硫酸 磷酸 磷复肥 污水处理热电生产控制工业分析操作规程

1、第一章 硫酸生产控制分析一、 硫铁矿渣分析1.0 有效硫含量的测定1.1 方法提要试样在850空气流中燃烧，单体硫与硫化物中的硫转变为二氧化硫气体逸出。用过氧化氢吸收并氧化成硫酸，以甲基红-亚甲基蓝为指示剂，用氢氧化钠标准溶液进行滴定。1.2 试剂和材料1.2.1 过氧化氢溶液：1+101.2.2 甲基红-亚甲基蓝混合指示剂：甲基红乙醇溶液（2g/l）与亚甲基蓝乙醇溶液（1g/l）等体积混和，贮于棕色试剂瓶中。1.2.3 氢氧化钠标准溶液：c（naoh）0.1mol/l1.3 仪器设备1.3.1 高温定碳炉1.3.2 测硫吸收装置1.4 测定步骤1.4.1 准备工作连接好测硫装置，接通燃烧炉和

2、真空泵电源，调节抽气量为0.8l/min左右。旋动塞子，使吸收瓶与其下部和漏斗下边的弯管相通，从漏斗中注入20ml 过氧化氢（1+10）、57滴甲基红-亚甲基混合指示剂和80ml水，关闭旋塞。当炉温升至850时，滴加氢氧化钠标液至溶液变为亮绿色不变为止（此时燃烧12个试样以平衡条件），然后切断燃烧炉电源，将氢氧化钠标准溶液调至滴定管零点处。1.4.2 样品测定称取0.10.2g试样（精确至0.0002g）于瓷舟中，在燃烧炉温度降至400时，将盛有试样的瓷舟用带钩铁丝送入其中部高温处。立即塞紧塞子，接通电源，在450燃烧510分钟。逐渐升温至850，在此温度下保持5分钟。在燃烧过程中，随时以氢氧

3、化钠标准溶液（0.1mol/l）滴定生成的酸，直至燃烧与吸收完全。最后用水冲洗支管3次以上，继续用氢氧化钠标准溶液（0.1mol/l）滴定吸收液由紫红色变为灰绿色为终点。1.5 结果计算 有效硫含量w1，以s的质量分数计，数值以%表示，按下式计算：式中： c氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，mol/l；v滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；0.01603与1.00ml氢氧化钠标准溶液c（naoh）1.000mol/l相当的以克表示的硫的质量；m样品质量，g。2.0 全铁含量测定2.1 方法提要用盐酸溶解样品，以氯化亚锡还原大部分三价铁离子，以钨酸钠为指示剂用三氯化钛还原剩余的三价铁离子至溶液呈

4、“钨蓝”。在硫酸磷酸混合介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾氧化过量三氯化钛至蓝色恰好消失，再用重铬酸钾标准溶液滴定二价铁离子，即可求出其中全铁含量。2.2 试剂和材料2.2.1 浓盐酸：分析纯2.2.2 氯化亚锡溶液（50g/l）：称取5g氯化亚锡溶于20ml热浓盐酸中，用水稀释至100ml，混匀。2.2.3 钨酸钠溶液（250g/l）：称取25g钨酸钠溶于适量水中，加入5ml浓磷酸，用水稀释至100ml，混匀，贮于棕色试剂瓶中。2.2.4 三氯化钛溶液（1+9）：量取10ml三氯化钛加入20ml浓盐酸中，用水稀释至100ml，混匀。贮存于棕色试剂瓶中，上面封以一层液态石蜡。（使用期为

5、15天左右）2.2.5 硫酸-磷酸混合溶液：在搅拌下将200ml浓硫酸缓慢加入500ml水中，冷却后加入200ml浓磷酸，摇匀。 2.2.6 二苯胺磺酸钠指示剂（5g/l）：称取0.5克二苯胺磺酸钠，溶于100ml水中，加2滴浓硫酸，混匀，存于棕色瓶中备用。2.2.7 重铬酸钾标准溶液：c（1/6k2cr2o7）=0.04mol/l2.3 测定步骤称取0.1g试样（精确至0.0001g）于250ml烧杯中，用少量水润湿，加入15ml浓盐酸，混匀。滴加5滴氯化亚锡溶液（50g/l）加热溶解5分钟，加入50ml热水。加热煮沸，用氯化亚锡溶液（50g/l）调节溶液至微黄色，加入10滴钨酸钠溶液（25

6、0g/l），用三氯化钛溶液（1+9）滴至蓝色，再以重铬酸钾标准溶液（0.04mol/l）滴至恰呈无色（不计读数）。立即加入6ml硫酸-磷酸混合溶液、2滴二苯胺磺酸钠指示剂（5g/l），用重铬酸钾标准溶液（0.04mol/l）滴定至溶液呈稳定的紫色为终点。同时进行空白试验。2.4 结果计算全铁含量w2，以fe的质量分数计，数值以%表示，按下式计算：式中： c重铬酸钾标准溶液的物质的量浓度，mol/l； v1滴定消耗重铬酸钾标准溶液的体积，ml； v2空白试验消耗重铬酸钾标准溶液的体积，ml；0.05585与1.00ml重铬酸钾标准溶液c（1/6 k2cr2o7）=1.000mol/l相当的以克表

