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1、注塑产品内应力问题 ?塑胶产品在注塑的过程中往往会产生内应力,如不加以消除会对后序喷涂产生不良 .有几个问题请高手赐教1 内应力是怎么产生的 , 它与哪些因素有关 ?2 内应力如何检测 , 有什么直观且方便的方法 ?3 内应力如何消除 , 有没有方便快捷操作性强的方法 ?4 内应力对喷涂到底还有哪些影响 ?内应力在其它方面还有什么危害 ?它有没有有利的一面呢 ?下面是回答 请高手亮招所谓应力,是指单位面积里物体所受的力,它强调的是物体内部的受力状况;一 般物体在受到外力作用下,其内部就会产生抵抗外力的应力;物体在不受外力作用的情况下,内部固有的 应力叫内应力,它是由于物体内部各部分发生不均匀的
2、塑性变形而产生的。按照内应力作用的范围,可将 它分为三类:(一)第一类内应力(宏观内应力),即由于材料各部分变形不均匀而造成的宏观范围内的 内应力;(二)第二类内应力(微观内应力),即物体的各晶粒或亚晶粒(自然界中,绝大多数固体物质 都是晶体)之间不均匀的变形而产生的晶粒或亚晶粒间的内应力;(三)第三类内应力(晶格畸变应力), 即由于晶格畸变,使晶体中一部分原子偏离其平衡位置而造成的内应力,它是变形物体(被破坏物体)中 最主要的内应力。塑料内应力是指在塑料熔融加工过程中由于受到大分子链的取向和冷却收缩等因素而响而产生的一种内在 应力。内应力的实质为大分子链在熔融加工过程中形成的不平衡构象,这种
3、不平衡构象在冷却固化时不能 立即恢复到与环境条件相适应的平衡构象,这种不平衡构象的实质为一种可逆的高弹形变,而冻结的高弹 形变平时以位能形式贮存在塑料制品中,在适宜的条件下,这种被迫的不稳定的构象将向自由的稳定的构 象转化,位能转变为动能而释放。当大分子链间的作用力和相互缠结力承受不住这种动能时,内应力平衡 即遭到破坏,塑料制品就会产生应力开裂及翘曲变形等现象。几乎所有塑料制品都会不同程度地存在内应力,尤其是塑料注射制品的内应力更为明显。内应力的存在 不仅使塑料制品在贮存和使用过程中出现翘曲变形和开裂,也影响塑料制品的力学性能、光学性能、电学 性能及外观质量。为此,必须找出内应力产生的原因及消
4、除内应力的办法,最大程度地降低塑料制品内部 的应力,并使残余内应力在塑料制品上尽可能均匀地分布,避免产生应力集中现象,从而改善塑料制品的 力学 1 热学等性能。塑料内应力产生的原因产生内应力的原因有很多,如塑料熔体在加工过程中受到较强的剪切作用,加工中存在的取向与结晶作 用,熔体各部位冷却速度极难做到均匀一致,熔体塑化不均匀,制品脱模困难等,都会引发内应力的产生。 依引起内应力的原因不同,可将内应力分成如下几类。(1)取向内应力取向内应力是塑料熔体在流动充模和保压补料过程中,大分子链沿流动方向排列定向构象被冻结而产生 的一种内应力。 取向应力产生的具体过程为: * 近流道壁的熔体因冷却速度快而
