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文档简介

1、精细磷化工我国磷化工的发展方向摘要:在分析国内外磷化工发展动向的基础上,提出发展我国磷化工的思路, 遵循科学的发展观重视磷化工与其他行业配合发展;重视精细磷化工的发展;重视 引用高新技术改造传统磷化工产业以提高磷化工行业总体水平。一、世界磷化工格局的变化近十年来世界磷化工的格局发生了很大变化,从企业间的兼并、 重组,布局调整,产品结构调整到技术水平的提升和产品应用面的扩大 等都出现了巨大的变化,向着国际化,大型化,精细化,专用化方向前 迈了一大步。国外一些生产磷酸盐的公司为增强竞争力而兼并重组为更 大的公司;为保护资源,保护环境,节约能源和提高效益转而减小和放弃磷化工基础产品的生产;把一些粗放

2、型的磷化工产品市场让出给发 展中国家;致力于高科技,高附加值的精细和专用磷化工产品的生产。 例如电热法黄磷的生产大大的压缩或停产,见表1。表119852001年世界黄磷生产能力的变化 万吨国别19851989199419972001美国41.5342723.523.5哈萨克斯坦47.547.5362020西欧22.51510.58.58.5俄罗斯6.56.56.56.56.5印度0.5111.51.5加拿大92.5000日本1.50000南非0.50.5000墨西哥10000中国1020304080俄罗斯于2003年宣布不再生产黄磷,我国2004年黄磷生产能力将 达120万吨外国公司减少或放弃

3、黄磷生产目的是更加强磷精细化工产 品的开发和增强企业核心竞争力保持其在行业中的技术优势,同时还加 强产品的应用研究,特别是指定产品和专用型产品的研究以占领更大、 更新的市场,加快国外市场的扩张。世界磷化工产品的需求增长趋势也体现出精细磷化工产品需求增长,初级磷化工产品需求下降。见表 2。表22001 2006世界主要地区磷化物年需求增长率 美国西 欧日 本热法磷酸-4.28-2.00.0三氯化磷4.03.00.0五硫化二磷0.40.00.0五氧化二磷1.6-2.00.2次磷酸钠1.05.03.0其他4.05.01.0从上表看出:现今磷化工的中间产品产量多已满足市场需求量,其精细化工产品和深加工

4、产品则有较大增长.近年来国外各化工公司都在 扩大精细化学品的投资或把经营向专用/精细化学品转移。西方公司在加 强自身精细与专用化学品生产的同时也把注意力和投资转向中国。生产 专用化学品成功的关键是集中、服务、对市场的快速反应。外国公司除调整自身的业务外还看好中国的市场,由于精细与专用 化学品的利润率大大高于其他化学品,中国又有广阔的精细与专用化学 品市场,继续加快把资金和技术转向中国。在中国成立销售公司和技术 中心。如罗地亚,巴斯夫,德固萨, R&H ,Ciba 公司等。东南亚地区最近在日本、西方一些精细和专用化学品公司的支持下 也在侧重发展精细与专用化学品业务。据美国化学理事会(ACC)的预

5、测,全球化工行业在经过了三年多的 下滑之后 ,在 2004 年将迎来企盼已久的春天 . 目前化学工业正从负增长 转为正增长 .从 2004 年2008 年医药化学品、电子化学品其他特种精细 化学品、粘合剂、密封剂的增长速度最高 , 大宗化学品、中间品以及无 机化学品的增长速度最低 . 仅1.0%或更低 . 在这种形势下全球大型化工 企业都把投资转向中国和增大 R&D 费用, 以期抢占未来的市场。二、我国磷化工产业的基本情况:目前我国磷化工企业总数在 500 家以上(不计磷肥,含磷农药 企业,含部份磷化物及有机磷产品企业) ,磷化工产品生产能力在 700 万吨/年以上,年产量约 400 多万吨。

6、生产品种 80多个, 100 多个规格 型号。从产能和产量上看我国已是列为世界第二的磷酸盐大国, 个别 产品能力和产量位居世界第一。但我国还不是磷化工的强国, 许多精 细磷化工产品、专用磷化工产品与国外相比还差距 10 年以上。高科技 磷化工产品还是空白,行业的总体科技水平与国外相比还相差 1020 年。由于我国有相对丰富的磷矿资源,水电资源给我国发展以黄磷为基 础的精细磷化工创造了较好的条件。在未来几年中世界磷化工格局将发 生变化,重心将向中国转移。全世界现有黄磷生产能力约 150 多万吨, 中国就占 75%, 而云、贵、川、鄂四省黄磷产量之和 2003 年已超过全 国黄磷总产量的 90%

