【最新精选】氢氰酸生产工艺

1、氢氰酸生产工艺1、氢氰酸的用途 氰化氢hcn亦名无水氢氰酸。是一种剧毒化学品在常温常压下极易扩散。这种性质使它在运输和使用中受到限制，甚至还可能被恐怖分子用来危害人类。鉴于这些，主要的氢氰酸生产国家开始对氢氰酸的生产和使用进行了严格的限制。在美国一些主要道路上已被禁止运输氢氰酸，一些出口商必须从相关政府获得出口证书，同时保证它的合法使用才可以出口。氢氰酸的用途很广，可用于制造尼龙、杀虫剂、丙烯腈和丙烯酸树脂、金银铜等的电镀、金银等的采矿业、制药灭鼠药、有机合成等离子蚀刻等。尤其是已二醇和甲基丙烯酸酯树脂，对氢氰酸的需求就显示出很大的市场强劲。仅在美国2007年对氢氰酸的需求量将达84.8万吨，

2、就世界范围来说全世界氢氰酸年产量约120万吨左右，且每年以11.5的速度递增，其中74%来源于直接法生产，其余来自丙烯腈的副产。为了确保使用安全、减少对环境的影响、提高生产效率、合理利用资源，必须加快对氢氰酸合成技术与生产工艺的研究，以满足不断增长的市场需求。 2、氢氰酸生产工艺生产hcn的传统工艺主要有andrussow法以及由它引出的一系列氨氧化法、bma法、丙烯腈副产法、轻油裂解法。在国外主要使用直接法，也就是andrussow法。我国主要采取丙烯腈副产法生产氰化氢。主要氢氰酸生产企业有上海石化股份有限公司、大庆石化总厂、抚顺石化公司、河北诚信、安徽曙光等 。 2.1、安氏法 氨氧化法就

3、是在氨氧化催化剂的存在下，将氨源和氧源以及可氨氧化的有机物高温转化为氰化物的方法。最传统的氨氧化法是andrussow法，是由德国i.g公司安德罗索夫（l.andrussow）提出，并在德国首先实现工业化生产氢氰酸的一种方法。andrussow法亦称安氏法或直接法，采用的主要原料是甲烷、氨气和氧气，故又叫甲烷氨氧化法。它是20世纪50年代完成的工业生产方法，是生产氢氰酸的主要方法。该法是在常压、1000以上的条件下，将原料混合气通入由铂、铑合金催化剂（铂和铑按9:1制成直径为0.076 mm的丝网）或由铂铱合金制成的丝网状催化剂床，进行的氨氧化反应，其反应式为：2ch4+2nh3+3o22hc

4、n+6h2o需要注意的是，该法的转化率一般为6070%，且为保证产率，生产过程要求较高的温度和较短的时间，使反应速度达到平衡。直接法程序较简单，这也是现在该法仍为主要生产方法的原因之一。但在这样高的温度下产率并不是很高，而且在该法中也存在着其他方面的很多不足之处，如：考虑到反应过程中的放热性和爆炸极限问题，必须使反应物的浓缩相对稀释以避免反应物过热而使产率下降，那么对大量的尾气处理就会加大投资。除此之外反应温度很高，加热和冷却的时间太长，同时该法对氨的利用率只有60-70%，所以对剩余氨的循环利用也是必须解决的问题。为了解决这些不足之处，人们已经从不同角度对直接法进行了改进以求获得更高的产率。

5、在原料路线上的改进有甲醇（醛）氨氧化法，该法甲醇原料充足，价格上有竞争力，安全方面也具有优势。丙烯和甲醇（醛）同时氨氧化法：由于丙烯氨氧化与甲醇氨氧化的机理相似，所以甲醇的加入不仅不会影响丙烯的反应，反而可使氢氰酸产量增加2倍多，同时还可得到一种用途很广的副产品丙烯腈。氧化氮和甲烷制备法：主要解决直接法尾气残余氨含量较高，以致残余的氨与hcn聚合，因而必须除去的问题，同时引入一种可增加寿命的新型催化剂，它是将铂、钴等涂在二氧化硅基体上制成的网状催化剂。甲醇氨氧化和甲醛分解同时反应制备氰化氢的方法：由于甲醇氨氧化放热而甲酰胺分解吸热，如在该法中合理选择反应物比例，就可避免在直接法和甲醇氨氧化法中

