有机化学前沿

1、有机化学前沿制作人：黎一玮、庾伟强、陈孝良、梁文辉、何梓浩有机化学的发展前沿和研究热点20世纪的有机化学，从实验方法到基础理论都有了巨大的进展，显示出蓬勃发展 的强劲势头和活力。 世界上每年合成的近百万个新化合物中约 70%以上是有机化合物。 其中有些因具有特殊功能而用于材料、能源、医药、生命科学、农业、营养、石油化 工、交通、环境科学等与人类生活密切相关的行业中，直接或间接地为人类提供了大 量的必需品。与此同时，人们也面对着天然的和合成的大量有机物对生态、环境、人 体的影响问题。 展望未来，有机化学将使人类优化使用有机物和有机反应过程， 有机 化学将会得到更迅速的发展。有机化学的迅速发展产生

2、了不少分支学科， 包括有机合成、 金属有机、元素有机、 天然有机、物理有机、有机催化、有机分析、有机立体化学等。下面介绍其中的一部 分分支学科，使我们了解有机化学的发展前沿和研究热点。(1) 有机合成化学 这是有机化学中最重要的基础学科之一， 它是创造新有机分子的主要手段和工具， 发 现新反应、新试剂、新方法和新理论是有机合成的创新所在。 1828 年德国化学家维 勒用无机物氰酸铵的热分解方法， 成功地制备了有机物尿素， 揭开了有机合成的帷幕。 100 多年来，有机合成化学的发展非常迅速。有机合成发展的基础是各类基本合成反应， 不论合成多么复杂的化合物， 其全合 成可用逆合成分析法( Retr

3、osynthesis Analysis )分解为若干基本反应，如加成反 应、重排反应等。 每个基本反应均有它特殊的反应功能。 合成时可以设计和选择不同 的起始原料， 用不同的基本合成反应，获得同一个复杂有机分子目标物， 起到异曲同 工的作用，这在现代有机合成中称为“合成艺术” 。在化学文献中经常可以看到某一 有机化合物的全合成同时有多个工作组的报导， 而其合成方法和路线是不同的。 那么 如何去评价这些不同的全合成路线呢 ?对一个全合成路线的评价包括：起始原料是否 适宜，步骤路线是否简短易行， 总收率高低以及合成的选择性高低等。这些对形成有 工业前景的生产方法和工艺是至关重要的，也是现代有机合成

4、的发展方向。（2）金属有机化学和有机催化金属有机化学在 20 世纪有机化学中是最活跃的研究领域之一，其中特别是与有 机催化联系在一起。均相催化使有机化学、 高分子化学、 生命科学及现代化学工业发 展到一个新的水平。 金属有机化学使人们认识到无机化学和有机化学交叉产生的金属 有机化学会产生如此巨大的活力和作用； 同时还发现许多金属有机化合物在生物体系 内有重要的生理功能，如维生素 B12,引起了生物学界的关注。由于金属有机化学的 本身结构和功能的特殊性，以及广泛的应用前景，它在 21 世纪将有更大的发展。 含有碳 - 金属键的化合物种类甚多，至今还有不少元素周期表上的金属元素尚无合成 的金属有机

5、化合物。因此，金属有机化合物的合成方法有待进一步研究和深入。如 1849年就制得乙基锌Zn （C2H5 2，发现它有极好的反应性能；以后才相继制得 含锂、钠、钾、镁、铝、汞、锡等的金属有机化合物。但直到 20世纪 50 年代才发展 到主族元素和过渡元素的金属有机化合物。 金属有机化合物的结构和性能关系是一个 很广泛和重要的研究领域。如茂金属催化剂，它是烯烃聚合反应的新型催化剂； 现在 又发现二茂铁可做燃烧催化剂。 应用金属有机化合物作为光学材料、 电子材料和医药 也是正在开发的领域。在 21 世纪将会发现更多具有各种特殊功能、可用作功能材料 的金属有机化合物。金属有机化合物在有机合成的均相催化