7、。未来 3-5 年四省黄磷产量将会占到世界黄磷产量 的 75%以上。这是我国发展磷精细化工的基础和优势 , 是在与国外磷精 细化工产品市场竞争中的重要手段。目前我国磷化工产品仍以基础产品为主, 主要为黄磷、热法磷酸、 三聚磷酸钠、饲料磷酸氢钙,前三种产品产量已居世界第一。而精细磷 化工产品只占 4%,我国磷化工产品结构不合理致使以初级磷化工产品 低价出口,而其它行业,特别是高科技行业所需精细磷化工产品又从国 外进口,加上我国磷化工行业多为中小企业,小而分散,缺乏自主开发 能力,都等大专院校,科研院所导前开发再寻求合作伙伴进行工业化转 化,而转化速度又非常缓慢 , 甚至由于企业在研发前期未介入

8、, 对成果 的特点不了解 , 后期又派不熟悉专业和管理的人员参与管理 , 往往使成 果转化缓慢 , 甚至失败 . 我国虽然有较好的发展精细磷化工的条件 , 但 全行业不认真研究 , 仍然无序、重复、分散、低水平发展 ,让原料黄磷高 价买进制成低价产品售出 ,我国的磷化工行业将陷于崩溃。三、我国磷化工行业面临的形势和存在的问题1、我国虽然是磷资源大国 , 储量占世界第三位 , 但磷矿是不可再生 资源 , 开采、利用不合理 , 十几年之后将成资源匮乏的国家;2、磷化工产品附加值不高 , 不能充分发挥磷资源的经济效益 ;3、磷矿资源的综合利用不充分 , 不合理,有些有价元素被遗弃 ;4、磷化工产品的

9、精细化不高,应用研究不够 , 新的市场未开发 ;5、现有的磷化工产品市场在萎缩,无量大、值高的产品接续 ;6、国外磷化工公司正在挤入中国市场,本土企业受到竞争威胁 .四、发展我国磷精细化工的思路在研究我国磷化工发展的战略方针时应遵照胡锦涛总书记指示:要 用宽广的眼界观察世界分析形势,即要切实提高科学判断国际形势的能 力,正确的把握时代发展的趋势,努力从国国际国内形势的相互联系中 把握发展方向,从国际国内条件的相互转化中用好发展机遇,从国际国 内资源的优势互补中创造发展条件,从国际国内因素的综合作用中掌握 发展全局。由于磷化工产品多数是为其他行业服务的 , 其他行业的发展 将带动磷化工的发展 ,

10、 磷化工的发展又将推进其他行业的发展 . 正如中 国石油和化学工业协会会长谭竹洲所指出 : 是电子通信、汽车、建筑材 料等工业的强劲增长 , 有力地拉动了石油和化工行业的发展 . 当前推进 我国磷精细化工的发展除磷化工自身的新品种和新技术的开发 , 还更应 该研究其他行业包括电子、造纸、皮革、水处理、纺织、汽车、油气开 采、石油化工、钢铁、合成材料、特种玻璃、特种陶瓷、表面处理、涂 料及颜料、化妆及日用品、食品及饲料、机械加工、特种功能 (催化、吸 付、压电、发光、耐温等 )以及高科技领域等各方面的应用以扩大磷化工 产品应用面窄 , 新产品不多的弊端 . 当前应重视新产品和高附加值产品 的开发

11、和工业化 ;应重视影响磷化工产业提高经济效益的基础技术的掌 握和大型化的实施 , 如湿法磷酸净化技术的大型化生产 ; 加强应用研究 积极开发磷化工产品的新市场 ; 开发具有自主知识产权的技术。开发磷精细化工产品 , 不能等市场 , 要主动开展应用研究 , 推广应 用研究成果 , 主动进入市场 , 否则在市场竞争中会被动、滞后。磷精细化工产品都具有高纯、专用、超细、特种功能、特种用途、 (即包含两大类 : 精细化学品和功能化学品 ), 是将初级磷化工产品采用 高技术进行深加工而制成的高附加值磷化工产品 .开发精细磷化工产品 不完全是合成更多的新产品,而是在原有初级磷化工产品上采用特殊 的、精细化

