第四章 炔烃和共轭双烯

1、第四章 炔烃和共轭双烯第四章第四章 炔烃和共轭双烯炔烃和共轭双烯第四章 炔烃和共轭双烯本章重点讲解：本章重点讲解： 1.炔烃的结构与命名炔烃的结构与命名-掌握掌握 2.炔烃的物理性质炔烃的物理性质-了解了解 3.炔烃的化学性质炔烃的化学性质-掌握掌握 4.共轭烯烃的命名和异构现象共轭烯烃的命名和异构现象-掌握掌握 5.共轭体系的特性共轭体系的特性-理解理解 6.共轭烯烃的化学性质共轭烯烃的化学性质-掌握掌握 7.诱导效应与共轭效应诱导效应与共轭效应-理解理解第四章 炔烃和共轭双烯第一部分第一部分 炔烃炔烃 结构与命名结构与命名CCCsp杂化CC一个一个 键两个键两个 键键CCHH线型分子CC(

2、sp3) 25 154 347CC(sp2) 33 134 611CC(sp) 50 120 837s%键长 键能 随随S成分增加成分增加, 碳碳键长碳碳键长 缩短；缩短； 随随S成分增加成分增加, 碳原子电碳原子电 负性增大。负性增大。第四章 炔烃和共轭双烯结构与命名结构与命名CH炔氢具有酸性HCCH + NH2-HCC-+ NH3(pKa=25)碳氢化合物中H的酸性顺序：CH CH CHspsp2sp3C-H键中，键中，C使用的杂化轨道使用的杂化轨道S轨道成分越多，轨道成分越多，H的酸性越强。的酸性越强。第四章 炔烃和共轭双烯结构与命名结构与命名CH3CH2CCCHCH2CH3CH35-甲

3、基-3-庚炔CH3CCCHCH2CH=CH2C2H5CH3CCCHCH2CH=CHCH3CH=CH24-乙基乙基-1-庚烯庚烯-5-炔炔 5-乙烯基乙烯基-2-辛烯辛烯-6-炔炔 *若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双键位号比叁键小。键位号比叁键小。第四章 炔烃和共轭双烯结构与命名结构与命名CH3CH=CHC CHCH CCH2CH=CH2CH CCH2CH=CHCH2CH2CH=CH2HC C- CH3C C- HC CCH2-乙炔基乙炔

4、基 1-丙炔基丙炔基 2-丙炔基丙炔基ethynyl 1-propynyl 2-propynyl 几个重要的炔基几个重要的炔基3-戊烯戊烯-1-炔炔3-penten-1-yne1-戊烯戊烯-4-炔炔1-penten-4-yne4,8-壬二烯壬二烯-1-炔炔4,8-nonadien-1-yne第四章 炔烃和共轭双烯炔烃的物理性质炔烃的物理性质 1) 简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子 数相同的烷烃和烯烃高一些。数相同的烷烃和烯烃高一些。 2) 炔烃分子极性比烯烃稍强。炔烃分子极性比烯烃稍强。 3) 炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、炔烃不易溶于水，而易溶

5、于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。苯和四氯化碳中。第四章 炔烃和共轭双烯炔烃的化学性质炔烃的化学性质RCCR + H2CCRRHHH2RCH2CH2RpdpdRCCR + H2Lindlar Cat.CCRHHR (顺式烯烃)1. 还原反应还原反应C2H5CCC2H5 + H2Pd/CaCO3喹啉CCC2H5C2H5HH第四章 炔烃和共轭双烯炔烃的化学性质炔烃的化学性质CH3CH2CCCH2CH2CH3Nalig. NH3CCCH3CH2HHCH2CH2CH398%NaRCCRRCCR - Na+负离子自由基NH3RCHCR + NaNH21. 还原反应还原反应NaNH3CCRHRCCRHRCC

6、RHRCCRHRH反式烯烃反反式式烯烯烃烃第四章 炔烃和共轭双烯炔烃的化学性质炔烃的化学性质CH2CHCH2CCHBr2-20oC,CCl4CH2CHCH2CCHBrBr(90%)CHCH + HClHgCl2150-160oCCH2CHClHgCl2HClCH3CHCl22. 亲电加成亲电加成 ( 活性：炔烃活性：炔烃 烯烃烯烃 )思考题思考题 为什么亲电加成的活性：炔烃为什么亲电加成的活性：炔烃 CN F Cl Br I C C OCH3 OH C6H5 C=C H(CH3)3C (CH3)2C CH3CH2 CH3 H常见的吸电子基团（吸常见的吸电子基团（吸电子电子诱导效应用诱导效应用-

7、I表示表示）常见的给电子基团（给常见的给电子基团（给电子电子诱导效应用诱导效应用+I表示表示）第四章 炔烃和共轭双烯4.3 诱导效应与共轭效应诱导效应与共轭效应X C C C C共轭效应与超共轭效应共轭效应与超共轭效应1. - 共轭和共轭和p - 共轭共轭C=CC=CC=CC=CCC=CC - 共轭共轭p - 共轭共轭定义：在定义：在共轭体系中，由于原子间的一种相互影响而使体系共轭体系中，由于原子间的一种相互影响而使体系内的内的 电电 子（子（ 或或p电子）分布发生变化的一种电子效应。电子）分布发生变化的一种电子效应。 C C C O给给电子电子共轭效应用共轭效应用+C表示表示吸吸电子电子共轭

8、效应用共轭效应用-C表示表示+第四章 炔烃和共轭双烯4.3 诱导效应与共轭效应诱导效应与共轭效应C CHHHRR+特点：特点： 1 只能在只能在共轭体系（共轭体系（单双键交替出现的体系）单双键交替出现的体系）中传递中传递 2 不管不管共轭体系有多大，共轭体系有多大，共轭效应能贯穿于整个共轭效应能贯穿于整个共轭体系中。共轭体系中。2. - 和和-p超共轭超共轭定义：当定义：当C-H 键与键与 键（或键（或p电子轨道）处于共轭位置电子轨道）处于共轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种时，也会产生电子的离域现象，这种C-H键键 电子的离电子的离域现象叫做域现象叫做超共轭效应。超共轭效应。HHHC CH CH2 - p 超共轭超共轭 - 超共轭超共轭第四章 炔烃和共轭双烯4.3 诱导效应与共轭效应诱导效应与共轭效应特点：特点：1 超共轭效应比超共轭效应比共轭共轭效应效应弱得多。弱得多。 2 在超共轭效应中，在超共轭效应中， 键键一般是给电子的，一般是给电子的， C-H键越多，键越多， 超共轭效应超共轭效应越大。越大。下列碳正离子存在哪些类型的下列碳正离子存在哪些类型的电子电子效应？效应？CH3