6、反应中起着十分重要的作用。 往往在金属 有机化合物催化下产生一系列的有机合成反应。 各种金属有机化合物的催化活性是不 同的，将其应用于有机合成中将会产生各种不同的反应。 有机反应催化剂的研制趋势 是模拟那些能起催化反应的酶。 这些模拟酶的选择性催化剂将在化学合成中呈现日新 月异的新局面，故有的诺贝尔化学奖获得者称其为化学酶。（3）天然有机化学 天然有机化学是研究来自自然界动植物的内源性有机化合物的化学。 大自然创造的各 种有机化合物使生物能生存在陆地、高山、海洋、冰雪之中。发掘和认识自然界的这 一丰富资源是世界发展和人类生存的需要， 是有机化学主要研究任务之一， 也是认识 世界的基础研究。从事

7、天然产物化学研究的目的是希望发现有生理活性的有效成分， 或是直接用于临床药物和用于农业作为增产剂和农药， 或是发现有效成分的主结构作 为先导化合物， 进一步研究其各种衍生物， 从而发展成一类新药、新农药和植物生长 调节剂等。 对于自然界的天然产物， 有机化学家和药物化学家长期以来一直对它具有 广泛的兴趣，并从中已经获得了许多新药和先导化合物。（4）物理有机化学 物理有机化学研究有机分子结构与性能的关系， 研究有机化学反应机理及用理论 计算化学的方法来理解、 预见和发现新的有机化学现象。 对有机分子结构与性能的关 系以及对有机化学反应机理的研究， 是希望从实验数据中找到其内在的规律， 并提高 到

8、理论化学的高度来理解和认识。 分子结构测定目前， 有机化合物结构测定所用的波谱 （紫外、红外、核磁共振、 质谱）和 X- 射线单晶结构分析等已经能测定大多数有机分子的结构，但对于结构很 复杂的生物大分子或存在量极微的有机化合物结构的测定尚有待于分析仪器设备的 不断发展。如目前已有 800兆核磁共振仪， 更高级的已在研制中。某些新型的显微镜 也正在发展之中， 例如可以直接观察单个分子及其结构的显微术。 这一领域的发展可 能导致一系列生物大分子的发现， 并测定它们的一级结构以及二、三级结构，了解分 子在空间的排列以及分子 - 分子体系是如何组合的。这是物理有机化学研究的基础工 作，只有了解清楚分子

9、结构，才有可能联系其性能，研究结构与性质的关系。 反应机理随着对反应过渡态及反应活性中间体的研究和确证， 往往一个有机化 学反应将不单纯是某一类反应机理， 而是涉及多类有机反应历程， 如自由基反应会涉 及电子转移反应。 现有的研究进展表明，对任何一个有机化学反应历程， 最终必须搞 清楚反应过程中原子和分子的碰撞及重组情况， 不同反应步骤的速率及反应中能态和 相关能量。 因此在研究有机反应机理中发现新的反应机理是一个方面， 而搞清楚已知 反应历程的速率、能量也是控制有机化学反应的一个重要方面。 分子间的弱相互作用分子间的弱相互作用决定参与反应的分子间的识别， 因而 决定反应的选择性； 它还决定分

10、子间的聚集方式。 研究分子间弱相互作用及其后果是 十分重要的。（5）生物有机化学生物有机化学的主要研究对象是核酸、 蛋白质和多糖三种主要生物大分子及参与 生命过程的其他有机化合物分子。它们是维持生命机器正常运转的最重要的基础物 质。核酸是信息分子，负担着遗传信息的储存、传递及表达功能。近 10 年来对核糖 核酸的研究发现， 除上述功能之外， 它还显示出独特的催化活性，即有着酶一样的作 用。这大大加深了对核酸和蛋白质这两类重要生命基础物质的性质和相互关系的认 识。核酸研究的深入发展，深刻揭示了 DNA复制、转录、RNA前体加工、蛋白质生物 合成过程中的相互关系， 从而了解许多疾病的病因与核酸的相关性， 为核酸在医学上 的应用开拓了广阔的前景。全新蛋白质是蛋白质研究中的一个新领域。国际上正在尝试按化学、 生物、催化 等性质的需要合成新的蛋白质分子，对酶蛋白和膜蛋白的研究和模拟将起到重要作 用。多糖也是生物体内的重要信息物质。目前多糖研究侧重于分离、 纯化、化学组成 及生物活性测定等方面。 对多糖的溶液构象、 空间结构与功能的关系都还未深入研究。 要深入研究多糖结构和功能的关系， 必须