12、的、在对现有无机物在极端条件下进行再加工从而改变物质 的微结构,开发具有新的功能,满足高新技术的各种需求的新产品。发展磷精细化工要把一些高新技术引入磷化工行业 .如: 膜技术、超 微粉技术、纳米技术、离子交换技术、高效分离技术、电化处理技术、 萃取分离技术、表面改性技术、超净化技术,改变磷化工生产长期沿用 的传统技术和落后的技术现状。磷精细化学品今后能占领市场的成功因素是拥有专门技术和特定 的市场合作关系 .对发展我国的精细磷化工产品关键是要注意提高质量、 稳定性能、降低成本、提高竞争力。但是精细与专用化学品或定制化学 品市场需求量不大 , 容易造成产能过剩和价格疲软 . 所以切记一轰而 上。

13、开发新的精细磷化工产品要从每个行业的发展需要和特殊性能需要 研究开发新的、精细和专用磷化工产品。1、在阻燃剂领域 当前发展趋势是尽量不用会分解出有毒物质的含 卤族元素的阻燃和灭火剂。 阻燃剂的最大用户是塑料 (65-70%); 其次为橡 胶(20%); 纺织品 (5%); 涂料 (3%); 纸张及木材 (2%); 还有电子 /电气、运 输、建材、家具、合成纤维等 .美国、西欧、日本是阻燃剂用量最大的国 家和地区 .其中美国的用量约占全球的 50%, 日本及西欧各占 10-20%, 其他国家 10-20%. 阻燃剂有添加型和反应型 , 又有无机阻燃剂和有机阻 燃剂之分 .无机阻燃剂有无机磷系 (

14、赤磷及磷酸盐 )、磷铵、聚磷铵、 镁系、 硼系、锡系、硅系、铝系等; 有机阻燃剂有卤 -磷系、有机磷酸酯、 溴系、 氯系、锑系等 .目前世界阻燃剂需求量约 80 万吨 , 但还处于产品结构调 整阶段 , 要逐步淘汰燃烧时放出有害气体的含卤阻燃剂 ; 磷氮系(磷酸铵 系 )膨胀型阻燃剂和氮基阻燃剂 (三聚氰胺及其衍生物 )将进一步发展 ; 无 卤无机阻燃剂 (如改性氢氧化铝 , 磷酸硼,氢氧化镁等 )将进一步得到开发 低毒、低挥发、不易迁移的芳基磷酸酯和齐聚磷酸酯 , 微胶囊化的赤磷 都是很有发展前景的阻燃剂 .它们将在 PO、PC/ABS 合金、改性 PPO 、 PA、PBT 、PE 中得到进

15、一步应用 . 特别是随着电子设备在人门生活中 的广泛应用 , 对过去主要使用含卤阻燃剂的 PC/ABS 外壳都希望用无卤磷系阻燃剂代替 , 这给开发磷酸铵、聚磷酸铵、氨基磷酸铵、磷酸硼、 赤磷等阻燃剂提供了市场 . 另外随着阻燃范围的扩大对磷铵等阻燃剂的 性能要求也更高 , 如用聚磷酸铵对防火涂料和耐火壁纸 , 合成纤维、塑 料(聚氨酯硬泡及聚酯多元醇)等因其可溶于水或吸潮而限制其用途 , 则应开发聚合度更高、溶解性更小的高聚合度结晶聚磷酸铵或用溶解度 很小的磷酸硼阻燃剂(塑料阻燃剂、陶瓷助剂(微晶材料) . 对木材胶 合板则要作成能与树脂混合能进入木材内部的的氮磷阻燃剂.最东北林业大学研制成

16、功新型磷氮硼复合木材阻燃剂 (FRW), 其由高纯脒基脲磷 酸盐、硼酸及少量助剂组成具有优异的阻燃、抑烟、防腐、和防白蚁的 性能.近年来国外对聚磷晴的研究非常活跃。 其为以氮、 磷为基本骨架的 新型无机聚合物,是一种无机橡胶。在膜材料、高分子导电体、高分子 液晶、药物及生物化学材料等方面应用泛。其也是一中很好的防火阻燃 材料和自熄性材料。2、在饲料领域中 除大量使用磷酸钙、镁、铁、锰、锌等无机矿物 质饲料外 , 还需补充维生素类饲料添加剂 , 但有些维生素不够稳定 , 若 作成磷酸盐(酯)就好使用,如VC磷酸酯、核黄素磷酸钠,磷酸酯淀粉等. VC 磷酸酯还用作化妆品中美白剂。另外作为补充饲料中