5、造成外层熔体粘度增高, 一而使熔体在型腔中心层流速远高于表层流速,导致熔体内部层与层之间受到剪切应力作用,产生沿流动 方向的取向。取向的大分子链冻结在塑料制品内也就意味着其中存在未松弛的可逆高弹形变,所以说取向 应力就是大分子链从取向构象力图过渡到无取向构象的内力。用热处理的方法,可降低或消除塑料制品内 的取向应力。塑料制品的取向内应力分布为从制品的表层到内层越来越小,并呈抛物线变化。(2)冷却内应力冷却内应力是塑料制品在熔融加工过程中因冷却定型时收缩不均匀而产生的一种内应力。尤其是对厚壁 塑料制品,塑料制品的外层首先冷却凝固收缩,其内层可能还是热熔体,这徉芯层就会限制表层的收缩, 导致芯层处
6、于压应力状态,而表层处于拉应力状态。塑料制品冷却内应力的分布为从制品的表层到内层越来越大,并也呈抛物线变化.。另外, 带金属嵌件的塑料制品, 由于金属与塑料的热胀系数相差较大, 容易形成收缩不一均匀的内应力。除上述两种主要内应力外,还有以下几种内应力:对于结晶塑料制品而言,其制品内部各部位的结晶结 构和结晶度不同也会产生内应力。另外还有构型内应.力及脱模内应力等,只是其内应力听占比重都很小。影响塑料内应力产生的因素(1)分子链的刚性分子链刚性越大,熔体粘度越高,聚合物分子链活动性差,因而对于发生的可逆高弹形变恢复性差,易 产生残余内应力口例如,一些分子链中含有苯环的聚合物,如PC、 PPO、P
7、PS 等,其相应制品的内应力偏大。(2)分子链的极性一分子链的极性越大,分子间相互吸引的作用力越大,从而使分子间相互移动困难增大,恢复可逆弹性 形变的程度减小,导致残余内应力大。例如,一些分子链中含有羰基、酯基、睛基等极性基团的塑料品种, 其相应制品的内应力较大。(3)取代基团的位阻效应大分子侧基取代基团的体积越大,则妨碍大分子链自由运动导致残余内应力加大。例如,聚苯乙烯取代 基团的苯基体积较大,因而聚苯乙烯制品的内应力较大。几种常见聚合物的内应力大小顺序如下 :PPOPSFPCABSPA6PPHDPE塑料内应力的降低与分散(1)原料配方设计1 )选取分子量大、分子量分布窄的树脂聚合物分子量越
8、大,大分子链间作用力和缠结程度增加,其制品抗应力开裂能力较强;聚合物分子量分 布越宽,其中低分子量成分越大,容易首先形成微观撕裂,造成应力集中,便制品开裂。2 )选取杂质含量低的树脂聚合物内的杂质即是应力的集中体,又会降低塑料的原有强度,应将杂质含量减少到最低程度。3 )共混改性易出现应力开裂的树脂与适宜的其它树脂共混,可降低内应力的存在程度。例如,在PC中混入适量PS, PS呈近似珠粒状分散于 PC连续相中,可使内应力沿球面分散缓解并阻止 裂纹扩展,从而达到降低内应力的目的。再如,在 PC中混入适量PE , PE球粒外沿可形成封闭的空化区, 也可适当降低内应力。4 )增强改性用增强纤维进行增
9、强改性,可以降低制品的内应力,这是因为纤维缠结了很多大分子链,从而提高应力开裂能力。例如,30%GFPC的耐应力开裂能力比纯 PC提高6倍之多。5 )成核改性在结晶性塑料中加入适宜的成核剂,可以在其制品中形成许多小的球晶,使内应力降低并得到分散。(2)成型加工条件的控制在塑料制品的成型过程中,凡是能减小制品中聚合物分子取向的成型因素都能够降低取向应力;凡是能 使制品中聚合物均匀冷却的工艺条件都能降低冷却内应力;凡有助于塑料制品脱模的加工方法都有利于降 低脱模内应力。对内应力影响较大的加工条件主要有如下几种。 料筒温度较高的料筒温度有利于取向应力的降低,这是因为在较高的料筒温度,熔体塑化均匀,粘
