸引力强。这些水分子就像被黏在一起一样。但如果水分子之间过度黏合在一起，泡泡就不但如果水分子之间过度黏合在一起，泡泡就不易形成了。肥皂易形成了。肥皂“打破打破”了水的表面张力，它了水的表面张力，它把表面张力降低到只有通常状况下

2、的把表面张力降低到只有通常状况下的1/3，而，而这正是吹泡泡所需的最佳张力。这正是吹泡泡所需的最佳张力。肥皂就是表面活性剂？表面活性剂表面活性剂是指那些含有固定的亲水是指那些含有固定的亲水亲油基团，亲油基团，具有很强表面活性具有很强表面活性、能使、能使液体的表面张力显著下降的物质。液体的表面张力显著下降的物质。作业作业 1.什么叫表面张力？说明水为什么会凝什么叫表面张力？说明水为什么会凝结成水滴？结成水滴？ 2.什么是表面活性剂？什么是表面活性剂？ 3.单纯的水为什么不能吹泡泡，而肥皂单纯的水为什么不能吹泡泡，而肥皂水却能？水却能？表面活性剂的分类表面活性剂的分类根据分子组成特点和极性基团的解

3、离性质根据分子组成特点和极性基团的解离性质： 起表面活性作用的部分是阴离子。起表面活性作用的部分是阴离子。1 1）、肥皂类：）、肥皂类： 通式：通式：(rcoo)n(rcoo)n- -m mn+n+脂肪酸盐脂肪酸盐 应用：应用：具有一定的刺激性，只供外用。具有一定的刺激性，只供外用。（1 1）、阴离子表面活性剂）、阴离子表面活性剂2 2）、硫酸化物：）、硫酸化物： 通式：通式：rosoroso3 3- -m m+ +硫酸化蓖麻油（土耳其红油硫酸化蓖麻油（土耳其红油) )；月桂醇硫酸；月桂醇硫酸钠钠( (十二烷基硫酸钠十二烷基硫酸钠) ) 。 应用：应用：有一定刺激性，有一定刺激性，主要用于主要

4、用于外用软膏外用软膏的乳化剂。的乳化剂。（1 1）、阴离子表面活性）、阴离子表面活性剂剂3 3）、磺酸化物：）、磺酸化物： 通式：通式：rsorso3 3- -m m+ + 分类：脂肪族磺酸化物，如二辛玻珀酸脂分类：脂肪族磺酸化物，如二辛玻珀酸脂磺的钠；烷基芳基磺酸化物，如十二烷基磺的钠；烷基芳基磺酸化物，如十二烷基苯磺酸钠，常用洗涤剂；烷基苯磺酸化物；苯磺酸钠，常用洗涤剂；烷基苯磺酸化物；胆酸盐，如牛磺胆酸钠。胆酸盐，如牛磺胆酸钠。 性质：水溶性性质：水溶性, , 耐酸、钙、镁盐性比硫酸耐酸、钙、镁盐性比硫酸化物差化物差, , 不易水解。不易水解。 应用：应用： 用作胃肠脂肪的乳化剂和单脂肪

5、酸用作胃肠脂肪的乳化剂和单脂肪酸甘油酸的增溶剂；较好的洗涤剂。甘油酸的增溶剂；较好的洗涤剂。 （1 1）阴离子表面活性剂）阴离子表面活性剂起作用的是阳离子，亦称阳性皂。起作用的是阳离子，亦称阳性皂。1 1）. .结构：含有一个五价氮原子。结构：含有一个五价氮原子。2 2）. .特点：水溶性大，在酸性和碱性溶液中特点：水溶性大，在酸性和碱性溶液中较稳定具有良好的表面活性和杀菌作用。较稳定具有良好的表面活性和杀菌作用。 3 3）. .应用：杀菌；防腐；皮肤、粘膜手术器应用：杀菌；防腐；皮肤、粘膜手术器械的消毒。械的消毒。4 4）. .常用药物：常用药物：苯扎氯铵苯扎氯铵( (洁尔灭洁尔灭) )；苯