17、的非蛋白氮或 青储饲料也需大量的磷酸脲饲料添加剂 . 我国有大量的饲料磷酸氢钙生 产厂,能力和产量已位居世界第二,其生产方法多为湿法磷酸法。但由 于生产厂分散、规模小、研发力不强导致小厂的生产技术水平不高,产 品质量不稳定, 产品中有效 P2O5 不高,有的厂在 36% 左右(国外达 42% 以上);磷酸中 P2O5 利用率不高,磷酸氢钙饲料急需提高磷含量以增强 国际竞争力,湿法磷酸需研究采用更先进的技术提纯增加单位磷酸的饲 钙产量。3、在塑料行业中 我国塑料加工量已达 2000 万吨左右,对塑料助 剂的量和性能都将增加和提高, 预计到 2005 年助剂用量将达 150 万吨, 其中增塑剂将发

18、展无毒、 耐寒、耐热、阻燃及永久型的增塑剂, 淘汰 PVC 中的铅稳定剂 . 磷酸酯类增塑剂和阻燃剂则是重点发展方向 ,其为无卤 的安全阻燃剂和增塑剂 (磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯 ).又如热 稳定剂、光稳定剂也有用磷酸盐,例如次磷酸钠, 抗氧化剂也在研究 使用亚(次)磷酸盐(酯) 。在塑料增重填料的表面改性中采用亚磷酸 酯偶联剂成本比钛酸酯偶联剂成本低得多。4、在造纸行业中 要用上大量的磷化工产品。我国是全球第三大纸 生产国和第二大纸消费国,年生产纸及纸板约 3200 万吨还需进口 600 万吨,今后需求量还将增至 5000 万吨。造纸助剂需求量相应增加。其 中磷化工产品也大有作为,

19、造纸中大量使用变性淀粉作湿部添加剂、层 间胶粘剂、表面施胶剂、涂布胶粘剂、纸制品用变性淀粉等,其用量约 纸板量的 2% ,每年约需 10 万吨,此外变性淀粉还用于铸造工业、建材 工业以及石油钻井增稠剂等。变性淀粉中淀粉磷酸酯占很大部份,而生 产淀粉磷酸酯又需磷酸及三偏磷酸钠等。淀粉磷酸酯是阴离子型高分子 电解质,具有粘度高、稳定性强、透明度好、胶粘能力强等特性。可用 来改善纸张抗水性、提高填料留着率、增加纸张强度。低粘度淀粉尿素 磷酸酯是很好的颜料分散剂和胶粘剂。造纸过程中所加的分散剂为六偏 磷酸钠,为使纸白度提高,长期储存不变色又需特种六偏磷酸钠,其铁 含量应小于 50ppm (国标食品级为

20、 500pm )。是调整磷酸盐产品结构的 一个方向。5、在食品工业中 食品工业是农产品深加工的延续,是提高农产品 附加值的重要手段。发达国家食品工业产值与农业产值之比是2-3:1, 而 我国仅为 0.38:1, 说明我国农产品加工深度低 . 而发展食品工业离不开 食品添加剂 , 虽然一些合成的食品添加剂由于存在毒性问题,逐步在限 制使用和淘汰 , 但安全的磷酸盐食品添加剂仍在发展 . 食品工业中作为 品质改良剂的磷酸盐用量最大 , 目前单一的磷酸盐食品添加剂已逐步被 复合磷酸盐添加剂取代 ,并还在开展大量的应用研究工作 . 肉类食品保 鲜 (抑制肉毒梭状杆菌 )、发色和改善风味多使用亚硝酸钠