6、由于反应放热而必须使反应物相对稀释带来的麻烦。铵盐水溶液或有机溶液取代气体氨源的氨氧化法：因溶液分散得很细，可与氨氧化催化剂充分接触，在溶剂蒸发后，可氨氧化的有机物和氧在催化剂表面发生氨氧化反应生成氢氰酸，该法明显提高了反应物的利用率。还有乙腈氨氧化法、丙烯和乙腈同时氨氧化法等。催化剂方面，如甲醇（醛）氨氧化法中femo氧化物催化剂的研究、磷一矾氧化物催化剂的使用、铂床催化剂以及铂一铑催化剂的研究等，这些都不同程度地增加了催化剂的寿命和活性。当然这些改进并没有使直接法中的所有不足得到弥补，但这充分说明了氨氧化法制备氢氰酸的潜力所在，它有待于进行更深层次的研究。 2.2、bma法 bma法也是一

7、种传统的工艺方法，它产生于与20世纪50年代末。它是对andrussow法的改进，即在bma法中不需要氧气参加反应。是甲烷和氨气在常压、l3000c以上的条件下进行的反应，使用的催化剂是管状的铂固定反应床，长约2m，内径约16 l8 mm。该反应是在铂床的内表面进行的，为了保证反应温度，一般在管状催化剂的周围充入可燃性气体。反应过程是将甲烷和氨气的混合气体通入反应床，并迅速加热到1300。需要注意为了避免催化剂生碳，甲烷和氨气最好按分子数比为1.08：l.001反应。反应式为nh3+ch4=hcn+3h2。该法的产率为8085%，很显然与直接法相比产率有所提高，而且生成的氢气还可以循环利用，但

8、使用该法生产氢氰酸投资很大，而且与安氏法相比反应时间较长，造成更多的nh3和ch4分解为n2和焦炭，从而影响了产率。为改进该法，在原料方面car voigt等人通过加氢使碳、氮、氢的摩尔比为1：1.33:13，以避免炭黑的形成。在催化剂方面为避免催化剂生碳，在铂催化剂中掺杂0.0120mol的铜、银、金、钯、钨等元素，使催化剂的寿命增长，活性增加。al2o3催化剂在bma法中的使用也可改善催化剂提高产率。设备方面，friedrich bittner等人则通过在原反应管中放入有小孔的导气管，加速混合反应气的速度来提高产率。 2.3、丙烯晴副产法 丙烯腈副产法是20世纪60年代开发的索亥俄工艺，它

9、是用丙烯氨氧化法制丙烯腈副产氢氰酸的方法。世界丙烯脂生产约90%采用该工艺。该法以石油气中丙烯、氨和空气为原料，丙烯与氨按一定比例混合送入氧化反应器，由分布器均匀分散到催化剂床层中，空气按一定比例从反应器底部进入经分布板向上流动，与丙烯、氨混合并使催化剂床层流化。反应物在4404500c和催化剂作用下生成丙烯腈。同时生成氰化氢、乙腈、一氧化碳、二氧化碳、丙烯醛、丙烯酸及水等。主反应方程式为：ch6+nh3+3/2o2c3h3n+3h2o生成氰化氢的副反应为：ch3ch=ch2+o23hcn+6h2o副产品氰化氢约为主产品丙烯腈的0.10.15倍。丙烯腈副产法也有很多不可忽略的缺点，如易燃易爆气

10、体的泄露等问题。但是大型丙烯腈装置副产氢氰酸在目前是成本最低、最经济的方法，它显示了经济合理的绝对优势。美国氢氰酸生产有dupont公司等l5家工，厂总生产能力88万吨，其中9家工厂采用直接生产，5家工厂系由丙烯腈副产法生产。西欧、日本约有3050%的hcn产量为副产法。我国也主要采用副产法。 2.4、轻油裂解法 轻油裂解法是以轻油（或汽油）、液氨和烧碱为主要原料，石油焦粒和氮气为辅助原料的生产法。首先使轻油和液氨气化，并按比例在雾化器中混合预热至2800c，通过三相电极浸入石油焦粒层导电发热的沸腾反应炉，在常压、14500c高温下即可裂解成含2025%氢氰酸的裂解气。该法是我国研究开发的生产