7、示的铁的质量；m样品质量，g。二、 炉气分析1.0 矿尘含量的测定1.1 外部取样法1.1.1 方法提要使含尘气体通过装有棉花的捕尘管，气体中的矿尘被阻留在棉花上。将棉花连同矿尘移入坩埚中，在80010下灼烧，称量坩埚内残留的矿尘重量。根据通过捕尘管的气量和捕集的矿尘重量，计算气体中的矿尘含量。1.1.2 材料和仪器1.1.2.1采样管1.1.2.2捕尘管1.1.2.3流量计1.1.2.4真空泵：根据气压情况选用1.1.2.5高温炉1.1.3 测定步骤1.1.3.1准备工作称取脱脂棉2g（精确至0.1g），用镊子将棉花装进捕尘管。底部装填较紧、表面较松。测定前应先计算气体管道内气体流速，据此选

8、择采样管进气孔孔径大小和应控制的采样速度。1.1.3.2测定连接好采样装置，将采样管插入气体管道内1/3处，使其进气孔正对着气流方向。同时开动真空泵，并记录采样时间。随时调节通过采样孔的气体速度，使其与气体管道内的气体流速相等。采样完毕后，停止抽气，迅速旋转采样管主向，使采样管背向气流。取出采样管，记录时间、温度、压力和体积。仔细擦净采样管外部与进气孔周围的附着物，将捕尘管中的带尘棉花定量地移入已恒重坩埚内。将已知重量的棉花（约0.1g）绕在不锈钢丝上，小心擦净采样管内壁附着的矿尘。将矿尘和棉花一并放入坩埚中，将棉花灰化后，放入高温炉中于80010灼烧1小时。取出稍冷，放于干燥器中冷至室温，称

9、量。在灰化矿尘的同时，取等量脱脂棉作空白试验。1.1.4 结果计算矿尘含量x1，数值以g/m3表示，按下式计算：x1=式中： m1矿尘与棉花灼烧残渣的质量之和，g； m2空白试验棉花灼烧残渣的质量，g； v0标准状态下采样气体的体积，l。1.2 内部取样法1.2.1 方法提要将内装石棉绒的玻璃纤维捕尘管插入气体管道内部，使一定数量的气体通过捕尘管。矿尘即被阻留在各纤维层内，根据捕尘管增加的重量和通过气体量，计算气体中矿尘含量。1.2.2 材料和仪器1.2.2.1采样管1.2.2.2捕尘管1.2.2.3流量计1.2.2.4真空泵：根据气压情况选用1.2.2.5高温炉1.2.3 测定步骤1.2.3

10、.1准备工作石棉绒用盐酸（1+3）浸泡24小时，洗净至不含cl-为止。干燥后移入高温炉中在800灼烧1小时，冷却后装入广口瓶中备用。称取1g石棉绒和1.5g中性玻璃纤维，混合后填装进捕尘管。底部装填较紧、表面较松。将装好的捕尘管放入高温炉中在350烘至恒重（精确至0.0001g），置于干燥器中备用。测定前应先计算气体管道内气体流速，据此选择捕尘管采样孔大小和应控制的采样速度。1.2.3.2测定连接好采样装置，将捕尘管插入气体管道内1/3处，使其进气孔背对着气流方向，预热5分钟。将其旋转180。，使采样孔正对气流方向，立即开动真空泵，并记录时间。随时调节通过采样孔的气体速度，使其与气体管道内的气

11、体流速相等。采样完毕后，停止抽气，迅速旋转捕尘管方向，使采样孔方向背向气流。取出采样管，记录时间、温度、压力和体积。取下捕尘管，用干净抹布擦净，将其置于高温炉中，于350灼烧1小时。取出稍冷，放于干燥器中冷至室温，称量。1.2.4 结果计算矿尘含量x1，数值以g/m3表示，按下式计算：x1=式中：m1矿尘与棉花灼烧残渣的质量之和，g； m2空白试验棉花灼烧残渣的质量，g； v0标准状态下采样气体的体积，l。2.0 二氧化硫含量的测定2.1 方法提要气体中的二氧化硫通过定量的碘溶液时被氧化成硫酸和氢碘酸，以淀粉为指示剂，根据碘的用量和余气的体积可计算出气体中二氧化硫含量。2.2 试剂2.2.1

12、碘标准溶液：c（1/2i2）=0.01mol/l2.2.2 碘标准溶液：c（1/2i2）=0.1mol/l2.2.3 淀粉溶液：0.52.3 材料和仪器2.3.1 采样管2.3.2 气体量管：250ml或500ml2.3.3 水准瓶：500ml或1000ml2.3.4 温度计2.4 测定步骤2.4.1 准备工作检查量气管、水准瓶和仪器装置是否漏气，移取10.00ml碘标准溶液（0.01mol/l或0.1mol/l）于反应管中，加水至所反应管容量的3/4处，加2ml淀粉溶液（0.5%），塞紧橡皮塞备用。检查各采样点是否畅通，在正压采样时应排气数分钟。在负压下采样时利用排水吸气法将样气抽出，充分置

13、换进入反应管中的气体，以便进行测定。2.4.2 测定连接好仪器，转动旋塞，使气流能连续冒出气泡，直到溶液蓝色刚消失时，停止通气。使量气管内水位与水准瓶水位对成水平，读取量气管内气体体积和温度，根据余气体积计算出二氧化硫含量。分析完毕后提高量气管，拔去反应管上的橡皮塞排气，使量气管内水位恢复至零点。2.5 结果计算 二氧化硫含量x2，以so2的体积分数计，数值以%表示，按下式计算：x2=式中： c碘标准溶液的物质的量浓度，mol/l； v碘标准溶液的用量，ml；10.945每毫摩尔二氧化硫所占的气体体积，ml； v余余气体积（标准状态）的毫升数，ml。3.0 三氧化硫含量的测定3.1 方法提要炉

14、气通过润湿的棉花塞，其中三氧化硫与水结合成酸雾被棉花过滤下来。将棉花所捕集的酸雾溶于水中，用碘标准溶液先滴定吸附的二氧化硫，再用氢氧化钠标准溶液滴定总酸量。根据滴定时消耗标液的体积及通过的气体体积，从而计算出其中三氧化硫含量。3.2 试剂3.2.1 甲基红指示剂（0.1%）：称取0.1g甲基红溶于100ml乙醇（20%）中。3.2.2 淀粉溶液：0.5%3.2.3 碘标准溶液：c（1/2i2）=0.01mol/l3.2.4 硫代硫酸钠标准溶液：c（na2s2o3）=0.01mol/l3.2.5 氢氧化钠标准溶液：c（naoh）=0.01mol/l3.3 材料和仪器3.3.1 中性脱脂棉3.3.