21、,但亚硝酸钠是 一种在高温下形成有机胺而有致癌性的物质 ,若使用亚磷酸钠、 次磷酸钠 代替亚硝酸钠其不但无毒且抑制肉毒杆菌的能力与亚硝酸钠相当或更 好 .只是其价格较贵 , 若采用高新技术生产出低成本的次或亚磷酸盐则 可彻底解决多加或误食亚硝酸钠中毒的问题 .日本昭和生化公司用磷酸 钙渗透于吸水纸中制成包装袋抑制和吸收果蔬中的乙烯从而延长保鲜 时间;日本旭硝子公司将一种高纯磷酸钙与聚乙烯薄膜混合制成一种新 型保鲜包装材料。6、在水处理行业中 我国幅员辽阔 ,淡水资源相对比较丰富 ,在世界 排名第五位 , 但人均水资源量则只能排在第 88 位. 节约用水是当前和今 后很长时间的重要任务 . 特别

22、是随着经济的发展 , 工厂的兴建 , 工业用 水用量加大 ,如何节约和合理使用工业用水是一重要棵题 , 是当前各国 竞相开发的项目 . 工业用水的节约使用最根本的办法就是循环使用 , 而 在循环中要长期保持水质稳定、水质良好只有依靠优质的水质稳定剂 . 无机及有机磷酸盐 (酯 )是最有效、最安全、最价廉的水质稳定剂 ,各国还 在竞相开发磷系水处理剂 .精细磷化工产品在水处理中有很好的前景.在循环冷却水系统中使用的有机或无机磷酸盐(酯)主要用作阻垢剂和 分散剂,其中有三聚磷酸钠、六偏磷酸钠) , 最近开发了一种新型高效 水处理剂也用次磷酸钠 , 这些盐也作缓蚀剂。但聚磷酸盐容易与水中的 钙离子生

23、成磷酸钙水垢,正磷酸盐也是菌藻类的营养物,长期使用后会 使菌藻大繁殖形成软垢。所以单独使用聚磷酸盐作阻垢剂已被淘汰。有 机磷酸及酯有下几类:、有机膦酸(含P-C连接的膦酸基团),常见的有氨基三甲叉膦 酸( ATMP )优良的碳酸钙阻垢剂;乙二胺四甲叉膦酸( EDTMP );羟 基乙叉二膦酸( HEDP );二亚乙基三胺五亚甲基膦酸( DTPMP ) ;羟基 膦酸基乙酸 (HPA) 都是形成螯合物且含磷较低的阻垢缓蚀剂。、膦羧酸 分子中同时含有磷酸基和羧基两种基团的酸。如2-膦酸基丁烷 -1, 2, 4-三羧酸( PBTCA )由于两种基团的共同作用,在 高温、高 pH 条件下比常用有机膦酸有更

24、好的阻垢性, 同时还有缓蚀性。 与锌盐和聚磷酸盐复配可产生好的协同作用。、有机磷酸酯 分子中具有C-O-PO(OH)2基团,其由醇和磷酸 或五氧化二磷反应可制得 .有磷酸一酯、磷酸二酯 , 与多元醇反应则制得 多元醇磷酸酯 (PAPE). 其抑制硫酸钙垢的效果较好但抑制碳酸钙的效 果较差 ,其比聚磷酸盐难水解 ,又比有机膦酸容易水解成正磷酸 ,一般在其 中接入几个氧乙烯基成聚氧乙烯基磷酸酯可提高其阻垢性、缓蚀性 .一般与聚磷酸盐、锌盐、木质素、苯并三氮唑等复合使用。7、在电子工业中 近年来电子工业特别是 IT 产业,电器,电池等产 业发展很快,这就带动了电子化学品,磷精细化工产品的发展,新产品

25、 不断涌现,市场前景看好。超净高纯化学品对集成电路的产品率、电性 能、可靠性有很大影响,如随着液晶显示屏在电视机中的应用,特别是 显示屏尺寸的加大(第五代产品为 2000X2300 毫米,第六代产品将发展 到 3000X3250 毫米)使高纯磷酸的需求量成倍增长 , 近五年国内 (含出 口)需求量将达10万吨/年;半导体工业中大量使用InP、GaP、及磷化物与 InAs 或 GaAs 的固溶体;太阳能电池中为提高转换率而开发了 InCdS/InP 或 InGaS/InP 等半导体; InP 在集成电路中的开关频率可达 1130 亿次 /秒;磷酸盐是荧光材料的重要原料,为满足高清晰度彩电及 电脑