11、工艺，目前为国内部分中小企业所采用。由于该生产工艺中采用的原料、中间产品和最终产品多为易燃易爆或剧毒有害物质，生产操作中潜在的危险性较大，加之有些中小企业设备简陋、人员素质低下事故隐患很多。因此一般不采用该法生产氢氰酸。 2.5、技术来源 上述四种氢氰酸生产工艺中，在我国广泛采用的是丙烯晴副产法、安氏法、轻油裂解法。bma法由于专利的原因目前只在德固赛自身的工厂使用，外界对其具体情况掌握不足。技术来源不确定对此技术暂不讨论。 丙烯晴副产法主要依赖丙烯晴装置的技术，且其产量相对于丙烯腈来说非常少（10%左右），只能作为副产物进行利用。只有以丙烯腈为主要产品的企业才能够有条件利用其副产的氢氰酸，因

12、此本方法只能适用于大型石化联合装置或有条件的化工园区内。 安氏法技术的主要来源为四川省天然气化工研究院，安氏法氢氰酸的装置规模不断扩大，技术更加成熟、可靠。氢氰酸单套装置产能由1500t/a提升至10000t/a，hcn的收率由55%提高到72%以上。生产过程实现了全自动化控制，并配套开发了尾气焚烧及污染物治理装置，实现了生产过程基本无污染排放绿色清洁生产。装置运行安全、稳定、可控综合技术水平达到国内领先、国际先进。据统计目前国内现有29套生产装置。 轻油裂解技术是七十年代由上海吴淞化工厂开发成功。后由化工部安排益阳红旗、江西南昌、湖北沙市等三个工厂进行推广，目前此技术没有专利方面的要求。从目

13、前的情况和前期与石家庄交流的情况看，此技术大多掌握在个人手中，没有形成产业化、标准化，国内没有设计院完全掌握此技术，基本上处于单打独斗状态。个人能够提供的技术深度也不足，达不到工艺包的水平，需要设计院在设计阶段做更深入的设计研究。 国内生产企业有十多家主要采用丙烯腈副产法和轻油裂解法生产氰化钠。国内主要氰化钠生产企业和生产能力见表1。表1 国内主要氰化钠生产企业和生产能力 生产企业生产规模（万吨/年）生产工艺液体固体安徽曝光化工集团205丙烯腈副产法、轻油裂解上海石化股份公司1.8丙烯腈副产法兰州金利化工毛纺有限公司1丙烯腈副产法山东鑫泰化工集团1安氏法四川省天然气化工研究院2安氏法河北诚信化

14、工有限公司30轻油裂解德固赛三征（营口）精细化工有限公司12轻油裂解山西陵川化工有限公司30.4轻油裂解天津新纪元化工有限公司4轻油裂解常州盘固化工有限公司3轻油裂解山东淄博伟光化工有限公司2轻油裂解河南师天龙化工有限公司1.50.5轻油裂解近年来，因天然气价格较高等原因，安氏法生产企业一般都将氢氰酸提纯精制后生产各种精细化工产品，液体氰化钠产量较小，且大多自己配套使用。安氏法在重庆及周边地区有多套规模较大的装置。国内其他地区只有山东菏泽、吉林长春等少数厂家拥有安氏法装置。 3、投资情况 由于国内氢氰酸行业技术保密性强、区域限制严格，没有形成大的产业化，因此具体的投资数据无法得到。加之各种地方

15、小厂的参与，建设标准参差不齐造成无法比较。根据业内资深人士介绍，建设相同规模的氢氰酸生产装置投资方面轻油裂解法要比安氏法明显低，大约低1020%。 4、生产成本 4.2.1. 安氏法 序号物料名称规格吨耗量单价(元/吨)成本(元)一原辅料73321天然气纯化后，98%1500.003.4051002液氨99%0.932000.0018603浓硫酸98%0.60500.003004铂金0.18400.0072二燃料动力4011工业水7.003.00212电760.000.50380三副产品-21201蒸汽-13.5120-16202硫铵-1500-500四人工0.550002500五小计8113

