多酸合成QQ小分队

1、多酸合成QQ小分队： 陈佩、张仲 马旭娇 杨超瑞 袁茜婷一、背景的简介二、多酸的分类三、多酸的结构四、多酸的制备 多酸化学至今已有一百多年的历史，它是无机化学中的一个重要的研究领域。 国际上被认为有五个多酸研究中心，即：美国、中国、俄罗斯、法国、日本。 我国多酸化学的研究有很长的历史，20年代生物化学家吴宪成合成2:18系列杂多化合物的方法，至今仍被各国引用。复旦大学顾翼东教授，南京大学戴安邦教授，东北师范大学郑汝骊教授东北师范大学郑汝骊教授等都对多酸化学的发展做出过贡献。 多酸化学经历百余年的变化和发展，现以进入了一个崭新的时代。当前的多酸的合成化当前的多酸的合成化学进入了分子剪裁和组装阶段

2、。学进入了分子剪裁和组装阶段。此外学科的交叉、渗透为多酸化学开创了新的研究方向。应用领域除在工业催化和抗艾滋病、抗肿瘤等药物化学领域外，现已跻身材料科学材料科学，特别是在能源储氢、温室减排、非线性光学以及磁功能材料领域也倍受瞩目。多酸化学的发展多酸化学的发展八个热点研究领域：1. 多酸的修饰化、衍生化2. 多酸的高维多孔化3. 多酸的高核化4. 多酸的仿生化5. 多酸的模板化6.多酸纳米材料化7.多酸催化及药物化学8. 多酸的分子设计与理论计算 HxMo368O1032(H2O)240(SO4)4848-.Angew Chem Int Ed, 2002, 41 (7): 1162-1167.H

3、3PW12O40nH2O反荷离子杂原子（中心原子）配原子（多原子）有杂原子的叫杂多酸；无杂原子的叫同多酸。杂多化合物的分类基础：杂多化合物的分类基础： 杂原子和配原子的比值大多是定值； 杂多阴离子中的杂原子的结构类型，大多是四面体、八面体、二十面体三大类。一、杂原子具有一、杂原子具有四面体四面体配位的配位的1:12系列杂多阴离子系列杂多阴离子二、杂原子具有二、杂原子具有四面体四面体配位的配位的2:18系列杂多阴离子系列杂多阴离子 杂原子与配原子的计量比为2:18 典例： H6P2Mo18O6233H2O H6As2Mo18O6225H2O三三、杂原子具有、杂原子具有八八面体面体配位的配位的1:

4、6系列杂多阴离子系列杂多阴离子四、杂原子具有四、杂原子具有八八面体面体配位的配位的1:9系列杂多阴离子系列杂多阴离子五五、杂原子具有、杂原子具有二十二十面体面体配位的配位的1:12系列杂多阴离子系列杂多阴离子三、多酸的结构杂多酸：杂多酸： 1:12系列系列：杂原子四面体配位Keggin结构结构 杂原子二十面体配位Silverton结构结构 2:18系列：系列：Dawson结构结构 1:9系列：系列： 杂原子八面体配位Waugh结构 杂原子四面体配位Keggin衍生结构衍生结构 1:6系列：系列：Anderson结构结构 1:11系列及(1:11)2双系列 2:17系列及(2:17)2双系列同多

5、酸：同多酸： Lindquist结构结构 钼酸盐、钨酸盐、钒酸盐、钼钒酸盐、钨钒酸盐Keggin-type Dawson结构结构（2:18系列）Dawson-type以H6P2W18O6233H2O为例结构中存在两种钨原子，6个“极位”和12个“赤道”位的钨原子。如图所示的两个半单元共角连接而成。每个半单元是一个中心PO4四面体，其围绕9个MO6八面体，它们以共边连接。 Waugh结构结构（1:9系列）Waugh-type Keggin衍生衍生结构结构（1:9系列）1:9系列杂多化合物，属于不饱和系列杂多化合物，1:12和2:18系列为饱和系列杂多化合物杂原子四面体配位这种Keggin衍生结构

6、存在异构体。A型是从1:12系列Keggin结构中，在三个相邻金属簇中各除去一个八面体而得；B型是除去来自同一个三金属簇的八面体 Anderson结构结构（1:6系列）Anderson-type 1:11系列及系列及(1:11)2双系列双系列 2:17系列及系列及(2:17)2双双系列系列 Lindquist结构结构（M6O19结构）Lindquist-type 钼酸盐钼酸盐 钨酸盐钨酸盐 钒酸盐钒酸盐 钼钒酸盐钼钒酸盐 钨钨钒酸盐钒酸盐 降解法 这是制备不饱和型杂多阴离子的一类主要方法。即在一定的反应温度下，加入一定量的碱，一般采用NaHCO3. 应当指出的是，上述制得的杂多阴离子都存在于水溶液中，使它们从溶液中析出的方法诸多，现只介绍最常用的乙醚萃取法。乙醚萃取法简介： 将过量的乙醚与强酸酸化（在生成物的水溶液中加入盐酸等）的杂多阴离子一起振荡，杂多酸阴离子可与乙醚生成一种油状物质醚合物。将醚合物分出，除去乙醚即得到杂多酸。2.在非水溶液中合成在有机碱存在下水解金属酯类化合物： 此外，高温高压法，水热合成法等也是制备某些多酸化合物的优秀方法。 同多化合物的制备1.酸化聚合法 不少同多阴离子都是采用酸化简单的含氧阴离子制得的：2.非水溶液合成在有机碱中溶解金属氧化物，例如：在有机碱存在下水解金属酯类化合物，例如：用酸或碱直接处理非水溶液中的含氧阴离子，例如： 3.倒滴加法