15、2 采样管3.3.3 六连球3.3.4 流量计3.3.5 真空泵：根据气压情况选用3.4 测定步骤称取3g中性脱脂棉均匀装入六连球中，入口表层棉加水2ml，使其均匀润湿。连接好装置，将采样管伸入气体管道的1/3处，打开量气瓶下口瓶塞，控制气体流速为0.50.6 l/min。排水抽取气样5l，将量气瓶下口旋塞关闭，停止抽气。小心取出采样管，并记录采样时间、温度、压力与采样体积。用棉花或滤纸擦净采样管及六连球外壁，将六连球内的棉花移入400ml烧杯中，用中性蒸馏水洗涤采样管及六连球（洗涤液约为250ml）。加入2ml淀粉（0.5%），用碘标准溶液（0.01mol/l）滴至淡蓝色，后用硫代硫酸钠标准

16、溶液（0.01mol/l）滴定淡蓝色褪去。加入23滴甲基红指示剂（0.1%），用氢氧化钠标准溶液（0.01mol/l）滴至橙色出现为终点。同时取定量棉花作空白试验。3.5 结果计算三氧化硫含量w3，以质量分数计，数值以%表示，按下式计算：式中： c1氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，mol/l； c2碘标准溶液的物质的量浓度，mol/l； v1滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml； v2滴定消耗碘标准溶液的体积，ml； v1空白试验消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml； v2空白试验消耗碘标准溶液的体积，ml；0.0400三氧化硫的毫摩尔质量，g；80每摩尔三氧化硫的质量，g；22.4每摩尔三氧化硫

17、在标准状态下的体积，l；v0标准状态下采样气体的体积，l。4.0 酸雾含量的测定4.1 方法提要将气体中的酸雾吸附于棉花塞的过滤管中，将此吸附有酸雾的棉花塞置于水中，先用碘标准溶液滴定其上吸附的二氧化硫，再用氢氧化钠标准溶液滴定总硫酸量，求出其中酸雾含量。4.2 试剂4.2.1 甲基红指示剂（0.1%）：称取0.1g甲基红溶于100ml乙醇（20%）中。4.2.2 淀粉溶液：0.5%4.2.3 碘标准溶液：c（1/2i2）=0.01mol/l4.2.4 硫代硫酸钠标准溶液：c（na2s2o3）=0.01mol/l4.2.5 氢氧化钠标准溶液：c（naoh）=0.01mol/l4.3 材料和仪器

18、4.3.1 中性脱脂棉4.3.2 采样管4.3.3 六连球4.3.4 流量计4.3.5 真空泵：根据气压情况选用4.4 测定步骤称取2g中性脱脂棉，均匀装入六连球中。连接好测量仪器，在采样管进气孔正对着气流方向的情况下，将采样管插入气体管道内1/3处，同时开动真空泵，并记录采样时间。以2.02.5 l/min的速度连续采样200300 l。停止抽气，迅速旋转采样管，使进气孔方向背向气流。取出采样管，记录采样时间、温度、压力与采样体积。然后以12 l/min的速度通入空气约15分钟，以驱除棉花塞中的二氧化硫。用棉花或滤纸擦净采样管外壁，将六连球内的棉花塞移入400ml烧杯中，用蒸馏水洗涤采样管和

19、六连球内壁，洗液并入烧杯中。加入2ml淀粉（0.5%），用碘标准溶液（0.01mol/l）滴至淡蓝色，后用硫代硫酸钠标准溶液（0.01mol/l）滴定淡蓝色褪去。加入34滴甲基红指示剂（0.1%），用氢氧化钠标准溶液（0.01mol/l）滴至橙色出现为终点。同时取定量棉花进行空白试验。4.5 结果计算酸雾含量x3，以h2so4计，数值以g/m3表示，按下式计算：x3式中： c1氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，mol/l； c2碘标准溶液的物质的量浓度，mol/l； v1滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml； v2滴定消耗碘标准溶液的体积，ml； v1空白试验消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；

20、v2空白试验消耗碘标准溶液的体积，ml；0.0490硫酸（1/2h2so4）的毫摩尔质量，g；v0标准状态下采样气体的体积，l。5.0 水分含量的测定5.1 方法提要含有水分的气体通过装有五氧化二磷吸收剂的干燥管，吸收掉其中的水分。根据吸收水分前后干燥管的增重和通过气体体积，即可求得气体中水分含量。5.2 试剂粉末状五氧化二磷：分析纯5.3 材料和仪器5.3.1 u型管5.3.2 采样管5.3.3 流量计5.3.4 真空泵：根据气压情况选用5.3.5 干燥箱5.4 测定步骤5.4.1 准备工作将干净洁净无碱性的玻璃纤维截成长约6mm的短丝，先铺一层在量杯底上，再加入粉末状五氧化二磷和玻璃纤维。