10、度下降,流动 性增加,在熔体充满型腔过程中,分子取向作用小,因而取向应力较小。而在较低料筒温度下,熔体粘度 较高,充模过程中分子取向较多,冷却定型后残余内应力则较大。但是,料筒温度太高也不好,太高容易 造成冷却不充分,脱模时易造成变形,虽然取向应力减小,但冷却应力和脱模应力反而增大。 模具温度模具温度的高低对取向内应力和冷却内应力的影响都很大。一方面,模具温度过低,会造成冷却加快, 易使冷却不均匀而引起收缩上的较大差异,从而增大冷却内应力;另一方面,模具温度过低,熔体进入模 其后,温度下降加快,熔体粘度增加迅速,造成在高粘度下充模,形成取向应力的程度明显加大。模温对塑料结晶影响很大,模温越高,
11、越有利于晶粒堆砌紧密,晶体内部的缺陷减小或消除,从而减少内应力。另外,对于不同厚度塑料制品,其模温要求不同。对于厚壁制品其模温要适当高一些。以 PC 为例,其内应力大小与模具温度的关系如表5-5 所示。 注射压力注射压力高,熔体充模过程中所受剪切作用力大,产生取向应力的机会也较大。因此,为了降低取向应 力和消除脱模应力,应适当降低注射压力。 .以 PC 为例,其内应力大小与注射压力的关系如表5-6 所示。 . 保压压力保压压力对塑料制品内应力的影响大于注射压力的影响。在保压阶段,随着熔体温度的降低,熔体粘度 迅速增加,此时若施以高压,必然导致分子链的强迫取向,从而形成更大的取向应力。 注射速度
12、注射速度越快,越容易造成分子链的取向程度增加,从而引起更大的取向应力。但注射速度过低,塑料 熔体进入模腔后,可能先后分层而形成熔化痕,产生应力集中线,易产生应力开裂。所以注射速度以适中 为宜。最好采用变速注射,在速度逐渐减小下结束充模。 保压时间保压时间越长,会增大塑料熔体的剪切作用,从而产生更大的弹性形变,冻结更多的取向应力。所以, 取向应力随保压时间延长和补料量增加而显著增大。 开模残余压力应适当调整注射压力和保压时间,使开模时模内的残余压力接近于大气压力,从而避免产生更大的脱模 内应力。( 3 )塑料制品的热处理塑料制品的热处理是指将成型制品在一定温度下停留一段时间而消除内应力的方法。热
13、处理是消除塑料 制品内取向应力的最好方法。对于高聚物分子链的刚性较大、玻璃化温度较高的注塑件;对壁厚较大和带金属嵌件的制件;对使用温 度范围较宽和尺寸精度要求较高的制件;时内应力较大而又不易自消的制件以及经过机械加工的制件都必 须进行热处理。对制件进行热处理,可以使高聚物分子由不平衡构象向平衡构象转变,使强迫冻结的处于不稳定的高弹形变获得能量而进行热松弛,从而降低或基本消除内应力。常采用的热处理温度高于制件使用温度1020 C或低于热变形温度510 Co热处理时间取决于塑料种类、制件厚度、热处理温度和注塑条件。一般厚度的 制件,热处理 12 小时即可,随着制件厚度增大,热处理时间应适当延长。提
14、高热处理温度和延长热处理 时间具有相似的效果,但温度的效果更明显些。热处理方法是将制件放入水、甘油、矿物油、乙二醇和液体石蜡等液体介质中,或放入空气循环烘箱中 加热到指定温度,并在该温度下停留一定时间,然后缓慢冷却到室温。实验表明,脱模后的制件立即进行 热处理,对降低内应力、改善制件性能的效果更明显。此外,提高模具温度,延长制件在模内冷却时间, 脱模后进行保温处理都有类似热处理的作用。尽管热处理是降低制件内应力的有效办法之一,但热处理通常只能将内应力降低到制件使用条件允许的 范围,很难完全消除内应力。对PC制件进行较长时间的热处理时,PC分子链有可能进行有序的重排,甚至结晶,从而降低冲击韧性,