6、苯扎溴铵扎溴铵 ( (新洁尔灭新洁尔灭) ) （2 2）、阳离子表面活性）、阳离子表面活性剂剂分子结构上同时具有正负电荷基团的表分子结构上同时具有正负电荷基团的表面活性剂，随介质的面活性剂，随介质的phph可成阳或阴离子可成阳或阴离子型。型。常用品种：卵磷脂、氨基酸型和甜菜碱常用品种：卵磷脂、氨基酸型和甜菜碱型两性离子型表面活性剂。型两性离子型表面活性剂。 最大优点：适用于任何最大优点：适用于任何phph溶液，在等电溶液，在等电点时也无沉淀。点时也无沉淀。性质：性质：碱性水溶液中呈阴离子性质，起碱性水溶液中呈阴离子性质，起泡性良好、去污力亦强；泡性良好、去污力亦强； 酸性水溶液中酸性水溶液中呈

7、阳离子性质，杀菌力很强，毒性小。呈阳离子性质，杀菌力很强，毒性小。 （3 3）、两性离子表面活性剂）、两性离子表面活性剂在水溶液中不解离。在水溶液中不解离。 （1 1）、结构组成：）、结构组成：亲水基团亲水基团 ( (甘油、聚乙二醇、山梨醇甘油、聚乙二醇、山梨醇) )；亲油基团亲油基团( (长链脂肪酸、长链脂肪醇、烷基或芳基长链脂肪酸、长链脂肪醇、烷基或芳基) )；酯键、醚健酯键、醚健 （2 2）、性质：）、性质： 毒性，溶血作用较小，化毒性，溶血作用较小，化学上不解离，不易受电解质，学上不解离，不易受电解质，phph值的影值的影响；能与大多数药物配伍，应用广泛响；能与大多数药物配伍，应用广泛

8、（外用、内服、注射）。（外用、内服、注射）。2 2、非离子表面活性剂、非离子表面活性剂（一）脂肪酸甘油酯（一）脂肪酸甘油酯 主要有脂肪酸单甘油酯和脂肪酸二甘油主要有脂肪酸单甘油酯和脂肪酸二甘油酯。酯。 性质：性质：不溶于水，在水、热、酸、碱及不溶于水，在水、热、酸、碱及酶等作用下易水解成甘油和脂肪酸，酶等作用下易水解成甘油和脂肪酸， hlb34hlb34，表面活性弱。，表面活性弱。 应用：应用：主要用作主要用作w/ow/o型辅助乳化剂。型辅助乳化剂。 （二）多元醇型（二）多元醇型 1.1.蔗糖脂肪酸酯蔗糖脂肪酸酯 简称蔗糖酯，简称蔗糖酯， 是蔗糖和是蔗糖和脂肪酸反应生成的一大类化合物。脂肪酸反

9、应生成的一大类化合物。根据脂肪酸取代数不同分为根据脂肪酸取代数不同分为：单酯、二酯、：单酯、二酯、三酯及多酯。三酯及多酯。 性质：性质：溶于丙二醇、乙醇，但不溶于水和溶于丙二醇、乙醇，但不溶于水和油；在酸、碱及酶等作用下易水解成蔗糖油；在酸、碱及酶等作用下易水解成蔗糖和脂肪酸，和脂肪酸， hlb513hlb513，表面活性弱。，表面活性弱。 应用：应用：主要用作主要用作o/wo/w型乳化剂、分散剂。型乳化剂、分散剂。2.2.脂肪酸山梨坦：脂肪酸山梨坦：司盘类司盘类spansspans 即脱水山梨醇脂肪酸酯即脱水山梨醇脂肪酸酯 是山梨糖醇及是山梨糖醇及其单酐和二酐其单酐和二酐+ +各种脂肪酸各种

