大连理工分析化学 2012-2014三年试卷及答案(分为A卷、B卷)_第1页
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1、大连理工 2006年分析化学试卷(A卷)姓名:_ 学号:_ 院系:_ _ 级_ 班 一、判断题(每题1分,共15分) 1在分析数据中,小数点后的所有的“0”均为有效数字。 ( ) 2精密度是指在相同条件下,多次测定值间相互接近的程度。 ( ) 3对于多元酸,只要有合适的指示剂,每个质子都可分别滴定。 ( ) 4滴定分析中指示剂选择不当将产生偶然误差。 ( )5酸碱滴定中滴定曲线突跃范围的大小取决于指示剂和标准溶液的pKa,与被滴定物的浓度和pKa性质无关。 ( )6酸效应系数的数值越大,表示酸效应引起的副反应越严重。 ( )7如果配位滴定的终点误差pM为0.20.5,允许终点误差TE 为0.1

2、%,则金属离子能被直接滴定的条件为:cKMY106 或lgcKMY6。 ( ) 8碘量法中的主要误差来源是由于硫代硫酸钠标准溶液不稳定,容易与空气和水中的氧反应,使滴定结果偏高。 ( ) 9在色谱分析中,如果在某种固定液中两待测组分的分配系数相同,要想使其获得分离,理论上讲需要无穷长的分离柱。 ( ) 10氟离子选择性电极测定溶液中F- 时,如果溶液的pH值较低,测定结果将偏低。 ( ) 11某化合物在最大吸收波长处的摩尔吸光系数为104Lmol-1cm-1,现在其他波长处进行测定,其灵敏度一定低。 ( ) 121802年人们已发现原子吸收现象,但在1955年以前原子吸收光谱分析法一直没有建立

3、,这是由于人们一直无法提高分光光度计单色器的分辨率。 ( ) 13紫外吸收光谱与红外吸收光谱两者都属于电子光谱,差别是两者使用的波长范围有不同,紫外吸收光谱主要获得有关分子中共轭体系大小的信息,红外吸收光谱则获得基团是否存在的信息。 ( ) 14某化合物-CH2CX2-部分中质子的化学位移受X的电负性影响。如果X的电负性增大,质子的化学位移将向高场移动。 ( )15 质谱图中出现了(M+2):M=1:1的峰,说明该化合物含有氯元素。 ( )二、 单项选择题(每题1分,共25分)1.下列叙述错误的是:( ) A方法误差属于系统误差; B系统误差呈正态分布;C系统误差又称可测误差; D偶然误差呈正

4、态分布;2下列各项会造成偶然误差的是 ( )A使用未经校正的滴定管; B试剂纯度不够高;C天平砝码未校正; D在称重时环境有振动干扰源。 3某同学根据置信度95%对分析结果进行评价时,下列结论错误的为:( )A测定次数越多,置信区间越窄; B测定次数越少,置信区间越宽;C置信区间随测定次数改变而改变; D测定次数越多,置信区间越宽。 4对于反应速度慢的反应,通常可以采用下列哪种方法进行滴定 ( )A提高反应常数; B间接滴定;C返滴定; D置换滴定。 5 用HCl标准溶液滴定碱灰溶液,用酚酞作指示剂,消耗HCl V1mL,再用甲基橙作指示剂,消耗HCl V2mL,已知V1104,就能分别滴定。

5、 ( ) 4滴定分析中指示剂选择不当将产生系统误差。 ( )5酸碱滴定中滴定曲线突跃范围的大小取决于指示剂和标准溶液的pKa,与被滴定物的浓度和pKa性质无关。 ( )6酸效应系数的数值越小,表示酸效应引起的副反应越严重。 ( )7如果配位滴定的终点误差pM为0.20.5,允许终点误差TE 为0.1%。则金属离子能被直接滴定的条件为:cKMY108或lgcKMY8。 ( ) 8碘法中的主要误差来源是由于硫代硫酸钠标准溶液不稳定,容易与空气和水中的氧反应,使滴定结果偏低。 ( ) 9由速率理论,降低固定液液膜厚度,减小固定相颗粒粒度,固定相颗粒大小一致及装填均匀,可有效提高分离柱柱效。 ( )1