21、同时用玻璃棒搅拌混合均匀，将其迅速装入洁净干燥的带塞u型干燥管中，擦净管口和支管，装上旋塞封口。使用前通入干燥炉气约5分钟，置换管中空气，然后放入干燥器内2030分钟，称量备用（精确至0.0002g）。接着取玻璃纤维若干放入烧杯中，加浓盐酸浸泡24小时，洗涤至中性，在105烘干备用。如果测定干燥前气体中水分，u型干燥管前需要装干燥的旋风分离管，而且事先需称重（精确至0.0002g）。5.4.2 测定在不连接干燥管的情况下排气数分钟，将采样管插入管道1/3处，连接干燥器，打开旋塞，进行采样并调节气体流速至2 l/min。采样150 l后，停止采样，关上旋塞，取下干燥管放入干燥器，半小时后称量。5

22、.5 结果计算水分含量x4，数值以g/m3表示，按下式计算：x4=式中：m1采集气体后u型管的总质量，g；m2采集气体前u型管的总质量，g；v0标准状态下采样气体的体积，l。6.0 氧气含量的测定6.1 方法提要量取一定体积气体，用焦性没食子酸钾溶液吸收氧气，根据吸收前后体积的变化计算出其中氧气含量。6.2 试剂6.2.1 氢氧化钾吸收液：306.2.2 焦性没食子酸钾溶液：将100g焦性没食子酸溶于1l氢氧化钾溶液（30），振荡使之溶解。转入吸收瓶中后，在与空气接触的液面上，加入一层约510mm 厚的液体石蜡。6.3 材料和仪器6.3.1 采样管6.3.2 球胆6.3.3 奥式气体分析仪6.

23、4 测定步骤将气样压入橡皮球胆，反复压入和排出数次，以置换采样管及球胆内余气，然后将气样灌满球胆。将气样通入量气管，再将其与大气相通，通过举高（或降低）水准瓶反复置换数次。量取100.0ml气样，打开氢氧化钾吸收液吸收酸性气体，反复数次，关闭旋塞，读取余气体积（v1）。接着打开焦性没食子酸钾溶液吸收氧气，反复数次，关闭旋塞，读取余气体积（v2）。6.5 结果计算氧气含量x5，以o2的体积分数计，数值以%表示，按下式计算：x5=式中：v1气体通过氢氧化钾溶液吸收后的体积，ml；v2气体通过焦性没食子酸钾溶液吸收后的体积，ml；v量取气样体积，ml。7.0 砷含量的测定7.1 方法提要 气体中的砷

24、、氟被棉花吸附后，大部分的砷（雾状as2o3）和一部分氟（sif4或hf）被捕集下来，其余的砷、氟用硼酸捕集。用氢氧化钠溶液洗涤棉花，洗涤液和硼酸液合并分别测定砷、氟。7.2 试剂7.2.1 硼酸溶液：0.1%7.2.2 氢氧化钠溶液：2%7.2.3 酚酞指示剂：17.2.4 盐酸溶液：1+17.2.5 盐酸溶液：1+997.2.6 硫酸溶液：1+17.2.7 碘化钾溶液：30%7.2.8 氯化亚锡溶液（40%）：称取氯化亚锡40g加入50ml浓盐酸，加热使其溶解。稀释至100ml，摇匀，加入几粒金属锡，贮于棕色试剂瓶中。7.2.9 酒石酸溶液：50%7.2.10 无砷金属锌粒7.2.11 a

25、gddtc三乙醇胺-氯仿溶液：称取0.300g粉状二乙基二硫代氨基甲酸银溶于100ml氯仿中，加3ml三乙醇胺，摇匀，放置后用脱脂棉过滤，滤液存于棕色瓶中于暗处备用。（此溶液可保存两周）7.3 材料和仪器7.3.1 脱脂棉7.3.2 六连球7.3.3 吸收瓶7.3.4 流量计7.3.5 真空泵（根据气压情况选用）7.3.6 分光光度计7.4 测定步骤7.4.1 采取试样称取2g脱脂棉均匀地装入六连球内，分别在两个吸收管中加入25ml硼酸溶液（0.1%）。连接好仪器，检查有无漏气现象。开启真空泵，调节气体流速为2.02.5 l/min。采样400600l，记录采样时间、温度、压力和采样体积。用棉

26、花或滤纸擦净采样管外壁，将六连球管与硼酸吸收管串联并与真空泵相连，抽气10分钟后，取下六连球和吸收管。将六连球内的棉花移入400ml烧杯中，用40ml热氢氧化钠溶液（2%）洗涤采样管和六连球管内壁几次。洗涤液和硼酸溶液一起并入原烧杯中，加热煮沸数分钟，用布氏漏斗抽滤，并用热氢氧化钠溶液（2%）洗涤烧杯和棉花34次。将滤液移入500ml容量瓶中，加34滴酚酞指示剂，用盐酸（1+1）调至红色变浅，再用盐酸（1+99）滴至红色刚刚褪去，定容摇匀备用。7.4.2 试样测定吸取25.00ml上述试备的试液于100ml锥形瓶中，加入5ml硫酸（1+1），稀释至40ml，加入3ml碘化钾（30%）和2.0m

