亚硝酸根重氮化-偶联反应共振散射光谱测定

1、亚硝酸根重氮化 - 偶联反应共振散射光谱测定 (1)目的 研究重氮化偶联反应的共振散射光谱并应用于亚硝酸根的测定。方法 利 用磺胺 N，N 二甲基苯胺亚硝酸根间发生的重氮化偶联反应，通过共振散射光谱 法测定痕量亚硝酸根。结果 方法的线性范围为 01210-3g/L ，检出限为 8010-5g/L 。结论 该方法简单、灵敏度高、选择性好，用于蔬菜中亚硝酸根 含量的测定，回收率为 928 985。关键词： 重氮化偶联反应；共振散射光谱；亚硝酸根；磺胺； N，N二甲 基苯胺Application and study on resonance scattering spectra of diazoti

2、zation-coupling reactionAbstract ： Objective To study resonance light scattering(RLS) spectra of diazotization-coupling reaction and establish a new method for the determination of trace nitrite.Methods RLS spectra was used to determine trace nitrite by the diazotization-coupling reaction between su

3、lfanilic amideN,Ndimethyl anilinenitrite.Results The linear range of this method was on 1210-3g/L and the detection limit was80 10-5g/L.Conclusion The method were simple， with high sensitivityand good selectivity.It was used to determine trace nitrite in vegetable samples.The recovery was 92.8 98.5

4、.Key words ： diazotizationcoupling reaction； resonance scatteringspectra ； nitrite;sulfanilic amide;N,Ndimethyl aniline亚硝酸根广泛存在于环境、水体、食品和土壤中，它与脂肪族和芳香族的 胺类化合物反应生成的 N-亚硝胺化合物一直是公认的强致癌物，因此，亚硝酸 根是环境、水质、食品等检测的重指标之一。检测亚硝酸根的方法有光度法 1、荧光法 2、电化学法 3、色谱法 4等。共振光散射是一种新 分析技术，多用于蛋白质、核酸等大分子的分析测定 5。目前，基于重氮化 偶联反应共振散射光谱

5、法测定亚硝酸根的报道较少。实验发现，亚硝酸根磺胺 N，N二甲基苯胺重氮化 - 偶联反应体系的反应产物可产生强烈的共振光散射现 象。我们对此现象进行研究，建立了测定痕量亚硝酸根的新方法。1 材料与方法11 仪器和试剂 970CRT荧光光度计 （ 上海分析仪器总厂 ） ；紫外可见分光光 度计（北京普析通用仪器有限责任公司 ） ；NanoZS90纳米粒度与 Zeta 电位分析 仪（ 英国 Malvern 公司 ） 。亚硝酸根标准溶液：用干燥的 NaNO2粉末配制含亚硝 酸根为 1mg/ml贮备液，临用时稀释为 10g/ml ；磺胺溶液： 5810- 3mol/L（ 用乙醇溶解后再用水定容 ） ；N，

6、N二甲基苯胺溶液 :0.015mol/L（ 称取 09063gN，N二甲基苯胺，加 10mol/L 盐酸溶液 250ml，待其溶解后用水稀释至 500ml） ；乙酸钠溶液： 40mol/L ，水为 16M 的高纯水。所用试剂均为分析纯。12 实验方法 在 2 支 25ml 比色管中，依次加入磺胺溶液 30ml，其中 1 支 加入 10gml 的亚硝酸根溶液 10ml 或适量样品，另 1 支为试剂空白，稀释到 10ml，摇匀，静置 15min，加入 0015mol L的 N,N二甲基苯胺溶液 30ml，4mol L 的乙酸钠溶液 14ml，定容至 25ml，摇匀，静置 25min。以试剂空白为参

7、比 , 在激发波长、发射波长均为 533nm的条件下，测定溶液的共振散射光强度，其 中含亚硝酸根者为 I ，试剂空白为 I0 ，计算 I（ I=I -I0） 。13 样品分析 取新鲜白菜、土豆样品洗净，晾干。称取 30g 样品在研钵中 研碎，加入 60ml 蒸馏水于 60水浴锅中浸泡 10min，滤入 100ml 容量瓶中，定 容。取白菜、土豆样各 05ml，按实验方法进行测定，样品中亚硝酸根的含量由 式 （1） 计算得到。 X=CV1V2W（1）式中： X-样品中亚硝酸根的含量 （ g/g） ；C-由回归方程计算得到比色管中 亚硝酸根的总含量 （g）；V1-浸取液的总体积； V2-取样体积；

8、 W-样品的质量。2 结果21 光谱 以蒸馏水为参比，测定磺胺 N,N 二甲基苯胺亚硝酸根体系的吸收 光谱 （ 图 1） 和共振散射光谱 （图 2） 。由图 l 可知，磺胺与亚硝酸根反应生成的重 氮盐在可见光区无吸收，在弱碱性介质中重氮盐与 N,N 二甲基苯胺反应生成的 偶联产物在 370 和 500nm处有吸收，并且随着亚硝酸根量的增加其吸收逐渐增 强。由图 2可知，磺胺、 N，N二甲基苯胺及生成的重氮盐的共振散射光强度均 为 0 ，与基线重合，偶联反应的发生使得共振散射光明显增强，在468 和 533nm处产生 2 个共振散射峰， 533nm处的共振散射光强度大且稳定，其强度与亚硝 酸根浓