10、脂肪酸spans(spans(混合混合物物) ) 根据脂肪酸品种数量不同分为：根据脂肪酸品种数量不同分为：应用：应用：hlb1.8-3.8hlb1.8-3.8，因其亲油性较强，一，因其亲油性较强，一般用作般用作水水/ /油乳剂油乳剂的乳化剂。用于搽剂，的乳化剂。用于搽剂，软膏，亦可作为乳剂的辅助乳化剂软膏，亦可作为乳剂的辅助乳化剂。（二）多元醇型（二）多元醇型span-20-40-60-65-80-85脂肪酸脂肪酸单月桂单月桂单棕榈单棕榈单硬脂单硬脂三硬脂三硬脂单油单油三油三油tween-20-40-60-65-80-85脂肪酸单月桂单棕榈单硬脂三硬脂单油三油2.2.聚氧乙烯脂肪醇醚聚氧乙烯脂

11、肪醇醚 系聚乙二醇与脂肪醇缩合而成的醚。系聚乙二醇与脂肪醇缩合而成的醚。 通式通式:ro(ch:ro(ch2 2o cho ch2 2) )n nh h 产品有产品有: : 1 1）苄泽类）苄泽类(brij)(brij)，如，如brij-30 brij-30 和和-35-35分别为不同分子量的聚分别为不同分子量的聚乙二醇与月桂醇的缩合物，乙二醇与月桂醇的缩合物，n n为为10-2010-20时作油时作油/ /水乳化剂水乳化剂 。2 2）西土马哥）西土马哥(cetomacrogol)(cetomacrogol)为聚乙二醇与十六醇的缩合物。为聚乙二醇与十六醇的缩合物。3 3）平平加）平平加o(pe

12、rogol o)o(perogol o)为为1515单位氧乙烯与油醇的缩合物。单位氧乙烯与油醇的缩合物。 4 4）埃莫尔弗）埃莫尔弗(emlphor)(emlphor)为一类聚氧乙烯蓖麻油化合物，由为一类聚氧乙烯蓖麻油化合物，由2020个单位以上的氧乙烯与油醇缩合而成。个单位以上的氧乙烯与油醇缩合而成。 emlphoremlphor易溶于水易溶于水和醇及多种有机溶剂，和醇及多种有机溶剂， hlb1218hlb1218，具有较强亲水性，乳，具有较强亲水性，乳化能力强，作化能力强，作增溶剂增溶剂和和油油/ /水型乳化剂水型乳化剂。 如如cremophore cremophore elel为聚氧乙烯

13、蓖麻油甘油醚，氧乙烯单位为为聚氧乙烯蓖麻油甘油醚，氧乙烯单位为35-4035-40，hlb12-14hlb12-14。 即即泊洛沙姆泊洛沙姆(poloxamer)(poloxamer)，商品名普朗尼克，商品名普朗尼克 (pluronic)(pluronic)。 通式：通式：ho(cho(c2 2h h4 4o)a-(co)a-(c3 3h h6 6o)b-(co)b-(c2 2h h4 4o)ch o)ch 性质：性质：为淡黄色液体或固体；分子量为淡黄色液体或固体；分子量100014000100014000；hbl0.530hbl0.530；随聚氧丙烯比例增加，则亲油性增；随聚氧丙烯比例增加，

14、则亲油性增强；随聚氧乙烯比例增加，则亲水性增强；具有强；随聚氧乙烯比例增加，则亲水性增强；具有乳化、润湿、分散、起泡和消泡等多种优良性能，乳化、润湿、分散、起泡和消泡等多种优良性能，但增溶能力较弱。但增溶能力较弱。特点：特点：对皮肤无刺激和过敏性，对皮肤无刺激和过敏性， 对粘膜刺激性对粘膜刺激性很大，毒性中较小，很大，毒性中较小，poloxamer118 (pluronic68)poloxamer118 (pluronic68)可作为可作为o/wo/w型乳化剂，型乳化剂， 是目前用于静脉乳剂少是目前用于静脉乳剂少数合成的乳化剂之一，用本品制备的乳剂能耐受数合成的乳化剂之一，用本品制备的乳剂能耐