15、使缺口冲击强度降低。因而,不应把热处理作为降低制件内应力的唯一措施。(4) 塑料制品的设计 塑料制品的形状和尺寸在具体设计塑料制品时,为了有效地分散内应力,应遵循这样的原则:制品外形应尽可能保持连续性, 避免锐角、直角、缺口及突然扩大或缩小。对于塑料制品的边缘处应设计成圆角, 其中内圆角半径应大于相邻两壁中薄者厚度的 70% 以上;外圆角 半径则根据制品形状而确定。对于壁厚相差较大的部位,因冷却速度不同,易产生冷却内应力及取向内应力。因此,应设计成壁厚尽 可能均匀的制件,如必须壁厚不均匀,则要进行壁厚差异的渐变过渡。 合理设计金属嵌件塑料与金属的热膨胀系数相差 510 倍,因而带金属嵌件的塑料
16、制品在冷却时,两者形成的收缩程度不 同,因塑料的收缩比较大而紧紧抱住金属嵌件,在嵌件周围的塑料内层受压应力,而外层受拉应力作用, 产生应力集中现象。在具体设汁嵌件时,应注意如下几点,以帮助减小或消除内应力。a. 尽可能选择塑料件作为嵌件。b. 尽可能选择与塑料热膨胀系数相差小的金属材料做嵌件材料,如铝、铝合金及铜等。c. 在金属嵌件上涂覆一层橡胶或聚氨酯弹性缓冲层,并保证成型时涂覆层不熔化,可降低两者收缩差。d. 对金属嵌件进行表面脱脂化处理,可以防止油脂加速制品的应力开裂e. 金属嵌件进行适当的预热处理f. 金属嵌件周围塑料的厚度要充足。例如,嵌件外径为D,嵌件周围塑料厚度为h,则对铝嵌件塑
17、料厚度h 08D ;对于铜嵌件,塑料厚度 h 0.9 Dtg. 金属嵌件应设计成圆滑形状,最好带精致的滚花纹。 塑料制品上孔的设计塑料制品上孔的形状、孔数及孔的位置都会对内应力集中程度产生很大的影响。为避免应力开裂,切忌在塑料制品上开设棱形、矩形、方形或多边形孔。应尽可能开设圆形孔,其中椭 圆形孔的效果最好, 并应使椭圆形孔的长轴平行于外力作用方向。 如开设圆孔, 可增开等直径的工艺圆孔, 并使相邻两圆孔的中心连接线平行于外力作用方向,这样可以取得与椭圆孔相似的效果;还有一种方法,即在圆孔周围开设对称的槽孔,以分散内应力。(5)塑料模具的设计在设计塑料模具时, 浇注系统和冷却系统对塑料制品的内
18、应力影响较大, 在具体设计时应注意如下几点。 浇口尺寸过大的浇口将需要较长的保压补料时间,在降温过程中的补料流动必定会冻结更多的取向应力,尤其是 在补填冷料时,将给浇口附近造成很大的内应力。适当缩小浇口尺寸,可缩短保压补料时间,降低浇口凝封时模内压力,从而降低取向应力。但过小的浇 口将导致充模时间延长,造成制品缺料。 浇口的位置浇口的位置决定厂塑料熔体在模腔内的流动情况、 流动距离和流动方向。 .当浇口设在制品壁厚最大部位 时,可适当降低注射压力、保压压力及保压时间,有利于降低取向应力。当浇口设在薄壁部位时,宜适当 增加浇口处的壁厚,以降低浇口附近的取向应力。熔体在模腔内流动距离越长, 产生取