26、行业的高速发展需开发高清晰度彩色荧光粉(国内尚无) ;发光二 极管大量用于控制灯、显示仪及面发光元件需用 GaP 、GaAsP 等;磷 酸盐在离子导电电池中作固体电解质,如由Li3PO4 与 LiSiO 4 作成的固熔 体 Li3.0Si0.6PO0.4O4 可 作 固 体 电 解 质 ; 具 有 质 子 导 电 性 的 NaZrPSi 2O12(NASICON) 用于钠电池;作为锂离子电池的正极材料有 LiFePO 4,作为电解质有LiPF6;用于银电池有AgqPzOs;用作压电晶体 有KH2PO4和AIPO4,以及高纯磷化氢作掺杂剂。8、在材料表面处理中 金属和非金属材料表面为满足各种特殊

27、条件 的要求而需将表面处理以增加其硬度、光亮度、耐蚀性、耐候性、装饰 性、加工尺寸的精确性则需将其进行表面处理 , 除涂料、阳极保护等外 , 表面镀层是一种重要的加工手段 . 金属的表面镀层多依靠电镀使表面镀 镍、铬或锌以防腐和增加光泽度 , 但非金属 (塑料、陶瓷、玻璃、石膏则 不能电镀 , 这就只有依赖化学镀 , 而次磷酸钠则是最好的化学镀还原剂 , 虽然还有硼氢化物、胺硼烷、联氨等可用 , 但现今 90% 还是使用次亚 磷酸钠.特特别是电镀对环境的污染严重 ,势将被淘汰 ,电镀因形状特异的 零件各部电流密度不同 ,对精密度要求高的镀件尺寸不能保证其精度,所以使用次磷酸盐的化学镀将得到很快

28、的发展 , 从资料看 :化学镀的应用 非常广泛 .在计算机、通讯设备迅速发展的今天 ,表面金属化、电连接 (印 刷电路 )、电磁屏蔽、非金属材料的表面装饰等都需用化学镀.这给发展次磷酸钠等化学镀原料创造了很好的发展机会 .化学镀的应用涉及航空 航天工业、气车工业、化学工业、石油天然气、食品加工业、采矿业、 军事工业、电子和计算机工业、机械、轻工、医药、纺织、印刷等 . 此 外 ,次磷酸铵还是软焊剂 ,次磷酸钙是营养增强剂等。9、在涂料、颜料行业中 全球涂料的需求量已达 2600 万,我国涂料 生产厂家达 2000 多家 .主要生产工业涂料和建筑涂料两大类 .一些特种 功能涂料比较少 .工业涂料

29、比建筑涂料要求更高 .其涂施材料主要是金属 . 全球涂料今后发展的趋势是 : 建筑涂料占 46%, 增长率只 2.4%, 设备制 造用涂料占 33%, 增长率为 3.3%, 特殊用途涂料的增长率为 3%. 磷酸盐 在涂料中主要作为具有特种功能的颜料配入 .作为阻燃、防锈、防腐、耐 辐射、抗菌、发光 等添加剂配入涂料中.按我国可持续发展战略要求 发展环境友好型涂料是涂料工业发展的主要方向.工业型涂料是涂料工业发展水平的标志 .磷酸盐颜料在配制建筑和工业涂料方面都将广泛应 用 . 绿色环保外墙涂料、 白玉内墙涂料高光冷瓷涂料等要用六偏磷酸钠、 磷酸三钠、磷酸三丁酯等 .在防腐、耐蚀、防锈等涂料中磷

30、酸盐的用量更 大,品种更多 .是取代铅系、铬系、镉系有毒颜料的主要品种 .有可溶性防 锈颜料 (包括正磷酸盐及聚磷酸盐 ),还原性颜料 (包括磷化物、 亚磷酸、 次 磷酸盐 ).近年来环保型磷酸盐防锈涂料或磷酸盐金属表面处理涂料发展 很快 , 这是随着钢铁工业的发展和防止金属腐蚀以减少经济损失和灾难 性损失的需要 .据通计:每年因腐蚀消耗的钢铁占年产量的 30%,据估计我 国金属损坏造成的损失约占国民生产总值的 4%. 所以以磷酸盐为主的 重防腐、防锈涂料是一重点发展方向。防腐、防锈颜料中有磷化底漆、 磷酸铁、磷酸锌、富锌磷酸锌、磷酸铝 (或三聚磷酸二氢铝 )、亚磷酸钙、 亚磷酸锌等 .这些都是优良的无毒环保型颜料 ,特别是富锌磷酸锌颜料和 亚磷酸钙、更是性能优良具有很好发展前景的环保型防锈带锈涂料。

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