27、l氯化亚锡溶液（40%），摇匀。放置1分钟，加入5ml酒石酸溶液（50%），放置15分钟，加5g无砷锌粒（粗细粒搭配）。立即装好发生器，作用40分钟，以10ml的agddtc三乙醇胺-氯仿溶液来吸收砷化氢，挥发的部分溶剂用氯仿补充至刻度。以试剂空白作参比，用分光光度计于波长530nm处测定吸光度。7.4.3 标准工作曲线的建立 参照gb/t 2464-1996 硫铁矿和硫精矿中砷含量的测定中标准工作曲线的建立。7.5 结果计算砷含量x6，以as计，数值以mg/m3表示，按下式计算：x6=式中： a气体样品测定的吸光度； k标准工作曲线斜率；v0标准状态下采样气体的体积，l；v吸吸取试样溶液体积

28、，ml； v总样品定容体积，ml。8.0 氟含量的测定8.1 方法提要气体中的砷、氟被棉花吸附滤后，大部分的砷（雾状as2o3）和一部分氟（sif4或hf）被捕集下来，其余的砷、氟用硼酸捕集。用氢氧化钠溶液洗涤棉花，洗涤液和硼酸液合并分别测定砷、氟。8.2 试剂8.2.1 溴甲酚绿指示剂（1g/l）：称取0.1g溴甲酚绿溶于20ml无水乙醇中，用水稀释至100ml，混匀。8.2.2 硝酸溶液：1+18.2.3 柠檬酸钠-硝酸钾缓冲溶液：称取294g柠檬酸钠和20g硝酸钾溶于约700ml水中，加硝酸（1+1）调节ph6，用水稀释至1l，混匀。8.2.4 氟标准溶液：1mg/ml8.3 材料和仪器

29、8.3.1 酸度计：附电极8.3.2 磁力搅拌器8.4 测定步骤吸取上述7.4.1测砷时制备的试液5.0025.00ml于50ml容量瓶中，加入12滴溴甲酚绿指示剂（1g/l），用硝酸（1+1）调至恰呈黄色，加入10ml柠檬酸钠-硝酸钾缓冲溶液，加水至刻度摇匀。倾入干燥50ml烧杯中，插入氟离子选择电极和饱和甘汞电极，在恒速磁力搅拌下，测量平衡时的电位值。加入0.50ml氟标准溶液（1mg/ml），再次测量平衡时的电位值，根据测量前后电位差的绝对值求得氟含量。8.5 结果计算氟含量x7，以f计，数值以mg/m3表示，按下式计算：x7= 式中： c氟标准溶液的浓度，mg/ml； v加入的氟标准溶

30、液的体积，ml； e测量前后电位差的绝对值，mv；59.16氟离子选择电极的斜率； v吸吸取试样溶液体积，ml； v总样品定容体积，ml；v0标准状态下采样气体的体积，l。三、 水质分析1.0 ph值测定1.1 方法提要用玻璃复合电极为测量电极，以ph标准缓冲溶液定位后，测定水样ph值。1.2 试剂和材料ph标准缓冲溶液：ph =4.01、6.86、9.181.3 仪器设备1.3.1 酸度计1.3.2 磁力搅拌器1.4 测定步骤1.4.1 ph定位：以试剂水冲洗电极及塑料烧杯2次以上，用滤纸将电极底部水滴轻轻拭干。选用ph=6.86标准缓冲溶液，将其倒入塑料烧杯中，插入电极，同时测量水温。查出

31、该温度下该定位缓冲液的ph值，用定位键（旋钮）将仪器显示值调至该值。然后选择ph值与被测水样相接近的标准缓冲溶液，将其倒入塑料烧杯中，插入电极，同时测量水温。查出该温度下该定位缓冲液的ph值，用定位斜率键（旋钮）将仪器显示值调至该值。1.4.2 依次用试剂水和水样冲洗塑料烧杯和电极后，插入电极，读取稳定的ph值。2.0 电导率的测定2.1 方法提要溶解于水的酸、碱、盐电解质，在溶液中电离成正、负离子，使电解质溶液具有导电能力，其导电能力大小可用电导率表示。2.2 仪器设备电导率仪：附电极2.3 测定步骤将电源开关打开预热后，把电极插入蒸馏水中，选择合适的“量程”档位，将“选择”旋钮调至“校正”

32、、“温度”调节旋钮调至“25”，用“常数”旋钮调节显示数值与电极常数一致（不管小数点的位置），然后调至“测量”档，将电极用被测水样冲洗23次后，浸入水样中进行测定，调节“温度”旋钮指向待测溶液的实际温度值，显示数值即为待测溶液经过温度补偿后折算为25下的电导率。3.0 酚酞碱度的测定3.1 方法提要水中碱度是指水中含有能接受h+的物质的量。通常碱度（jd）可分为理论碱度和操作碱度，而操作碱度又分为酚酞碱度和全碱度，酚酞碱度是以酚酞作指示剂测得的碱度，全碱度是以甲基橙（或甲基红亚甲基蓝）作指示剂测得的碱度。3.2 试剂和材料3.2.1 酚酞指示剂（1%）：称取1g酚酞于烧杯中，加入100ml乙醇

33、（95%）使之溶解，再以氢氧化钠溶液（0.05mol/l）中和至稳定微红色。3.2.2 硫酸标准溶液：c（1/2h2so4）0.1mol/l 3.3 测定步骤移取透明水样100.00ml于锥形瓶中，加入23滴酚酞指示剂（1%），以硫酸标准溶液（0.1mol/l）滴至恰为无色为终点，记下消耗体积。3.4 结果计算酚酞碱度x8，数值以mmol/l表示，按下式计算：式中： c硫酸标准溶液的氢离子浓度，mol/l；v消耗硫酸标准溶液的体积，ml；v样移取水样的体积，ml。4.0 低硬度的测定4.1 方法提要在ph为10.00.1的水溶液中，用酸性铬蓝k作指示剂，以edta标准溶液滴定至蓝色为终点。根据