15、受热压灭菌和低温冰冻而不改变其物理稳定性。热压灭菌和低温冰冻而不改变其物理稳定性。（一）、表面活性与表面老化一）、表面活性与表面老化表面活性：指在含有表面活性物质的平衡溶表面活性：指在含有表面活性物质的平衡溶液中，因表面溶液层的正吸附作用，物质能液中，因表面溶液层的正吸附作用，物质能降低表面张力的能力降低表面张力的能力。与浓度和分子结构有关与浓度和分子结构有关。表面老化：指含表面活性剂溶液从开始发生表面老化：指含表面活性剂溶液从开始发生表面吸附到取得恒定的表面过剩浓度或稳定表面吸附到取得恒定的表面过剩浓度或稳定表面张力的时间过程和程度。表面张力的时间过程和程度。表面活性的影响因素表面活性剂的表

16、面活性与浓度和分子结构有关。表面活性随表面活性剂浓度的变化而变化，亲油基炭链的长短，支链的多少以及不饱和程度和解离程度。1 1、临界胶团浓度、临界胶团浓度胶团（胶团（micelles)micelles)：当溶液内表面活性剂分：当溶液内表面活性剂分子数目不断增加时，其疏水部分相互吸引，子数目不断增加时，其疏水部分相互吸引，缔合在一起，亲水部分向着水，几十个或更缔合在一起，亲水部分向着水，几十个或更多分子缔合在一起形成缔合的粒子，称为胶多分子缔合在一起形成缔合的粒子，称为胶团。团。 临界胶团浓度（临界胶团浓度（ critical micell critical micell concentrati

17、on, cmcconcentration, cmc）：表面活性剂分子缔）：表面活性剂分子缔合形成胶团的最低浓度。合形成胶团的最低浓度。2 2、胶束的结构、胶束的结构 cmccmc时，溶液表面张力基本达到最低值，时，溶液表面张力基本达到最低值，而且溶液的多种物理性质如摩尔电导、粘而且溶液的多种物理性质如摩尔电导、粘度、渗透压、密度、光散射等多种物理性度、渗透压、密度、光散射等多种物理性质发生急剧变化。利用这些性质与表面活质发生急剧变化。利用这些性质与表面活性剂浓度之间的关系，可推测出表面活性性剂浓度之间的关系，可推测出表面活性剂的临界胶束浓度。剂的临界胶束浓度。温度、浓度、电解质、温度、浓度、电

18、解质、phph值等因素对测定值等因素对测定结果也会产生影响。结果也会产生影响。3 3、临界胶束浓度的测定、临界胶束浓度的测定 影响胶束的形成影响胶束的形成影响增溶质的溶解影响增溶质的溶解影响表面活性剂的溶解度影响表面活性剂的溶解度1 1、温度对增溶的影响、温度对增溶的影响对于离子表面活性剂，温度上升主要是增加增溶质对于离子表面活性剂，温度上升主要是增加增溶质在胶束中的溶解度以及增加表面活性剂的溶解度。在胶束中的溶解度以及增加表面活性剂的溶解度。当温度升高至某一温度时，当温度升高至某一温度时，离子表面活性离子表面活性剂剂在水中的溶解度急剧升高，该温度称为在水中的溶解度急剧升高，该温度称为kraf

19、ftkrafft点点。 krafftkrafft点是点是离子表面活性剂离子表面活性剂的特征值，的特征值， krafftkrafft点越高，则点越高，则cmccmc越小。越小。 krafftkrafft点亦是离子表面活性剂应用点亦是离子表面活性剂应用温度温度的下限，的下限，即只有高于即只有高于krafftkrafft点，表面活性点，表面活性剂才能更大地发挥作用。剂才能更大地发挥作用。对对聚氧乙烯型非离子表面活性剂聚氧乙烯型非离子表面活性剂，温度升，温度升高可导致聚氧乙烯链与水之间的高可导致聚氧乙烯链与水之间的氢键断裂氢键断裂，当温度上升到一定程度时，聚氧乙烯链可当温度上升到一定程度时，聚氧乙烯链