6、0氟离子选择性电极测定溶液中F- 时,如果溶液的pH值较高,将对晶体膜产生损伤。( ) 11某化合物在最大吸收波长处的摩尔吸光系数为104 Lmol-1cm-1,在该波长处进行测定,测定的灵敏度最大。 ( ) 121802年人们已发现原子吸收现象,但直到1955年才建立了原子吸收光谱分析法,这是由于人们一直无法做到使光源的发射线与吸收线的0一致。且发射线的/2小于吸收线的 1/2。 ( ) 13紫外吸收光谱与红外吸收光谱两者都属于电子光谱,差别是两者使用的波长范围有所不同,紫外吸收光谱主要获得有关分子中基团是否存在的信息,红外吸收光谱则获得分子中共轭体系大小的信息。 ( ) 14某化合物-CH

7、2CX2-部分中质子的化学位移受X的电负性影响。如果X的电负性增大,质子的化学位移将向低场移动。 ( )15 质谱图中出现了(M+2):M=1:3的峰,说明该化合物含有溴元素。 ( )二、 单项选择题(每题1分,共25分)1下列叙述错误的是: ( )A方法误差属于系统误差;B系统误差包括操作误差;C系统误差又称可测误差;D系统误差呈正态分布;2下列各项会造成系统误差的是 ( )A使用未经校正的滴定管; B称量有吸湿性固体时空气湿度有变化;C滴定时温度有波动; D在称重时环境有振动干扰源。 3某同学根据置信度95%对分析结果进行评价时,下列结论正确的为: ( )A测定次数越多,置信区间越宽;B测

8、定次数越少,置信区间越窄;C测定次数越多,置信区间越窄;D与测定次数无关。 4对于反应速度慢的反应,可以采用下列哪种方法进行滴定 ( )A提高反应常数; B返滴定;C间接滴定; D置换滴定。 5 用HCl标准溶液滴定碱灰溶液,用酚酞作指示剂,消耗HCl V1mL,再用甲基橙作指示剂,消耗HCl V2mL,已知V1V2,碱灰的组成为 ( ) ANaOH; BNa2CO3;CNa2CO3NaHCO3; DNaOHNa2CO3。6用同浓度的NaOH溶液分别滴定同体积的H2C2O4和HCl溶液,消耗的NaOH体积数相同,说明( )A两种酸浓度相同; B两种酸的电离度相同;CHCl浓度是H2C2O4的两

9、倍; DH2C2O4的浓度是HCl的两倍。 7以0.1000molL-1 HCl溶液滴定同浓度的氨水(pKb=4.74),适用的指示剂是 ( )A甲基黄 (pKHIn= 3.3); B苯酚红 (pKHIn= 8.0);C甲基红 (pKHIn= 5.0); D中性红(pKHIn= 7.4)。 8莫尔法测定Cl-,所用标准溶液,pH条件和选择的指示剂是 ( )AAgNO3, 碱性, K2CrO4; BAgNO3, 碱性, K2Cr2O7;CKSCN, 酸性, K2CrO4; DAgNO3, 中性弱碱性, K2CrO4。9在EDTA配位滴定中,pH与酸效应系数Y(H)对配位滴定的影响是: ( )Ap

10、H升高,Y(H)增大,配合物稳定性增大;BpH升高,Y(H)变小,配合物稳定性升高;C酸度增大,Y(H)升高,配合物稳定性增大; D酸度增大,Y(H)变小,pH突跃范围变大。10如果在酸性溶液中,使用氟离子选择电极测定F-离子,则发生 ( )A氟化镧晶体发生溶解;B溶液中的H+ 破坏氟化镧晶体结构;C溶液中的F -生成HF或HF2 - ,产生较大误差;D溶液中的H+与氟化镧晶体膜中的F-产生交换。11测定水中F含量时,加入总离子强度调节缓冲溶液,其中的NaCl的作用是: ( )A控制溶液的pH值在一定范围内;B使溶液的离子强度保持一定值;C掩蔽Al+3、Fe+3干扰离子;D加快响应时间。12有