9、度呈正比，因此，实验选择 533nm作为定量测定波长。利用激光纳米粒 度仪测得偶联反应产物的平均粒径为 342nm，说明在反应条件下偶联反应产物 发生聚集，聚集产物具有较大的平均粒径从而使得共振散射光强度明显增强。1：磺胺； 2：1 NO-2 1.0ml;3:1 N,N 二甲基苯胺 乙酸钠； 4： 3 NO-21.0ml ；5：3 NO-2 2.0ml ；6：3 NO-2 3.0ml图1 吸收光谱（略）1：磺胺； 2：1 NO2-1.0ml;3:1 N,N 二甲基苯胺 乙酸钠； 4：3 NO2-1.0ml ；5：3 NO2-2.0ml；6：3 NO2-3.0ml图2 共振散射光谱(略)22 酸

10、度的影响 按照实验方法改变盐酸的加入量。结果表明，当盐酸的用 量为 0ml 时，体系的共振散射光最强，且稳定性、重现性良好。因此，实验过 程中不直接加入盐酸，体系的酸性环境由 N,N 二甲基苯胺溶液中的酸提供。23 乙酸钠用量的影响 按照实验方法改变乙酸钠的加入量。结果表明，乙 酸钠用量为 14ml 时体系的共振散射光强度有最大值，故选用乙酸钠用量为 14ml。24 磺胺用量的影响 按照实验方法改变磺胺的加入量。结果表明，磺胺的 用量为 30ml 时体系的共振散射光强度较大且重现性好。因此，实验选用磺胺的 加入量为 30ml。25 偶联试剂 N,N 二甲基苯胺用量的影响 按照实验方法改变 N,

11、N 二甲基苯 胺的加入量。结果表明， N，N二甲基苯胺用量在 30ml 时体系的共振散射光强 度最大且稳定，本实验选用 N，N 二甲基苯胺的用量为 30ml。26 重氮化反应时间的影响 按实验方法改变重氮化反应时间进行测定。结 果表明，重氮化反应时间为 15min 时共振散射光强度最大。本实验选择重氮化 的反应时间为 15min。27 偶联产物的稳定性 实验发现，偶联产物的共振散射光强度在 10min 内 达到稳定并在 70min 之内保持不变，在 24h 之内基本不变，即产物的共振散射 光强度稳定。实验选择静置时间为 25min。【关键词】重氮化摘 目的研究重氮化偶联反应的共振散射光谱并应用

12、于亚硝酸 根的测定。方法利用磺胺 N，N 二甲基本篇论文是由 3COME文档频道的网友为您在网络上收集整理饼投稿至本站 的，论文版权属原作者，请不用于商业用途或者抄袭，仅供参考学习之用，否 者后果自负，如果此文侵犯您的合法权益，请联系我们。28 工作曲线的绘制 按照实验方法改变亚硝酸根的加入量，测其共振散射 光强度。结果表明， 10 g/ml 亚硝酸根的加入量在 03.0ml(0 1210-3g/L) 时，线性关系良好。用最小二乘法进行回归，求得回归方程为： A=-26007 0707C(g/L)回归系数为： R=09983，按 12次空白实验的标准偏差的 3 倍除以工作曲线 的斜率，得到方法

13、的检出限为 8010-5g/L 。29 共存离子的影响 按照实验方法，当亚硝酸根含量为 10g/25ml ，相对 误差 10时，对 23 种常见离子进行了干扰实验。实验发现，各种离子允许 共存的倍数为 K ，Ca2 ，NO3-，Mg2 ，Ba2 ，Br-,SO42-500 倍；Sn2 ，F-， PO43-200倍；Ni2 、Se2 100倍；Ge4 20倍； Cu2 ，Fe2 ，I- ，S2O32-10倍； Zn2 ,Ag ，Co2 ，A13 ，Hg2 ，Mn2 5倍。 01mol/L 的酒石酸钠 10ml，可掩蔽 100倍的Co2 ，50倍的Hg2 和Mn2 ，20倍的Cu2 ；01mol/

14、L 的柠檬酸三钠 10ml，可使 Zn2 允许共存的倍数提高到 100 倍。210 样品分析结果 对白菜、土豆样品进行测定，测得白菜、土豆样中亚硝 酸根的含量分别为 36.7 和 7.3 g/g ，加标回收实验测得回收率为 985和 928。3 小结该方法简单，灵敏度高，选择性好，可用于蔬菜中亚硝酸根含量的测定， 回收率为 92.8%98.5%。参考文献1 Adnan Aydin,Ozgen Ercan,Sulin Tascioglu.A novel method for the spectrophotometric determination of nitrite in water J .T

15、alanta,2005 ，66(5) ：1181-1186.2 董存智，秦利鸿 . 蔬菜中痕量亚硝酸根催化荧光光度法测定 J.中 国公共卫生 ,2005,21(11) ：1400-1401.3 Nikolaos Karousos ，Lok Cee Chong，Caroline Ewen,et al.Evaluation of multifunctional indicator for the electroanalytical determination of nitriteJ .Electrochimica Acta,2005,50(9)：1879-1884.4 施家威，颜金良 . 离子色谱法快速测定食品中的硝酸盐、亚硝酸盐 J.