20、可发生强烈的脱水和收缩，使增溶空间减小，发生强烈的脱水和收缩，使增溶空间减小，增溶能力下降，表面活剂溶解度急剧下降增溶能力下降，表面活剂溶解度急剧下降和析出，溶液出现混浊，此现象称为和析出，溶液出现混浊，此现象称为起昙起昙，此时温度称为此时温度称为昙点昙点( (或浊点）或浊点）。在聚氧乙烯链相同时，碳氢链越长，浊点在聚氧乙烯链相同时，碳氢链越长，浊点越低；在碳氢链长相同时，聚氧乙烯链越越低；在碳氢链长相同时，聚氧乙烯链越长则浊点越高。长则浊点越高。（四）、亲水亲油平衡值（四）、亲水亲油平衡值hlbhlb值的概念值的概念亲水亲油平衡值亲水亲油平衡值(hydrophile-lipophile (h

21、ydrophile-lipophile balancebalance，hlb)hlb)系表面活性剂分子中亲水系表面活性剂分子中亲水和亲油基团对油或水的综合亲合力，是用和亲油基团对油或水的综合亲合力，是用来表示表面活性剂的亲水亲油性强弱的数来表示表面活性剂的亲水亲油性强弱的数值。值。数值范围：数值范围：hlb 040hlb 040，其中非离子表面活，其中非离子表面活性剂性剂hlb 020hlb 020，即石蜡为，即石蜡为0 0，聚氧乙烯为，聚氧乙烯为2020。 hlb值愈高，表明亲水 性愈强；hlb值愈低， 表明亲油性愈强。特性与应用：特性与应用： 亲油性表面活性剂的亲油性表面活性剂的hlbhl

22、b低，亲水性表面活性低，亲水性表面活性剂的剂的hlbhlb高；高； 亲油性或亲水性很大的表面活性剂易溶于油或亲油性或亲水性很大的表面活性剂易溶于油或易溶于水；易溶于水； hlbhlb值在值在3-63-6的表面活性剂适合作的表面活性剂适合作w/ow/o型乳化剂；型乳化剂； hlbhlb值在值在8-188-18的表面活性剂适合作的表面活性剂适合作o/wo/w型乳化剂；型乳化剂； hlbhlb值在值在13-1813-18的表面活性剂适合作增溶剂；的表面活性剂适合作增溶剂； hlbhlb值在值在7-97-9的表面活性剂适合作润湿剂。的表面活性剂适合作润湿剂。亲水亲油平衡值（亲水亲油平衡值（hlb)hl

23、b)(1) (1) 对非离子型表面活性，对非离子型表面活性， 可能过经验式求得可能过经验式求得: : 非离子表面活性剂的非离子表面活性剂的hlbhlb具有加和性。具有加和性。 hlbhlbabab=(hlb=(hlba aw wa a+hlb+hlbb bw wb b)/(w)/(wa a+w+wb b) ) ( (2)2)理论计算法：如果理论计算法：如果hlbhlb值是由表面活性剂分值是由表面活性剂分子中各种结构基团贡献的总和，则每个基团子中各种结构基团贡献的总和，则每个基团对对hlbhlb值的贡献可用数值表示，此数值称为值的贡献可用数值表示，此数值称为hlbhlb基团数基团数(group