11、关对离子选择性电极的选择性系数Kij的描述正确的是 ( )AKij的值与溶液活度无关;BKij的值越小表明电极选择性越低;CKij的值越小表明电极选择性越高;DKij的值越大表明电极选择性越高。13在可见分光光度法中,有关摩尔吸光系数描述错误的是: ( )A摩尔吸光系数随测量波长变化而改变;B摩尔吸光系数与试样浓度无关;C在最大吸收波长处,摩尔吸光系数最大,测定的灵敏度最高;D在最大吸收波长处,摩尔吸光系数最小,测定的灵敏度最高。14有A、B两份不同浓度的有色物质的溶液,A溶液用2.0cm的吸收池测定,B溶液用1.0cm的吸收池测定,结果在同一波长下测得的透光度值相等,它们的浓度关系是: (

12、)AA是B的1/2; BA是B的lg(1/2)倍;CA是B的lg2倍; DA是B的2倍。15原子吸收光谱线的劳伦兹变宽是由下面哪种原因产生的? ( )A原子的热运动;B原子与其它粒子的碰撞;C待测原子间的碰撞;D外部电场对原子的影响。16. 在原子吸收光谱分析中,可通过在标准溶液和试液中加入某种光谱化学缓冲剂来抑制或减少化学干扰,下列哪组中包含了不使用的试剂? ( )A释放剂、保护剂、饱和剂; B释放剂、保护剂、电离缓冲剂;C释放剂、饱和剂、沉淀剂; D释放剂、饱和剂、电离缓冲剂。17增加载气流速,柱效提高,表明: ( )A传质阻力项是影响柱效的主要因素; B分子扩散项是影响柱效的主要因素;C

13、涡流扩散项是影响柱效的主要因素;D降低载气流速是提高柱效的唯一途径。18下列有关分离度的描述哪一种是错误的? ( )A分离度与柱长有关,但柱子越长,分离度不一定越高;B分离度与两相邻色谱峰的保留时间差和峰宽有关;C分离度高低取决于色谱分离过程的热力学和动力学两种因素;D分离度与柱长有关,柱子越长,理论塔板数越大,分离度越高。19毛细管气相色谱比填充柱色谱具有较高的分离效率,从速率理论来看,这是由于毛细管色谱柱中:( )A不存在分子扩散; B不存在涡流扩散;C传质阻力很小; D载气通过的阻力小。20质谱图中不可能出现的有: ( )A分子离子峰;B同位素离子峰;C碎片离子峰;D带有自由基的分子碎片

14、峰。21下面有关化学位移描述错误的是 ( )A质子受到的屏蔽减小,共振频率移向低场,化学位移值大; B质子受到的屏蔽增大,共振频率移向高场,化学位移值小;C化学位移值与质子受到的屏蔽作用大小有关与诱导效应等因素无关;D化学位移值的大小主要反映的是诱导效应、共轭效应等影响的强弱。22一化合物的红外光谱在2500cm-11900cm-1处有一个弱吸收峰,则该化合物最可能是 ( )A醛和酮类化合物; B炔和腈类化合物;C酯和羧酸类化合物; D醇和胺类化合物。23在有机化合物红外吸收光谱中 ( )A化学键的力常数k 越大,原子折合质量越小,键的振动频率越大,吸收峰将出现在高波数区;B化学键的力常数k

