醇酚醚一PPT学习教案

1、醇酚醚一 醇 酚 醚 R-O-H Ar-O-H R-O-R含-OR(H)结构的化合物第1页/共37页第一节 醇一、一、 醇的分类和命名醇的分类和命名 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成 的衍生物（R-OH）RCOHHH108.9sp3sp3原子为sp3杂化O由于在 杂化轨道上有未共用电子对，两对之间产生斥力，使得C-O-H小于109.5sp3第2页/共37页 脂肪醇： 2-丙烯-1-醇脂环醇: 环己醇 2-环己烯-1-醇芳香醇:饱和醇不饱和醇醇1. 根据羟基所连的烃基的结构不同，可分为脂肪醇、脂环醇 和芳香醇,又可分为饱和醇和不饱和醇。（一） 醇的分类CH2OH苯甲醇3-苯基

2、-2-丙烯-1-醇CHCHCH2OHOHOHH2CCHCH2OHCH3OH甲醇第3页/共37页2 按羟基所连碳原子的种类分为 伯醇（1o 醇） R-CH2-OH 仲醇（2o 醇） 叔醇 （3o 醇）R2R1-CH-OHR1-C-OHR3R2第4页/共37页3 按所含羟基数目不同分为 含有一个羟基的醇为一元醇；含有二个或三个羟基的醇为二元醇和三元醇；又称多元醇。CH3CH2CH2OHH2CCH2CH2OHOHH2CHCCH2OHOHOH1,3-丙二醇丙三醇第5页/共37页（1）普通命名法 烃基名称 + “醇”例： 甲醇， 乙醇， 异丙醇，叔丁醇，烯丙醇（二）醇的命名 （2）系统命名法 原则：以醇

3、为母体,选择含羟基的最长碳链为主链, 从离 羟基最近的一端开始编号。CH-CH-CH3OHCH3CH3-CH-CH2OH OH3- 苯基-2-丁醇1,2-丙二醇第6页/共37页 比相应的烷烃的沸点高100120（形成分子间氢键的原因）, 如乙烷的沸点为-88.6，而乙醇的沸点为78.3。 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；C4以上则随着碳链的增长溶解度减小（烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键）；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（b.p.=197）、丙三醇（b.p.=290）可与水混溶。（一）醇的物理性质二、醇的理化性质第7页/共37页 2

4、R OH + 2Na 2RONa + H2 反应活性：甲醇伯醇仲醇叔醇 RONa+ H2O ROH +NaOH1、与活泼的金属反应 （二） 醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，反应的部位有 COH、OH、和CH。 RCOHHH酸性，生成酯形成 ，发生取代及消除反应氧化反应C 分子中的CO键和OH键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心; 又由于受CO键极性的影响，使得H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 第8页/共37页2与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法）R -O H + H XR -X + H2O 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。

5、 HX的反应活性： HI HBr HCl 醇的活性次序： 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH伯醇 仲醇叔醇 卢卡斯试剂室温下1小时也不反应5分钟内出现混浊立即发热、混浊或分层 卢卡斯（Lucas ）试剂：浓HCl + 无水ZnCl2 可用于鉴别伯、仲、叔醇第9页/共37页CH3CHCH2CH2 + HO-NOCH3CHCH2CH2-O-NO + H2OCH3OHCH3 与无机含氧酸的反应 (如：HNO3, HNO2, H2SO4, H3PO4等)甘油三硝酸酯 (可用作缓解心绞痛药物)CH2CHCH2OH OH OHCH2CHCH2ONO2ONO2ONO2+ 3HONO2+3H2O3. 酯化

6、反应 另外，磷酸以酯的形式广泛存在于机体中，如：核酸、磷脂和ATP中都有磷酸酯结构；体内的某些代谢过程是通过具有磷酸酯结构的中间体来完成的。 第10页/共37页4. 氧化反应 常用氧化剂： K2Cr2O7、 KMnO4等。RCH2OHK2Cr2O7 + H2SO4RCHORCOOHOCH3CH2OH+ Cr2O72-CH3CHOCH3COOH+ Cr3+K2Cr2O7橙红绿色仲醇:叔醇：在该条件下不被氧化。 (因 -碳上没有氢原子）伯醇:R-CH2OH-H2OOR-C-HOR-C-OHOO第11页/共37页5、脱水反应 醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生分子内或分子间的脱水反应

7、。 CH2-CH2HOHH2SO4，170 Al2O3，360orCH2 = CH2 + H2OCH2-CH2HOHH2SO4，140 Al2O3，240260orCH3CH2OCH2CH3 + H2O醇的脱水反应活性： 3R-OH 2R-OH 1R-OH第12页/共37页主要生成札依采夫札依采夫烯（即主要产物是双键碳上连有 最多烃基的烯烃）例如：CH3CH2CHCH3CH3CH = CHCH380%OH + CH3CH2CH = CH220%HCH2CHCH3OHHCH=CHCH3CH2CH=CH2+（主）第13页/共37页三、重要的醇（一） 甲醇 有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服1

8、0ml失 明，30ml致死。 （三） 丙三醇（甘油） （二） 乙醇临床用75的乙醇溶液做外用消毒剂；也是重要的有机溶剂和化工原料，例如制成碘酊（I2+KI+C2H5OH） 具有润肤作用，临床上常用甘油栓或50甘油溶液灌肠， 以治疗便秘。第14页/共37页第八章 醇酚醚（二）【教学目标】 1掌握酚、醚的结构、命名和化学性质 2熟悉酚、醚的物理性质 3了解重要酚、醚及在医学上的应用【教学重点】 酚、醚的化学性质【教学难点】 酚、醚的化学性质【教学方法】 讲授，演示，练习 第15页/共37页第二节 酚（Ar- -OH） 酚OH苯酚萘酚OHOH -萘酚 -萘酚1、酚的分类：另外，根据酚羟基的个数，分为