16、 4.2.2. 轻油裂解法 序号项目吨产品耗单价吨产品成本1轻油0.613500.002135.002液氨0.871880.001635.603电3700.000.501850.004循环水180.000.2545.005工艺水0.452.501.106冷冻盐水24.000.204.807催化剂0.09800.0072.008氮气100.000.4040.009硫酸0.35500.00175.0010烧碱0.00651000.006.5011工资56.012折旧63.213其他成本30.014合计6474.25、三废情况 5.1、轻油裂解法 废气：1000nm3/h，氢气：80%，氮气：20%

17、。 组分o2h2n2cmhn合计v%0.4174.8824.630.08100废渣 硫酸铵：0.5t/h 废炭黑：约0.09 t/h 废水：基本无外排，冲洗水按照1 t/h计。 5.2、安氏法： 废气 组分ch4o2coco2h2n2h2o合计v%1.000.116.320.7613.8675.952.00100【附加公文一篇，不需要的朋友可以下载后编辑删除，谢谢】关于进一步加快精准扶贫工作意见为认真贯彻落实省委、市委扶贫工作文件精神，根据关于扎实推进扶贫攻坚工作的实施意见和关于进一步加快精准扶贫工作的意见文件精神，结合我乡实际情况，经乡党委、政府研究确定，特提出如下意见：一、工作目标总体目标

18、：“立下愚公志，打好攻坚战”，从今年起决战三年，实现全乡基本消除农村绝对贫困现象，实现有劳动能力的扶贫对象全面脱贫、无劳动能力的扶贫对象全面保障，不让一个贫困群众在全面建成小康社会进程中掉队。总体要求:贫困村农村居民人均可支配收入年均增幅高于全县平均水平5个百分点以上，遏制收入差距扩大趋势和贫困代际传递；贫困村基本公共服务主要指标接近全县平均水平；实现扶贫对象“两不愁三保障”（即：不愁吃、不愁穿，保障其义务教育、基本医疗和住房）。年度任务：20152017年全乡共减少农村贫困人口844人，贫困发生率降至3%以下。二、精准识别（一）核准对象。对已经建档立卡的贫困户，以收入为依据再一次进行核实，逐

19、村逐户摸底排查和精确复核，核实后的名单要进行张榜公示，对不符合政策条件的坚决予以排除，确保扶贫对象的真实性、精准度。建立精准识别责任承诺制，上报立卡的贫困户登记表必须经村小组长、挂组村干部、挂点乡干部、乡领导签字确认，并作出承诺，如扶贫对象不符合政策条件愿承担行政和法律责任，确保贫困户识别精准。（二）分类扶持。通过精准识别建档立卡的贫困户分为黄卡户、红卡户和蓝卡户三类，第一类为黄卡户，是指有劳动能力，家庭经济收入在贫困线边缘的贫困户；第二类为红卡户，是指有一定的劳动能力，家庭贫困程度比较深的贫困户；第三类为蓝卡户，是指年老体弱或因病因残丧失劳动能力的贫困户和五保户。优先扶持黄卡户，集中攻坚扶持

20、红卡户脱贫，对蓝卡户则通过保障扶贫来保障其基本生活。（三）挂图作业。根据贫困户的实际情况，分三年制定脱贫规划。乡里将根据各村情况对每年精准脱贫任务落实到户到人，建立台账，并用图表标注清楚，挂图作业，脱贫一户销号一户，做到“贫困在库，脱贫出库”。三、精准施策针对贫困村和建档立卡贫困户的实际情况，分清类别，分类施策，强化措施，扎实推进各项扶贫政策落实到实处。在抓好贫困村公共设施和服务方面的建设同时要抓好对贫困户的帮扶，做到精准施策。（一）推进基础设施扶贫1对“十三五”扶持贫困村25户以上的所有自然村，由规划所牵头负责进行村庄建设规划。2重点解决“最后一公里”的问题。着力解决贫困群众最需要、最期盼的

21、交通、电力、水利、就医就学等方面“最后一公里”的问题，让贫困群众享受均等的基本公共服务。到2015年完成2个贫困村25户以上自然村水泥路建设，确保到2016年底新一轮贫困村中25户以上自然村全部通水泥路；在调查摸底和充分征求意见的基础上，确保到2016底全面完成农村贫困户土坯房和危旧住房的改造任务；灌溉渠系建设和小山塘除险加固改造主要倾向贫困村，提高灌溉能力，到2017底基本解决贫困村农村居民饮水安全和生产用水困难问题；每年安排贫困村至少一个“一事一议”项目，以帮助解决路、桥、水等问题。（二）推进产业扶贫1培育壮大特色富民产业。大力发展高产油茶、白莲、等特色种植业和特色养殖业，鼓励支持贫困户依