15、越小,原子折合质量越大,键的振动频率越大,吸收峰将出现在高波数区;C化学键的力常数k 越小,原子折合质量越小,键的振动频率越大,吸收峰将出现在高波数区;D化学键的力常数k 越大,原子折合质量越大,键的振动频率越大,吸收峰将出现在高波数区。24下面化合物中在核磁共振谱中出现五重峰的是 ( )ACH3CH3; BCH3CH2OH; CClCH2CH2CH2Cl; DCH3CH(CH3)2 。25下列化合物中,分子离子峰稳定性强弱的次序为: ( )A醇 脂环化合物 烯烃 芳香烃;B芳香烃 烯烃 脂环化合物 醇;C烷烃 烯烃 芳香烃 脂环化合物;D醇 芳香烃 脂环化合物 醚。三、填空题(每题2分,共1

16、0分)1滴定度的定义为 ,用符号 表示。指示剂变色点和理论上的化学计量点之间存在差异,所引起的误差称为 ,其大小反映测定结果的 。2原子化方法有 原子化法和 原子化法,原子化效率较高的是 原子化法。原子化系统的作用是将试样中的待测元素由离子态转变为 蒸气。3玻璃电极属于 膜电极,F离子选择性电极属于 膜电极。控制pH电极玻璃膜两边的溶液性质完全一致,此时的膜电位 零,称之为 电位。4在H2, He, N2气体中,从组分在分离柱中扩散的角度考虑,选择 气作为气相色谱的载气为宜;从热导检测器热导系数的角度考虑,选择 气作为气相色谱的载气为宜。从安全角度考虑,选择 气作为气相色谱的载气为宜;从经济的

17、角度考虑,选择 气作为气相色谱的载气为宜。5化合物中的羟基伸缩振动(-OH)特征峰通常出现在 cm-1附近。比较C C和C C键的伸缩振动,谱带波数更大者是 。一般共轭效应使(C=O)向 波数位移;诱导效应使(C=O)向 波数位移。四、滴定分析计算题 (10分) 以K2Cr2O7基准物标定Na2S2O3溶液浓度,称取基准物0.2218g,置于碘量瓶中,水溶解后加入适量H2SO4和过量KI,待反应完成后,加水稀释,以淀粉为指示剂,用Na2S2O3溶液滴定,消耗23.84mL,计算Na2S2O3溶液浓度。已知 Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O(化合

18、物的相对分子质量为:K2Cr2O7:294.19 gmol-1;Na2S2O3:158.11 gmol-1;KI:166.01 gmol-1;I2:253.81 gmol-1)五、电化学分析计算题(10分)在25时,称取含钙试样0.0500g,溶解后用100mL容量瓶配制成100.00mL溶液,用参比电极和钙离子选择性电极测得电池的电动势为374.0mV, 加入1.00mL浓度为0.100molL-1的钙离子标准溶液,搅拌均匀后再次测定,电动势为403.5mV。计算试样中钙的百分含量。六、分光光度分析法计算题(10分)取1.000g钢样溶解于HNO3,其中的Mn用KIO3氧化成KMnO4并稀释

19、至100mL,用1.00cm吸收池在波长545nm处测得此溶液的吸光度为0.600。用1.52 10-4 molL-1 KMnO4溶液作为标准,在同样条件下测得吸光度为0.300,计算钢样中Mn的百分含量。(MMn=54.94gmol-1)七、色谱分析计算题(10分)(1) 某一气相色谱柱,速率方程中A ,B 和C 的值分别是 0.080cm ,0.360cm2s-1和 4.3010-2s,计算最佳线速度和最小塔板高度。(2) 用内标法测定乙醛中水分的含量时,用甲醇作内标。称取 0.0213g 甲醇加到 4.586 g 乙醛试样中进行色谱分析,测得水分和甲醇的峰面积分别是150mm2 和 17