9、：一元酚、二元酚和多元酚。第16页/共37页 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上其它取代基的名称和位次。特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。2命名OHOH1，3-苯二酚（间-苯二酚）（儿茶酚）例如：OHCOOH2羟基苯甲酸（水杨酸）第17页/共37页OHp- 共轭效应OH .第18页/共37页苯酚的结构第19页/共37页 1、减小了C- -O键的极性，使- -OH不容易离去。 2、增加了O- -H键的极性，使酚表现出弱酸性。 3、苯环上的电子云密度增加，有利于苯环上 的亲电取代反应（邻、对位定位基）。第20页/共37页（一）弱酸性OHONa+ NaOH+ H

10、2OOH+ NaHCO3不反应ONaOH+ NaHCO3+ CO2 + H2O酚不能溶于NaHCO3溶液，羧酸可以，利用此性质可以将醇、酚和羧酸进行分离第21页/共37页 CH3COOHH2CO3 H2OCH3CH2OH 4.76 6.4 10 15.7 17OHpka:酸性强弱顺序：P76 问题4思考:第22页/共37页（二）与FeCl3的显色反应 酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。 6ArOH + FeCl3 Fe(OAr)6 3-+ 6H+ + 3Cl -蓝紫色棕红色 不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有

11、烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。第23页/共37页（三）芳环上的亲电取代反应苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀。OH+ Br2(H2O)3HBrOHBrBrBr+ 反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀。故此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。1. 卤代反应 第24页/共37页 苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。OH+OHNO2OHNO2+HNO320稀可用水蒸汽蒸馏分开 邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多

12、，故可随水蒸气蒸馏出来。2. 硝化反应第25页/共37页3. 磺化反应OH98%H2SO425oC100oCOHSO3HOHSO3H98%H2SO4100oC第26页/共37页三、重要的酚三、重要的酚1. 苯酚（石炭酸） 苯酚能凝固蛋白质，有杀菌作用，用作消毒剂和防腐剂。 2. 维生素E（ - 生育酚） 临床上常用于治疗先兆性和习惯性流产，也用来治疗痔疮、冻疮、肌痉挛、胃和十二指肠溃疡等。可作为人体内一种自由基清除剂或抗氧剂，有延缓衰老作用。OOHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3第27页/共37页第三节 醚一、醚的分类和命名OR2R1112o.O为sp3杂化1分类饱和醚简单醚混

13、和醚不饱和醚芳香醚环醚大环多醚（冠醚）CH3CH2OCH2CH3CH3OCH2CH3CH3OCH2CH = CH2CH2=CHOCH=CH2OCH3OOOOO第28页/共37页1） 简单醚：在“醚”字前面写出两个烃基的名称。 例如，乙醚、二苯醚等。2） 混醚： 是将小基排前大基排后；芳基在前烃基在后， 称为某基某基醚。 例如：CH3OCH2CH = CH2OCH2CH3甲基烯丙基醚苯乙醚3）结构复杂的醚用系统命名法命名。 例如：CH3-CHOCH2CH2CH2CH2OHCH3异丙氧基丁醇4 -1-2命名第29页/共37页2. 醚的化学性质 1. 醚的物理性质 室温下，大多为液体，有特殊气味；密

14、度小于水；沸点与分子质量相近的烷烃近似。其氧原子与水分子可形成氢键，在水中有一定的溶解度。醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的H而生成烊盐。R-O-RR-O-R+ HCl+ H2SO4HR O RH+ Cl+ HSO4R O R烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。第30页/共37页醚长期与空气接触下，会慢慢生成不易挥发的过氧化物。RCH2OCH2RORCH2OCH2RO O H（过氧化物）检验方法：用淀粉碘化钾试纸检验，若变蓝色， 表明有过氧化物存在除去过氧化物的方法： （1）加入还原剂5%的FeSO4于醚中振摇后蒸

15、馏。 （2）贮藏时在醚中加入少许金属钠。过氧化物不稳定，加热时易分解而发生爆炸，因此，醚类应尽量避免暴露在空气中，一般应放在棕色玻璃瓶中，避光保存。蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，且不要蒸干。第31页/共37页三、重要的醚 曾用作吸入麻醉剂，但会产生恶心，呕吐等副作用， 现已由氟烷CF3CHClBr等代替。乙醚：H5C2OC2H5第32页/共37页问题8-1 按醇的不同分类法，说明下列各醇分别属于哪一类？并用系统命名法命名：CH3CHCHCH3OHOH2,3-丁二醇CH2CCH3OH1,2-二苯基丙醇OHCH3(E)-3-甲基环己醇CH3CHCCH2CH2CH3OH3-乙基-2-丁烯-2-醇*1R3R第33页/共37页 下列各醇分别进行酸催化下的分子内脱水反应，写出各醇所得的两种烯烃的结构式，并指出何者为主要产物？问87-2(H3C)2CCH(CH3)2OH(1)H+CH(CH3)2CH3CH2CH3CH3CH3CH3主要产物CH3OH(2)H+CH3+CH2主要产物第34页/共37页 苯酚的分子量