24、number)(group number)。 hlb=(hlb=(亲水基团亲水基团hlb)+(hlb)+(亲油基团亲油基团hlb)+7hlb)+7计算：用吐温40（hlb=15.6)15%和司盘80（hlb=4.3)85%混合后的hlb值。解： hlb=15.615+4.38515+85=5.995答：混合后的hlb值为5.995表面活性剂的存在可能增加药物吸收，也可能降表面活性剂的存在可能增加药物吸收，也可能降低药物的吸收。低药物的吸收。 若药物系被增溶在胶束内，且能顺利从胶束内扩若药物系被增溶在胶束内，且能顺利从胶束内扩散或胶束本身迅速与散或胶束本身迅速与胃肠粘膜融合胃肠粘膜融合，则可，则

25、可增加吸增加吸收收；溶解生物膜脂质溶解生物膜脂质增加上皮细胞的通透性，从而增加上皮细胞的通透性，从而改改善吸收善吸收；形成高粘度团块，降低胃空速率，增加药物吸收；形成高粘度团块，降低胃空速率，增加药物吸收；浓度的亦有重要影响，浓度的亦有重要影响， 离子型表面活性剂在酸性或碱性介质中都可能与离子型表面活性剂在酸性或碱性介质中都可能与蛋白质结合。蛋白质结合。 在碱性中，羧基解离在碱性中，羧基解离， 蛋白质蛋白质 - -+表面活性剂表面活性剂 + +电性结合；电性结合； 在酸性中，胺基、氨基解离在酸性中，胺基、氨基解离， 蛋白质蛋白质 - -+表面活性剂表面活性剂 + + 电性结合。电性结合。蛋白质

26、构象中的次级键蛋白质构象中的次级键( (盐键、氢键、疏水键盐键、氢键、疏水键)+)+表表面活性剂面活性剂盐键、氢键、疏水键破坏盐键、氢键、疏水键破坏 蛋白质内蛋白质内部变成无秩序的疏松状态部变成无秩序的疏松状态破坏螺旋结构破坏螺旋结构 蛋白蛋白质变性。质变性。1. 1. 表面活性剂毒性大小：表面活性剂毒性大小： 一般是阳离子型一般是阳离子型 阴离子型阴离子型 非离子型非离子型2. 2. 口服给药呈慢性毒性：大小顺序也是阳口服给药呈慢性毒性：大小顺序也是阳 阴阴 非，非离子型表面活性剂口服相对非，非离子型表面活性剂口服相对没有毒性。没有毒性。 3. 3. 静脉给药与口服比较具有较大的毒性。静脉给

27、药与口服比较具有较大的毒性。 4. 4. 阴、阳离子表面活性剂不仅毒性较大，阴、阳离子表面活性剂不仅毒性较大，而且有溶血作用。非离子型表面活性剂而且有溶血作用。非离子型表面活性剂也有溶血作用，但一般较小。也有溶血作用，但一般较小。 各类表面活性剂以外用制剂的形式长期各类表面活性剂以外用制剂的形式长期应用或高浓度使用时可能出现皮肤或粘应用或高浓度使用时可能出现皮肤或粘膜损害。但仍以非离子型的对皮肤，粘膜损害。但仍以非离子型的对皮肤，粘膜的刺激性为最小。膜的刺激性为最小。 三、表面活性剂的复配三、表面活性剂的复配表面活性剂相互间或与其他化合物的配合使用称为复配复配。适当的复配体系在增溶、乳化、起泡

28、等适当的复配体系在增溶、乳化、起泡等性能方面优于单一表面活性剂体系，不性能方面优于单一表面活性剂体系，不适当的配伍将破坏表面活性作用。适当的配伍将破坏表面活性作用。（一）与中性无机盐的配伍（一）与中性无机盐的配伍在离子表面活性剂溶液中加入可溶性的中性无机在离子表面活性剂溶液中加入可溶性的中性无机盐，则反离子会产生一定的影响：反离子结合率盐，则反离子会产生一定的影响：反离子结合率越高和浓度越高，表面活性剂越高和浓度越高，表面活性剂cmc降低就越显著，降低就越显著，从而增加了胶束数量，增加烃核总体积，增加了从而增加了胶束数量，增加烃核总体积，增加了烃类增溶质的增溶量。烃类增溶质的增溶量。由于无机盐