34、消耗edta标准溶液的体积，计算硬度含量。4.2 试剂和材料4.2.1 氢氧化钠溶液：54.2.2 硫酸溶液：0.1mol/l 4.2.3 硼砂缓冲溶液：称取40g硼砂（na2b4o710h2o），加入10g氢氧化钠溶于级试剂水中，稀释至1l，混匀。贮于塑料瓶中。4.2.4 酸性铬蓝k指示剂（0.5%）：称取0.5g酸性铬蓝k与4.5g盐酸羟胺在研钵中研匀，加入10ml硼砂缓冲溶液，溶解于40ml级试剂水中，用95%乙醇稀释至100ml，混匀，贮于棕色滴瓶中备用。使用期不应超过1个月。4.2.5 edta标准溶液：c（edta）=0.6mmol/l4.3 测定步骤移取100.00ml透明水样于

35、250ml锥形瓶中（水样酸性或碱性很高时，可用5%氢氧化钠溶液或0.1mol/l硫酸溶液中和），加入1ml硼砂缓冲溶液和23滴酸性铬蓝k指示剂。在不断摇动下，用edta标准溶液（0.6mmol/l）进行滴定，接近终点时应缓慢进行，滴定至酒红色变为蓝色为终点。（全部过程应于5分钟内完成，温度不应低于15。）另取100.00ml级试剂水，按相同步骤进行空白试验。4.4 结果计算低硬度x9，数值以mol/l表示，按下式计算：x9=式中： cedta标准溶液的物质的量浓度，mmol/l ；v1滴定消耗edta标准溶液的体积，ml； v2空白试验消耗edta标准溶液的体积，ml； v移取水样的体积，ml

36、。5.0 总硬度的测定5.1 方法提要 在ph为10.00.1的水溶液中，用铬黑t作指示剂，以edta标准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗edta标准溶液的体积，计算硬度含量。5.2 试剂和材料5.2.1 氢氧化钠溶液：55.2.2 硫酸溶液：0.1mol/l 5.2.3 氨-氯化铵缓冲溶液：称取67.5g氯化铵，溶于570ml浓氨水中，加入1g edta二钠镁盐，并用级试剂水稀释至1l。5.2.4 铬黑t指示剂（0.5%乙醇溶液）：称取4.5g盐酸羟胺，加18ml水溶解，另在研钵中加0.5g铬黑t 磨匀。混合后，用95%乙醇定容至100ml，贮存于棕色滴瓶中备用。使用期不应超过1个月。5.2.

37、5 edta标准溶液：c（edta）=0.01mol/l5.3 测定步骤移取100.00ml透明水样于锥形瓶中（水样酸性或碱性很高时，可用5%氢氧化钠溶液或0.1mol/l硫酸溶液中和；若水样碳酸盐硬度较高，应先稀释或先加入所需edta标液量的80%90%，该体积应记入滴定体积内），加入5ml氨-氯化铵缓冲溶液、23滴铬黑t指示剂，用edta标准溶液（0.01mol/l）滴定至酒红色转变为蓝色即为终点。另取100.00ml级试剂水进行空白试验。5.4 结果计算总硬度x10，以caco3的质量浓度计，数值以mg/l表示，按下式计算：式中： cedta标准溶液的物质的量浓度，mol/l ；v1滴定

38、消耗edta标准溶液的体积，ml； v2空白试验消耗edta标准溶液的体积，ml； 100碳酸钙（caco3）的摩尔质量，g/mol； v移取水样的体积，ml。6.0 氯化物含量的测定6.1 方法提要以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性条件下，用硝酸银标准溶液滴定至出现砖红色铬酸银沉淀时为终点。6.2 试剂和材料6.2.1 酚酞指示剂：1%的乙醇溶液6.2.2 硫酸溶液：0.05mol/l6.2.3 氢氧化钠溶液：0.1mol/l6.2.4 铬酸钾指示剂：10%6.2.5 硝酸银标准溶液：c（agno3）=0.01mol/l或t（agno3/ cl-）=1mg/ml6.3 测定步骤6.3.1 锅炉

39、水样直接在测定完酚酞碱度的试液中加入1ml铬酸钾指示剂（10%），用硝酸银标准溶液（0.01mol/l）滴至砖红色为终点。另取100.00ml试剂水，按相同步骤做空白试验。6.3.2 循环水样移取100.00ml水样于250ml锥形瓶中，加入23滴酚酞指示剂（1%）。若显红色，用硫酸溶液（0.05mol/l）中和至恰为无色；若不显红色，用氢氧化钠溶液（0.1mol/l）中和至红色，再用硫酸溶液（0.05mol/l）中和至恰为无色。加入1ml铬酸钾指示剂（10%），用硝酸银标准溶液（0.01mol/l）滴至橙色为终点。另取100.00ml试剂水，按相同步骤做空白试验。6.4 结果计算氯化物含量x

40、11，以cl的质量浓度计，数值以mg/l表示，按下式计算：锅炉水：x11=式中： c硝酸银标准溶液的物质的量浓度，mol/l；v1滴定消耗硝酸银标准溶液的体积，ml； v2空白试验消耗硝酸银标准溶液的体积，ml； 35.5氯元素的摩尔质量，g/mol； v移取水样的体积，ml。循环水：x11=式中： 1硝酸银标准溶液的滴定度，t（agno3/ cl-）=1mg/ml；v1滴定消耗硝酸银标准溶液的体积，ml； v2空白试验消耗硝酸银标准溶液的体积，ml； v移取水样的体积，ml。7.0 正磷酸盐含量的测定7.1 方法提要在酸性介质中正磷酸盐与钼酸钠生成磷钼杂多酸，再被氯化亚锡还原成磷钼蓝，然后进