22、据当地资源禀赋发展“一村一品”富民特色产业。为贫困户发展种养业优先立项和优先提供苗木和种苗。每年通过产业扶持贫困户50户以上，到2020年有劳动能力的贫困户每户都有一个长效增收的主业。乡财政筹集资金，重点打造空坑xx扶贫产业带，带动全乡贫困群众发展扶贫产业。2筹集精准扶贫到户资金。县乡筹集精准帮扶到户资金，对贫困户发展产业给予奖补，或提供小额贷款担保、贴息、补助农业保险，以及提供信息、技术、服务等。县财政每年从产业扶贫资金中，切出一半以上用于精准扶贫到户，发展了扶贫产业的贫困户，经验收合格后每户获得一次性扶持资金5000元，按规划分批实施，5年内全覆盖；另外切除部分资金，用于贫困户精准扶贫发展

23、产业贷款贴息。3积极探索“四位一体”的产业扶贫新模式。指导贫困村选择一个适合当地发展的高效产业；组建一个支撑有力的合作组织；设立一个产业贷款风险补偿金，为条件成熟的贫困村安排20万元产业扶贫专项资金，作为贫困户产业发展贷款风险补偿金，由合作商业银行按1：8放贷；创建一个部门配合的帮扶机制，县委农工部、县农业局、县林业局、县蔬菜局等相关部门在贫困村产业选择、合作社组建、技术培训推广、市场开发等方面会给予大力支持，共同推进。4创新产业发展服务体系。鼓励贫困农户以土（林）地经营权作价入股方式，参与家庭农场、农民专业合作社、合作农场和联户经营等新型农业经营体系。对贫困户创办的家庭农场和有贫困户参与的合

24、作社，县财政将重点给予资金扶持。广泛推行“千村万户老乡工程”，力争23年覆盖黄卡、红卡贫困户，带动贫困户增收致富。（三）推进搬迁扶贫正确引导。对地处边远、生存和发展条件较差、就地扶贫难以奏效的贫困户，坚持群众自愿、规模适度、梯度安置的原则，稳步推进贫困人口向县城工业园、县城次中心、中心圩镇或中心村有序搬迁转移。2整合资源。积极整合资源支持搬迁移民集中安置点的基础设施建设，完善搬迁移民集中安置点的道路、通水、通电、学校、幼儿园、卫生所、文化等公共设施。3扶持政策叠加。搬迁移民户可同时享受搬迁移民扶贫补助和农村危旧房、土坯房改造补助，对特别困难的搬迁户，进一步提高建房补助标准，动员和引导社会力量“

25、一对一”帮扶；搬迁移民户除享受移民安置各项扶持政策外，迁出地的土地、山林、水面等承包经营权不变；帮助其解决后续发展问题，实现稳得住、奔小康能致富。（四）落实智力扶贫政策1优先支持贫困村发展教育。加强贫困村学校规划，优先立项解决贫困村薄弱学校改造，同步实现标准化和现代远程教育，新招聘的老师优先安排到贫困村小学任教，每年安排优秀小学教师到贫困村小学轮流支教，让贫困村的小学生能就近享受优质教育资源。优先支持贫困村利用闲置校舍改建公办幼儿园、村小增设附属幼儿班、学前教育巡回支教点项目。2加大贫困生资助力度。落实好现有国家济困助学政策，逐步提高贫困生资助标准。公办幼儿园、村小附属幼儿班对建档立卡贫困户子

26、女学前教育的保教费减半；对义务教育阶段建档立卡的贫困家庭寄宿生生活补助标准，在上级规定的基础上每人每年增加500元；择优录取建档立卡贫困户子女到县属中学上学，除享受国家规定的贫困家庭寄宿生生活补助和普通高中国家助学金外，每人每学年再给予1000元的生活补助，并免除学杂费、住宿费；对考取全日制普通高等学校的建档立卡贫困户子女每人一次性补助8000元；为当年被全日制大专以上院校录取的贫困家庭大学生办理国家生源地信用助学贷款。3大力实施职业教育和就业培训。继续实施“雨露计划”，支持职业学历教育，对建档立卡贫困户子女参加中、高等职业学历教育的，在校期间每人每年给予2000元的补助；大力开展职业技能培训