29、使胶束栅状层分子间的电斥力减少，由于无机盐使胶束栅状层分子间的电斥力减少，分子排列更紧密，减少了极性增溶质的有效增溶分子排列更紧密，减少了极性增溶质的有效增溶空间，故对极性药物的增溶量降低。空间，故对极性药物的增溶量降低。无机盐对离子表面活性剂的影响较小，但在高浓无机盐对离子表面活性剂的影响较小，但在高浓度时（度时（0.1mol/l）可破坏表面活性剂聚氧乙烯等）可破坏表面活性剂聚氧乙烯等亲水基与水分子的结合，使浊点降低。亲水基与水分子的结合，使浊点降低。脂肪醇与表面活性剂分子形成混合胶束，烃核的体积增大，对碳氢化合物的增溶量增加，一般以碳原子在12以下的脂肪醇有较好效果。一些多元醇（如果糖、木

30、糖、山梨醇等）也有类似效果。一些短链醇不仅不能与表面活性剂形成混合胶束，还可能破坏胶束的形成，如c1c6的醇等。极性有机物（如尿素、n-甲基乙酰胺、乙二醇等均升高表面活性剂的临界胶束浓度。（二）有机添加剂（二）有机添加剂水溶性高分子吸附表面活性剂，减少溶水溶性高分子吸附表面活性剂，减少溶液中游离表面活性剂分子数量，临界胶液中游离表面活性剂分子数量，临界胶束浓度升高；束浓度升高； 水溶性高分子与表面活性剂形成不溶性水溶性高分子与表面活性剂形成不溶性复合物复合物；但在含有高分子的溶液中，一旦有胶束但在含有高分子的溶液中，一旦有胶束形成，其增溶效果却显著增加。形成，其增溶效果却显著增加。 （三）水溶

31、性高分子（三）水溶性高分子1.1.同系物混合体系同系物混合体系二个同系物等量混合体系的表面活性介二个同系物等量混合体系的表面活性介于两者之间而更趋于活性较高（即碳链于两者之间而更趋于活性较高（即碳链更长）的同系物，对更长）的同系物，对cmc较小组分有根较小组分有根大的影响。大的影响。混合体系的混合体系的cmc与各组分摩尔分数不呈与各组分摩尔分数不呈线性关系，也不等于简单加和平均值。线性关系，也不等于简单加和平均值。（四）表面活性剂混合体系（四）表面活性剂混合体系2.2.非离子型表面活性剂与离子型表面活性非离子型表面活性剂与离子型表面活性剂混合体系剂混合体系两者更容易形成混合胶束，cmc介于两种

32、表面活性剂cmc之间或低于其中任一表面活性剂的cmc。对于阴离子型表面活性剂与聚氧乙烯型非离子表面活性剂混合体系，当聚氧乙烯数增加时，可能发生更强的协同作用，但电解质可使协同作用减弱。（四）表面活性剂混合体系（四）表面活性剂混合体系3.3.阳离子型表面活性剂与阴离子型表面活性阳离子型表面活性剂与阴离子型表面活性剂混合体系剂混合体系表面活性剂混合物的增效程度与两者混合比例有表面活性剂混合物的增效程度与两者混合比例有关及碳氢链长度有关，碳氢链长度越接近以及碳关及碳氢链长度有关，碳氢链长度越接近以及碳氢链越长，增溶作用也越强。氢链越长，增溶作用也越强。带有相反电荷的离子型表面活性剂的适当配伍可带有相反电荷的离子型表面活性剂的适当配伍可形成具有很高表面活性的分子复合物，对润湿、形成具有很高表面活性的分子复合物，对润湿、增溶、起泡、杀菌等均有增效作用。增溶、起泡、杀菌等均有增效作用。如混合比例不当、混合方法不适，可导致溶解度如混合比例不当、混合方法不适，可导致溶解度很小的离子化合物