19、向应力的几率越大。 为此, 对于壁厚、长流程且面积较大的塑料件, 应适当分布多个浇口,能有效地降低取向应力,防止翘曲变形。另外,由于浇口附近为内 .应力多发地带,可在浇口附近设汁成护耳式浇日,使内应力产生在护耳中,脱 模后切除内应力较大的护耳,可降低塑料制品内的内应力。 流道的设计设计短而粗的流道,可减小熔体的压力损失和温度降,相应降低注射压力和冷却速度,从而降低取向应 力和冷却压力。 冷却系统的设计冷却水道的分布要合理,使浇口附近、远离浇口区、壁厚处、壁薄处都得到均匀且缓慢的冷却,从而降 低内应力, 顶出系统的设计要设计适当的脱模锥度,较高的型芯光洁度和较大面积的顶岀部位,以防止强行脱模产生
20、脱模应力。检 查塑料件的应力的方法主要是溶剂浸渍法。用冰醋酸浸30s,晾干,发白处即是应力集中处。应力大时塑料会开裂,裂纹越多表示应力越大。也可以浸2rain,裂纹更深更明显。可以用甲乙酮和丙酮1:1的混合液浸15s,来代替冰醋酸浸渍。消除应力的方法有加热法, 即在6570C下烘4h。小件可以用25 %的丙酮水溶液浸泡 30rain来消除应 力。应力太大时,这两种方法均无效,零件不能电镀。塑料电镀广泛用于电子工业、国防科研、家用电器及日用品上。它能节省金属材料,简化加工工艺,减轻设备重量,改善零件外观,提高电热性能和材料的机 械强度。塑料电镀质量的好坏不仅与电镀工艺及操作密切相关,塑料件的选材
21、、结构设计、塑料模具、塑料成形工艺及后处理工艺这5个方面也有很大影响。1.1内应力测试将试件在25C下于冰醋酸中浸3min ,视试件表面“发白”程度判断内应 力大小,内应力越大,“发白”现象越严重。这种方法能大致说明内应力的状况。1.2镀层剥离强度测定用剥离法测定剥离强度:在试片上切出10mm宽的条,撬起端头3040mm , 在垂直于镀层表面的方向(90 5 )上用拉力机进行剥离。1.3高低温冲击法检验镀层结合力该方法由西德塑料电镀工作者协会提出,方法简单易行,重现性较好。具体操 作过程是:在80C 5C的高温热水浴中保温1 h ,取出后在不超过30 s的时间内 放入5C 5C的低温水浴中浸3
22、0 s ,再转入高温热水浴中,经过3个循环周期, 如镀层无起泡、脱皮、发皱等缺陷即视为合格。2.1选材可用于电镀的塑料很多,但各种材料的加工性能、机械性能、材料 成本、电镀成本、电镀的难易、尺寸精度等方面有很大差别AES塑料具有优 良的综合性能,用途十分广泛,且易于成形,表面易于浸蚀而获得较高的镀层结合 力,所以目前在电镀中用得最多。此外,通过红外光谱检测发现,化学粗化过的塑料表面存在活性基团如一c OOH , CHO , OH , SO 3H等极性基团,这些极性基团能与金属镀层产 生化学结合力,从而提高了镀层的结合强度AES塑料中 丁二烯含量越高,镀层 的结合力越大。电镀型ABS塑料中丁二烯含量达22%-24%试验表明,电镀型ABS树脂301M的镀层结合力比非电镀型ABS树脂PA -757的镀层结合力 高1倍以上。2.2塑料件结构对电镀的影响试验件(旋钮)原结构直角、锐边较多,在作高低温冲击试验时发现零件起泡 部位主要集中在靠近直角、锐边处及浇口周围。在测试中发现这些部位都有内应 力,这对镀层结合力有不良影响。将直角、锐边改为圆弧过渡后作电镀试验,镀层 与基体结合良好。航空工艺技术另一方面,直角、锐边处在电镀时易引起尖端电 流密度过大,致使镀层疏松而结合不佳,甚至烧焦或击穿化学预镀层。2.3塑料模具对塑料件电镀的影响试验中发现原来的旋钮表面有流痕,电镀后遮盖不
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