27、，对参加转移就业技能培训并取得有关部门颁发职业技能证书的扶贫对象，给予每人1000元培训补助；为贫困户免费开展农村实用技术培训，此项工作由县扶贫和移民办组织实施。面向农村贫困家庭定向培养人才，今年对建档立卡贫困户子女报考“三定向”的加20分录取；从2016年起，县里将切出20%的“三定向”招生指标，专门用于招收建档立卡贫困户子女，并根据当年招生考试情况确定具体加分标准。（五）推进劳务扶贫1公益性岗位安置贫困户就业。2鼓励能人创业扶贫。凡通过创业带领贫困户家庭成员就业，经当地就业部门审核符合相关规定的，优先给予小额担保贷款政策扶持。3解决贫困户进企业务工。积极帮扶有劳动能力的贫困户农民工进企业务

28、工，解决贫困家庭收入来源问题。（六）推进保障扶贫1落实完善最低生活保障制度。逐步提高低保、“五保”补助标准，扩大低保覆盖面，对符合农村低保条件的做到“应保尽保”。完善农村居民基本养老保险制度。全面推进农村居民基本养老保险，让其享受基本养老金保障。健全医疗保障制度。对所有建档立卡的贫困户县内住院给予特殊政策倾斜。完善临时救助制度。对遭遇突发事件、意外伤害、重大疾病等特殊原因导致基本生活困难，其他社会救助制度暂时无法覆盖或救助之后基本生活暂时仍有严重困难的家庭或个人给予临时救助，帮助他们渡过难关。（七）推进社会扶贫县工业园管委会将牵头联合县工信委、县扶贫和移民办在企业界开展主题为“全民扶贫，邀您同

29、行”结对帮扶活动，积极组织工业企业自愿参与到贫困村开展结对帮扶活动。激励和引导“爱心协会”等社会力量参与扶贫，争取社会各界参与结对帮扶等扶贫攻坚工作。四、精准帮扶进一步完善精准扶贫机制，搭好精准扶贫的平台，实现扶贫方式由过去大水“漫灌式”向精准“滴灌式”转变，真正扶到点上、扶到根上。突出抓好“七个到村到户”：（一）产业到村到户。每个贫困村都要根据当地的资源禀赋围绕富民产业，选择一个符合当地实际的特色产业，引导贫困户通过参与产业发展，实现增收致富。（二）项目到村到户。根据建档立卡贫困户的实际情况，有针对性地选择脱贫项目，找准脱贫路子，做到能种则种，能养则养，能外出务工则外出务工。贫困村要根据当地

30、产业特色，成立农民专业合作社，为贫困户发展产业提供服务。（三）柚苗到村到户。县委农工部将安排专项资金、县农业局负责购买调运柚苗，给每户贫困户免费发放20株以上柚苗，扶持贫困户种好“摇钱树”。（四）资金到村到户。对建档立卡的贫困户逐户制定发展目标、落实脱贫项目和帮扶资金，做到专项扶贫与行业扶贫、社会扶贫并举，专项扶贫资金要全部落实到贫困村、贫困户，行业扶贫资金、涉农部门项目资金要向贫困村、贫困户倾斜，与扶贫资金捆绑使用，实现贫困户精准扶贫全覆盖。（五）干部帮扶到村到户。进一步加大干部挂点帮扶贫困村和结对帮扶贫困户工作力度。实施“四个一”组合式扶贫：每个贫困村都安排有一个以上县领导、一个以上县直单位、一个以上工业企业和一笔专项扶贫资金，实行挂点帮扶。要按照“交朋友、摸实情、找路子、扶资金、促增收”的思路，继续推行科级以上领导干部“1+2”结对帮扶工作，即每位副科级以上领导干部每年扶助3户黄卡、红卡贫困户，按“一户一策”发展一项扶贫产业，增加贫困户家庭经济“造血功能”，所帮扶的贫困户每户每年增收要达到2000元以上。通过三年扶贫攻坚，使全乡所有黄卡户、红卡户真正脱贫，对蓝卡户进行最低生活保障