清华大学李艳梅有机化学课件[教育类别]

1、1培训类 2培训类 3培训类 C：第二周期：第二周期 第四主族（第四主族（IV A） 1s22s22p2 碳原子电负性：碳原子电负性：2.5 居于电负性最大者F（4.1）和电负性最小者K （0.8）之间，既不易得电子，又不易失电子既不易得电子，又不易失电子。 碳原子具有四个价电子碳原子具有四个价电子 一般原子倾向于满足八隅体外层结构 82=4 C为完成八隅体，得为完成八隅体，得4e、失、失4e,均不易。均不易。 * 结论：碳原子既不易得电子，又不易失电子碳原子既不易得电子，又不易失电子 以共价键结合以共价键结合 外层外层4电子电子可形成四根共价键可形成四根共价键 4培训类 常见化学键: 离子键

2、离子键 共价键共价键 (有机物中最常见有机物中最常见) 配价键配价键 C.H.O.N等原子结合成有机分子时等原子结合成有机分子时,原子与原子原子与原子 之间需形成一定的化学键将几个原子结合在一起之间需形成一定的化学键将几个原子结合在一起,描描 述原子形成分子的过程及化学键的理有两个述原子形成分子的过程及化学键的理有两个: 价键理论价键理论 分子轨道理论分子轨道理论 5培训类 当原子的一个未成键电子与其他原子的一个当原子的一个未成键电子与其他原子的一个 电子配对之后电子配对之后,就不能再与第三个电子配对就不能再与第三个电子配对. 成键时成键时,两个电子的原子轨道发生重叠两个电子的原子轨道发生重叠

3、,重叠重叠 部分的大小决定共价键的牢固程度部分的大小决定共价键的牢固程度 两种较稳定的重叠成键方式两种较稳定的重叠成键方式: 原子轨道沿轨道的对称轴方向重叠原子轨道沿轨道的对称轴方向重叠 两个平行的两个平行的p轨道侧面交叠轨道侧面交叠 6培训类 s-s s-p sp3-sp3 7培训类 8培训类 9培训类 要点：原子形成分子后，成键电子并不局限于某原子形成分子后，成键电子并不局限于某 一个原子或某几个原子之间，而是在整个分子中运动。一个原子或某几个原子之间，而是在整个分子中运动。 通过薛定谔方程可求出描述分子中电子运动状态的波通过薛定谔方程可求出描述分子中电子运动状态的波 函数函数 (分子轨道

4、）。成键电子按一定规则填充在不同分子轨道）。成键电子按一定规则填充在不同 分子轨道中。分子轨道中。 优点：将分子视为一个整体，某一电子的运动状将分子视为一个整体，某一电子的运动状 态不仅受某一原子的影响，而是受所组成分子的原子态不仅受某一原子的影响，而是受所组成分子的原子 的共同作用。的共同作用。 缺点：缺点：求解困难求解困难 改进：改进：原子轨道线性组合法（原子轨道线性组合法（LCAO） 即：将分子轨道视为所属原子轨道的线性组合。即：将分子轨道视为所属原子轨道的线性组合。 10培训类 化学键由原子轨道重叠产生化学键由原子轨道重叠产生 任何数目的原子轨道重叠时就可以形任何数目的原子轨道重叠时就

5、可以形 成同样数目的分子轨道成同样数目的分子轨道 定域键（与共轭离域键相对）的原子轨定域键（与共轭离域键相对）的原子轨 道数为道数为2，结果组成两个分子轨道，其中，结果组成两个分子轨道，其中 一个比原来的原子轨道的能量低一个比原来的原子轨道的能量低成键轨成键轨 道。另一比原来轨道的能量高道。另一比原来轨道的能量高反键轨道反键轨道 （以加（以加“*”表示）表示）。 11培训类 12培训类 13培训类 14培训类 反应所放出的能量 或逆向反应吸收的能量 A(g)B(g)AB(g) 15培训类 和和不同不同 eg： 而而CH4中中CH的键能的键能=1/4（D1+D2+D3+D4） 离解能：指定的某一

6、种离解方式离解能：指定的某一种离解方式 键能：具有平均的概念键能：具有平均的概念 键能键能键的强度键的强度 越不易断裂越不易断裂 CH4CH3HD1（离解能） CH3 CH2H H H D2 CHD3CH2 CHCD4 16培训类 成键的两个原子核之间的平均距离：成键的两个原子核之间的平均距离： （形成共价键的两个原子之间存在着一定的（形成共价键的两个原子之间存在着一定的 吸引力和排斥力，使原子核之间保存着一定吸引力和排斥力，使原子核之间保存着一定 的距离，此距离为键长。）的距离，此距离为键长。） （一定的共价键的键长是一定的）（一定的共价键的键长是一定的） eg：CC 0.154nm CC

7、0.134nm CC 0.120nm CH 0.109nm 17培训类 两个共价键之间的夹角反映了分两个共价键之间的夹角反映了分 子的空间结构。子的空间结构。 eg： HCCHHCC=1800 CH4 HCH=109028 18培训类 相同原子形成共价键时相同原子形成共价键时 电子云对称分布在两个原子核之间电子云对称分布在两个原子核之间 两核正中位置电子云密度最大两核正中位置电子云密度最大 正电荷中心与负 电荷中心相重叠 不同电子形成共价键时不同电子形成共价键时 电子云偏向于电负性大的，使之微负电子云偏向于电负性大的，使之微负 19培训类 eg： 此键则有极性此键则有极性 有键矩有键矩 键矩键

8、矩 衡量极性大小衡量极性大小 : 正、负电荷中心的电荷（净电荷）正、负电荷中心的电荷（净电荷） : 正、负电荷中心之间的距离正、负电荷中心之间的距离 H3CCl - 20培训类 键的极性与分子极性为不同概念键的极性与分子极性为不同概念 分子内存在极性键分子内存在极性键极性分子极性分子 eg： eg： 但极性分子中一般都存在极性键但极性分子中一般都存在极性键 C Cl Cl Cl Cl C Cl H H H 21培训类 （一）均裂（一）均裂A：B A：BA B 自由基（游离基）：带有未配对电子的自由基（游离基）：带有未配对电子的 原子或原子团原子或原子团 eg：氯自由基氯自由基 甲基自由基甲基自

9、由基 22培训类 （二）（二） 异裂异裂 碳负离子：碳上带负电荷的中间体碳负离子：碳上带负电荷的中间体 碳正离子：碳上带正电荷的中间体碳正离子：碳上带正电荷的中间体 eg：甲基碳正离子甲基碳正离子 乙基碳负离子乙基碳负离子 A:BA:+B 23培训类 自由基反应自由基反应：由自由基引起的反应：由自由基引起的反应 离子型反应：离子型反应：由碳正离子或碳负离子引起的反应由碳正离子或碳负离子引起的反应 协同反应：协同反应：新键形成与旧键的断裂同时进行新键形成与旧键的断裂同时进行 （后述）（后述） 24培训类 开链化合物开链化合物 碳环化合物碳环化合物 杂环化合物杂环化合物 脂环化合物脂环化合物 芳香族化合物芳香族化合物 25培训类 官能团：有机化合物分子特官能团：有机化合物分子特 别能起化学反应的一些原子或原别能起化学反应的一些原