醌类化合物ppt课件

1、第四章 醌类化合物 Quinones O O O O O O 构造类型 v 苯醌类(benzoquinones) O O OCH3H3CO 2，6-二甲氧基苯醌 O O (CH2)10CH3HO OH 信筒子醌 O O 邻苯醌 O O CH3H3CO (CH2-CH=C-CH2)n-HH3CO CH3 辅酶 Q10(n=10) O O O OCH3 H isospongiaquinone 萘醌类naphtoquinones v菲醌类phenanthraquinones O O O O 邻菲醌 对菲醌 O O R1 R2 丹参醌IIA R1=CH3 R2=H 丹参醌IIB R1=CH2OH R2

2、=H 羟基丹参醌IIA R1=CH3 R2=OH 丹参酸甲酯 R1=COOCH3 R2=H O OH R O 丹参新醌甲 R=CH(CH3)CH2OH 丹参新醌乙 R=CH(CH3)2 丹参新醌丙 R=CH3 v 蒽醌类anthraquinones O O 1 2 3 45 6 7 8 9 10 9a 4a 10a 8a a位 b位 H O H O O O 蒽醌 O OH 氧化蒽酚 O 蒽酮 OH 蒽酚 蒽醌衍生物 v 大黄素型 O O OHOH R1R2 大黄酚 R1=CH3 R2=H 大黄素 R1=CH3 R2=OH 大黄素甲醚 R1=CH3 R2=OCH3 芦荟大黄素 R1=H R2=C

3、H2OH 大黄酸 R1=H R2=COOH O O OH R2 R3 R1 茜草素茜草素 R1=OH R2=H R3=H 羟基茜草素羟基茜草素 R1=OH R2=H R3=OH 伪羟基茜草素伪羟基茜草素 R1=OH R2=COOH R3=OH v茜草素型 蒽酚或蒽酮衍生物 OHOH CH3 OHOOH CH3 OH 柯桠素chrysarobin OOH CH2OH OH CH3 O CH2OH OH OH OH 芦荟苷芦荟苷barbaloin 二蒽酮类衍生物 OOH COOH O OOOH COOH glc glc HH番泻苷A OOH COOH O OOOH COOH glc glc HH

4、肠菌代谢 OOH COOH OH 理化性质 v 物理性质性状、升华、溶解度 v 化学性质 v 酸性 O O (CH2)10CH3HO OH O O OHOHO O OHOHO O OHOH HO OH O O O O O HO OH O H O H O O OHOH R1R2 大黄酚 R1=CH3 R2=H 大黄素 R1=CH3 R2=OH 大黄素甲醚 R1=CH3 R2=OCH3 芦荟大黄素 R1=H R2=CH2OH 大黄酸 R1=H R2=COOH O O OH R2 R3 R1 茜草素茜草素 R1=OH R2=H R3=H 羟基茜草素羟基茜草素 R1=OH R2=H R3=OH 伪羟基

5、茜草素伪羟基茜草素 R1=OH R2=COOH R3=OH O O CH3 R4 R5R1 R2 R3 R1 R2 R3 R4 R5 1 OH H H H OH OH H OCH3 H OH 5 OH H H OH OCH3 6 OH OCH3 OCH3 OH OCH3 7 OCH3 OCH3 OCH3 OH OH 8 OH OCH3 OCH3 OH OH 9 OCH3 OCH3 OCH3 OH OCH3 10 OH OCH3 OH OH OCH3 11 OH OCH3 OH OH OH 12 OCH3 H OH H OH 颜色反响 v Feigl 反响 O O OH OH 2HCHO2OH

6、- + + 2HCOO - OH OH NO2 NO2 + O O + NO2 NO 紫色 OH- 红色 O O OO O O O O OH a-羟基蒽醌 O O O O O O OH- O O OH b-羟基蒽醌红色 与活性次甲基的反响 Kesting-Craven法 与金属离子反响 提取分别 v 有机溶剂提取法 v 碱提取-酸沉淀 v 水蒸气蒸馏 v pH梯度萃取法 v 色谱法 构造鉴定 v 苯醌、萘醌的UV 光谱 v 蒽醌的UV 光谱 蒽类化合物的IR光谱 O O O O O HO OH O H O H 1HNMR v 醌环质子醌环质子 v 芳环质子芳环质子 v 取代基质子取代基质子 O

7、 O CH3 H HH H H O O H H H d 8.07d 8.07 d 6.67d 6.67 d 8.06d 8.06 d 7.73d 7.73 d 6.72(s)-6.95d 6.72(s)-6.95 取代基 v 甲氧基 d 3.8-4.2 (3H,s) v 芳香甲基 d 2.1-2.5 v a-甲基 d 2.7-2.8 v 羟甲基 d 4.4-4.7(2H,s,CH2), d 4.0-6.0(1H,br.s,OH) v a-酚羟基 d 12.25(1H,br.s,OH) v 2个a-酚羟基 d 11.6-12.1(1H,br.s,OH) v b-酚羟基 d 11.1-11.4(1

8、H,br.s,无取代) vb-酚羟基 d 10.9(1H,br.s,有取代) 13CNMR v 1,4萘醌醌环上萘醌醌环上 v 2-OH: dC2(+20) dC3(-30) v 2-R: dC2(+10) dC3(-8) 8-OH 8-OMe 8-OAc v 1,4萘醌苯环上萘醌苯环上 v 9,10-蒽醌蒽醌 MS v P-苯醌的苯醌的MS特征特征 1,4-萘醌类化合物萘醌类化合物MS 9,10-蒽醌类化合物蒽醌类化合物MS 甲基化反响甲基化反响 v 醇羟基醇羟基 a-酚羟基酚羟基 b-酚羟基酚羟基 (CH3CO)2O CH3COOR CH3COOH v HR-MS: 302.1518 C18H22O4