20、4mm2。 已知水和甲醇的相对校正因子0.550 和 0.580, 计算乙醛中水分的含量。八、化合物结构推断题(10分)某未知化合物C6H14O,红外光谱和核磁共振谱谱图如图所示。核磁共振谱谱图中七重峰和二重峰的质子数比为1:6。(3) 计算该化合物的不饱和度。(4) 画出结构式;(3) 给出谱图解析过程。 2006年B卷试卷答案一、判断题(每题1分,共15分)1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13, 14,15二、选择题(每题1分,共25分)1D,2A,3C,4B,5D,6C,7C,8D,9B,10C,11B,12C,13D,14A,15B,16C,17B,18D,19B

21、,20D, 21C,22B, 23A, 24C, 25A 三、填空题(每题2分,共10分)1 与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量;T待测物/滴定剂;终点误差;准确度;2 无火焰;无火焰;火焰;原子; 3 非晶体;晶体;不等于;不对称;4 N2;H2;He(N2);N2(H2);5 3400;C C;低;高四、滴定分析计算题(10分)解:I2 + S2O32- = 2I- + S4O62- 故 Cr2O72- 6 S2O32-c(Na2S2O3)=0.1897molL-1五、电化学计算题(10分)W= 六、分光光度计算题(10分)解:根据朗伯-比尔定律有七、色谱分析计算题(10分)(1)解:

22、uopt = = ()cms-1= 2.89cms-1 Hmin = A + 2 = (0.080+2)cm = 0.329 cm答:最小流速为2.89cms-1;最小塔板高度为0.329cm 。 (2) 解: =100 = 0.380八、化合物结构解析(10分) CH3 CH3 HCOCH CH3 CH3 大连理工2007年分析化学试卷(A卷) 姓名:_ 学号:_ _ 级_ 班 一、判断题(每题1分,共15分) 1在分析试样时,采用仪器分析法得到的相对误差比化学分析法的相对误差大。 ( ) 2测量值与真值的差值称为绝对偏差,其绝对值越小,说明准确度越高。 ( ) 3对某试样进行测定,若测定次

23、数一定,则随着置信度的增加,测定结果的置信区间会增大。 ( ) 4滴定分析中,终点误差的大小取决于化学反应的完全程度和指示剂选择是否得当。 ( )5硼酸是三元弱酸(pKa=9.24),在水溶液中它不可以直接用标准碱溶液进行滴定。 ( ) 6在配位滴定中,在允许滴定的pH范围内,酸效应系数的数值越大,滴定曲线的pM突跃越小。 ( ) 7碘量法中的主要误差来源是由于硫代硫酸钠标准溶液不稳定,容易与空气和水中的氧反应,使滴定结果偏高。 ( ) 8通常玻璃膜电极在使用前需要进行长时间浸泡,这样可以消除不对称电位。( ) 9氟离子选择性电极测定溶液中F- 时,如果溶液的酸度较高,测定结果将偏低。( )

24、10.在气相色谱法中,试样中各组分能够被相互分离的基础是各组分具有不同的分配系数。 ( ) 11某化合物在最大吸收波长处的摩尔吸光系数为2.00104Lmol-1cm-1,它是在1cm厚的比色皿中通过测定0.200 mol L -1的溶液计算得到的。 ( ) 12原子吸收光谱分析法中,待测的金属元素吸收同种元素共振发射线的能量,从基态跃迁到第一激发态,产生共振吸收线,其半宽度比发射线的半宽度小。 ( ) 13红外吸收光谱是由分子中外层电子的跃迁引起的,通过解析红外谱图可以获得基团是否存在的信息。 ( ) 14某化合物分子中含有易形成氢键的-OH基团,当其溶液稀释后-OH中质子的化学位移向高场移动,则可以推断此化合物易形成分子间氢键。 ( ) 15 质谱图中强度最大的峰即为待测化合物的分子离子峰。 ( )二、 单项选择题(每题1分,共25分)1下列哪项不可以用来检验和消除系统误差: ( ) A对待测的试样做对照试验; B对所用的仪器进行校准;C增加平行测定的次数; D对待测的试样做空白试验。2对偶然误差的描述下列正确的是 ( )A偶然误差是由方法

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