41、行比色，可事先用氨基磺酸消除亚硝酸盐的干扰。7.2 试剂和材料7.2.1 钼酸钠-硫酸溶液：将100ml浓硫酸在不断搅拌下缓慢加入到900ml 级试剂水中，冷却至室温，加入10g钼酸钠，溶解后备用。7.2.2 氯化亚锡-甘油溶液：称取2.5g 氯化亚锡于250ml烧杯中，加23滴浓盐酸和100ml丙三醇，置于温水浴中促其溶解，混匀。（贮存期不超过半年）7.2.3 氨基磺酸溶液：10%7.2.4 磷酸盐标准溶液：0.01mg po43-/ml7.3 仪器设备分光光度计7.4 测定步骤7.4.1 标准工作曲线的建立准确吸取0、1、3、5、7、9ml磷酸盐标准溶液（0.01mg po43-/ml），

42、分别加入六支50ml比色管中，用级试剂水稀释至40ml左右。向各比色管中加入7ml钼酸钠-硫酸溶液，摇匀，用级试剂水稀释至刻度，再加5滴氯化亚锡-甘油溶液，摇匀。放置10分钟后立即用1cm比色皿，以试剂空白作参比，在波长660nm处测定吸光度。以吸光度为纵坐标，磷酸盐质量为横坐标绘制标准工作曲线。根据公式a=km，计算曲线k值。7.4.2 水样测定准确吸取25ml经慢速滤纸过滤的水样于50ml比色管中，加入4ml氨基磺酸溶液（10），摇匀，放置1分钟后用级试剂水稀释至40ml左右，以下操作与标准工作曲线的建立相同。7.5 结果计算正磷酸盐含量x12，以po43-的质量浓度计，数值以mg/l表示

43、，按下式计算： 式中：a样品测定吸光度； k标准工作曲线的斜率；v移取水样的体积，ml。7.6 注意事项7.6.1 显色时要求温度控制在30左右。7.6.2 硫酸浓度要求控制在0.200.30mol/l。7.6.3 放置时间要求尽可能一致。8.0 总无机磷酸盐含量的测定8.1 方法提要酸性条件下，聚磷酸盐在煮沸过程中逐步水解为正磷酸盐，与钼酸钠生成磷钼杂多酸，再被硫酸肼还原成磷钼蓝，然后用分光光度计测定。硝酸盐和亚硝酸盐的干扰可加入适量亚硫酸钠来消除。8.2 试剂和材料8.2.1 亚硫酸钠：固体或片剂8.2.2 钼酸钠-硫酸溶液：将100ml浓硫酸慢慢加到900ml 试剂水中，冷却至室温，加入

44、10g钼酸钠，溶解后备用。8.2.3 硫酸肼溶液：0.15%8.2.4 磷酸盐标准溶液：0.1mg po43-/ml8.3 仪器设备 分光光度计8.4 测定步骤8.4.1 标准工作曲线的建立准确吸取0、0.5、1、2、3、4ml磷酸盐标准溶液（0.1mg po43-/ml），分别加入六支50ml比色管中，用级试剂水稀释至10ml左右。向各比色管中加入4ml钼酸钠-硫酸溶液及1ml硫酸肼溶液（0.15%），摇匀，放入沸水浴中煮沸10分钟，取出，立即流水冷却，用级试剂水稀释至刻度，混匀。用1cm比色皿，以试剂空白作参比，在波长660nm处测定吸光度。以吸光度为纵坐标，磷酸盐质量为横坐标绘制标准曲线

45、。根据公式a=km，计算曲线k值。8.4.2 水样测定准确吸取10ml经慢速滤纸过滤的水样于50ml比色管中，加入3060mg亚硫酸钠或片剂一片及4ml钼酸钠-硫酸溶液，混匀，放入沸水浴中煮沸10分钟，取出。加入1ml硫酸肼溶液（0.15），混匀后继续煮沸10分钟，取出，以流水冷却，用级试剂水稀释至刻度，混匀。用1cm比色皿，以试剂空白作参比，在波长660nm处测定其吸光度。8.5 结果计算总无机磷酸盐含量x13，以po43-的质量浓度计，数值以mg/l表示，按下式计算： 式中： a样品测定吸光度； k标准工作曲线的斜率；v移取水样的体积，ml。9.0 总磷酸盐含量的测定9.1 方法提要 酸性

46、条件下，利用强氧化剂过硫酸铵，加热分解水样中的有机磷酸盐为正磷酸盐，同时也促进聚磷酸盐水解为正磷酸盐，与钼酸钠生成磷钼杂多酸，被硫酸肼还原成磷钼蓝后进行分光光度法测定。9.2 试剂和材料9.2.1 硫酸溶液（0.5mol/l）：量取2.8ml浓硫酸在不断搅拌下加入到100ml 级试剂水中，摇匀。9.2.2 过硫酸铵-硫酸钠分解剂：称取0.8g过硫酸铵和4.2g无水硫酸钠在玻璃研钵中混匀（或片剂）。9.2.3 亚硫酸钠：固体或片剂9.2.4 钼酸钠-硫酸溶液：将100ml浓硫酸在不断搅拌下慢加到900ml 试剂水中，冷却至室温，加入10g钼酸钠，溶解后备用。9.2.5 硫酸肼溶液：0.15%9.

47、2.6 磷酸盐标准溶液：0.1mg po43-/ml9.3 仪器设备 分光光度计9.4 测定步骤9.4.1 标准工作曲线的建立：与总无机磷酸盐相同。9.4.2 水样测定准确吸取10ml经慢速滤纸过滤的透明水样于250ml烧杯中，加入0.5ml硫酸溶液（0.5mol/l）和50mg过硫酸铵-硫酸钠分解剂，放在电热板上加热煮沸至溶液恰好干涸并冒浓厚白烟为止。稍冷，加入5ml蒸馏水、4050mg亚硫酸钠粉末在电炉上微沸30秒，取下。将溶液小心转移至50ml比色管中，此时溶液体积控制在15ml左右。加入4ml钼酸钠-硫酸溶液和1ml硫酸肼溶液（0.15%），在沸水浴中煮沸10分钟，取出，以流水冷却，用

48、试剂水稀释至刻度，摇匀。立即以试剂空白为参比，在波长660nm处测定吸光值。9.5 结果计算 总磷酸盐含量x14，以po43-的质量浓度计，数值以mg/l表示，按下式计算： 式中： a样品测定吸光度； k标准工作曲线斜率；v移取水样的体积，ml。9.6 注意事项9.6.1 蒸干和加水稀释至15ml的步骤，是本方法成功的关键所在，故应小心操作。9.6.2 若循环冷却水中有机物较多，在蒸干冒白烟时其可能碳化变黑。故应在加亚硫酸钠微沸后进行过滤，再用试剂水洗涤原烧杯23次。10.0 浓缩倍数的测定10.1 方法提要 浓缩倍数是指循环冷却水中，由于蒸发而浓缩的某物质的量与补充水中同一物质的量的比值；或

49、指补充水量与排污量的比值。可用电导率的比值表示，但电导率的波动较大，一般不常用。现一般常用氯化物含量的比值表示。10.2 结果计算浓缩倍数=11.0 悬浮固形物含量的测定11.1 方法提要水样中能用过滤材料分离出来的固形物称为悬浮固形物，不同过滤材料可以获得不同的测定结果。11.2 仪器设备普通干燥箱11.3 测定步骤将折叠后的定量慢速滤纸放入高型称量瓶中置于103105干燥箱中启盖干燥1小时，取出放入干燥器中冷却至室温，称量。将水样充分摇匀，量取200ml于400ml烧杯中，过滤，用蒸馏水洗涤烧杯和滤纸数次（若水中有油脂类物质存在，需用10ml氯仿洗2次）。将滤纸放入原称量瓶中，于10310

50、5干燥箱中启盖干燥1小时，取出，放入干燥器中冷却至室温，称量。11.4 结果计算 悬浮固形物含量x15，以质量浓度计，数值以mg/l表示，按下式计算：x15=式中：m1干燥后滤纸与残留物的质量之和，g； m2恒重滤纸的质量，g； v量取水样的体积，ml。12.0 溶解固形物含量的测定12.1 方法提要水样分离出悬浮固形物后滤液经蒸发，干燥后所得的残留物即为水中溶解固形物的含量，又称为含盐量。12.2 仪器设备12.2.1 恒温水浴锅12.2.2 普通干燥箱12.3 测定步骤取100ml已过滤的水样，注入已恒重的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。然后置于103105干燥箱中干燥1小时，取出，放入干燥器中

51、冷却至室温，称量。12.4 结果计算溶解固形物含量x16以质量浓度计，数值以mg/l表示，按下式计算：x16=式中：m1干燥后蒸发皿与残留物的质量之和，g；m2恒重蒸发皿的质量，g； v量取水样的体积，ml。13.0 全固形物含量的测定13.1 方法提要全固形物是悬浮固形物和溶解固形物的总和。13.2 仪器设备13.2.1 恒温水浴锅13.2.2 普通干燥箱13.3 测定步骤取100ml水样，注入已恒重的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。然后置于103105干燥箱中干燥1小时，取出，放入干燥器中冷却至室温，称量。13.4 结果计算全固形物含量x17，以质量浓度计，数值以mg/l表示，按下式计算：x17

52、=式中：m1干燥后蒸发皿与残留物的质量之和，g；m2恒重蒸发皿的质量，g； v量取水样的体积，ml。14.0 铁含量的测定14.1 方法提要水样先用酸煮沸，使各种状态的铁完全离解成离子态。将高铁用盐酸羟胺还原成亚铁，在ph=45条件下，亚铁和邻菲罗啉生成浅红色络合物，用分光光度计在波长510nm处测定吸光度。大量的磷酸盐存在对测定产生干扰，可加柠檬酸盐和对苯二酚加以消除。用溶剂萃取法可消除所有金属离子或可能络合铁的阴离子所造成的干扰。14.2 试剂和材料14.2.1 盐酸溶液：1+1 14.2.2 浓盐酸：分析纯14.2.3 盐酸羟胺溶液：10%14.2.4 邻菲罗啉溶液（0.1%）：称取1g邻菲罗啉溶解于100ml95%乙醇中，用i级试剂水稀释至1l，摇匀，贮于棕色瓶中于暗处保存。14.2.5 刚果红试纸14.2.6 浓氨水：分析纯14.2.7 乙酸-乙酸铵缓冲溶液：称取100g乙酸铵溶于i级试剂水中，加入200ml冰乙酸，用i级试剂水稀释至1l，摇匀后贮存备用。14.2.8 铁标准溶液：1g fe/ml14.3 仪器设备分光光度计14.4 测定步骤14.4.1 试样测定 用（1+1）盐酸将取样瓶洗涤后，用i级试剂水清洗干净，加入浓盐酸直接取样（每500ml水样加浓盐酸2ml）。吸取50.00m